CC BY
47
УДК 536.722.
Е. А. Мирошниченко, Л. Л. Пащенко, Т. С. Конькова МЕТОД «ДВОЙНОЙ РАЗНОСТИ» ДЛЯ РАСЧЕТА ЭНТАЛЬПИИ ОБРАЗОВАНИЯ
РАДИКАЛА БИФЕНИЛ-4-ИЛА
Ключевые слова: калориметрический метод, энтальпия образования, алкилбифенилы.
Калориметрическим методом определены энтальпии парообразования, AvapH °m, трех бифенилов: 1, 1' —
бифенила, 4-нитробифенила и 3-изопропилбифенила в области температур 298 - 380 К. Измерения проводились на изотермическом теплопроводящем микрокалориметре Кальве согласно стандартной методике с точностью < 1%. Предложена схема расчета энтальпий образования радикалов ароматических соединений методом "двойной разности ", позволяющая исключить энергии перестройки фрагментов молекул в радикалы и определять энтальпии образования радикалов и энергии диссоциации связей через энтальпии атомизации исследуемых соединений и энергетические характеристики реперных веществ. Рассчитана энтальпия образования радикала бифенил-4-ила.
Keywords: calorimetric method, enthalpy °f formation, alkylbiphenyls.
Temperature dependences of the vaporization enthalpies, AvapH °m were determined for three biphenyls, namely 1, 1'-
biphenyl, 4-nitro- biphenyl and 3-isopropylbiphenyl on an isothermal heat conducting Calvet micro calorimeter with an estimated accuracy of < 1.0 per cent. Formation enthalpies of some biphenyl derivatives have been determined in a gas phase. On the base of "double the difference " method the novel scheme for enthalpies of formation of aromatic radicals calculations have been suggested. The scheme allows to exclude the energies of reorganization of molecules fragments into radicals and to determine the enthalpies offormation for radicals and energies of dissociation for chemical bonds using the enthalpies of atomization. On the basis of the proposed scheme the enthalpy of formation for bi-phenyl-4-yl has been calculated.
Введение
Производные бифенилов (ПБФ) являются бициклическими ароматическими соединениями, которые находят все возрастающее применение в технологии и медицине как жидкокристаллические наноматериалы, полупроводники и лекарства, но термодинамические данные алкилбифенилов в литературе немногочисленны.
Цель работы - определение энтальпий образования радикалов ароматических соединений, в частности, энтальпии образования радикала бифе-нил-4-ила и энергии диссоциации связей, Б(С - Я) в производных бифенила.
Для решения поставленной задачи калориметрическим методом определены энтальпии
парообразования, ДуарН °т, трех бифенилов: 1, 1' -
бифенила (БФ), 4-нитробифенила (4-НБФ) и 3-изо-пропилбифенила (3-ИПБФ). Полученные величины
Л/арН т использованы для определения стандартных энтальпий образования в газообразном состоянии, энтальпий атомизации нитро - и алкилпроиз-водных исследуемого ряда и, соответственно, для дальнейшего расчета энтальпии образования радикала бифенил-4-ила. Используя полученные величины АуарН т, также вычислили вклады изо-
пропильной и нитрогрупп в энтальпии парообразования ПБФ.
Энтальпии образования радикалов являются важнейшими термодинамическими величинами, определяющими кинетику протекания химических реакций с участием этих интермедиатов.
Основным источником данных по энергиям диссоциации связей являются кинетические данные
по энергиям активации, Еа, мономолекулярных радикальных реакций термораспада, но определение Еа из кинетических данных часто затруднено из-за побочных реакций. Так, для 4-замещенных 3-алкилфуразанов и фуроксанов идет мономолекулярный циклораспад по связям N - O и C - C с образованием промежуточных нитрилов и нитрилок-сидов [1]. Последние справочные издания [2 ^ 4] показали, что если величины энтальпий образования соединений, AfH°(R1R2)(g), в газовой фазе при стандартных условиях имеются для ~ 1500 соединений (погрешность 4 кДж-моль-1), то только для ~ 500 радикалов приведены их энтальпии образования, причем 2/3 величин имеют погрешности выше 12 кДж-моль-1. Из ароматических соединений только фенильный радикал имеет погрешность энтальпии образования до 5 кДж-моль-1, погрешности для других радикалов превышают 12 кДж-моль-1. Для радикалов ароматических соединений отсутствуют феноменологические расчетные методы [2].
В предыдущей работе мы представили результаты термохимического изучения для двух производных алкилбифенила 4-трет-
бутилбифенила (4-трет-ББФ) и для 4,4-дитретбутилбифенила (4, 4'-ДТББФ) [5]. Величины стандартных энтальпий испарения, вычисленных из данных по давлению насыщенного пара для 4-трет-ББФ, 4-метилбифенила (4-МеБФ) и 3-ИПБФ были опубликованы в [6, 7].
Энтальпии сублимации 4-МеБФ and 4, 4'-ДМеБФ были определены, используя вакуумную сублимацию и метод "drop" - калориметрии на высокотемпературном микрокалориметре Кальве [8]. Таким образом, в настоящей работе продолжено термохимическое изучение ПБФ.
В работе предложена методика расчета Б(С - Я) и энтальпий образования радикалов на основе экспериментальных величин разностей энтальпий атомизации нитро - и соответствующих алкилпро-изводных исследуемого ряда и реперных циклических соединений, - метод "двойной разности".
Экспериментальная часть
В работе определены энтальпии парообразования в зависимости от температуры трех замещенных БФ: 1,1'-бифенила, 4-нитробифенила и 3-изо-пропилбифенила. Измерения проводились в интервале температур 298^380К. Получены уравнения температурных зависимостей энтальпий парообразования исследованных соединений, ЛуарН °т /
кДж-моль-1 = а + в (Т /К). Значения энтальпий сублимации и испарения приведены к 298.15 К. Погрешность среднего значения энтальпий парообразования исследованных алкилбифенилов была рассчитана как + t■s, где 8 -стандартное отклонение среднего значения, и t - коэффициент Стьюдента при 0.05 уровне значимости. Полученные величины
Л/арН т использованы в схеме расчета энтальпий
образования радикалов ароматических соединений методом "двойной разности".
Чистота исследуемых веществ составляла не менее 99,9 мол. % (ГЖХ - анализ).
Измерения ЛуарН °т выполнены с использованием изотермического теплопроводящего микрокалориметра Кальве по стандартной методике с точностью < 1%.
Калориметр предназначен для веществ, имеющих нормальные температуры кипения от 395 до 600 К или давлений насыщенного пара не ниже 1х10"4 кПа и не выше 2 кПа при Т = 298,15 К. Масса вещества, требуемая для проведения серии опытов, составляла 0,1 ^ 0,3 г.
Для каждой температуры выполнено 5 - 6 опытов. Погрешности средних значений величин энтальпий парообразования для исследованных веществ рассчитаны как + где 8 - стандартное отклонение среднего значения и t - коэффициент Стьюдента при 0,05 уровне значимости.
Калориметрические определения энтальпий испарения и сублимации проводили компенсационным методом с использованием "ампульной методики". Образцы были помещены в стеклянные ампулы и вакуумированы, чтобы удалить легко летучие примеси.
Ампулы были впоследствии запаяны, взвешены и помещены последовательно в две калориметрические ячейки. Энтальпию парообразования, соответствующую полному испарению вещества, определяли после разбивания одной из этих ампул, затем та же самая процедура была последовательно произведена во второй ячейке.
Энергия разбивания ампул была измерена предварительно в отдельных экспериментах, величина ее не превышала 0,3 % от общего количества тепловой энергии в эксперименте. Микрокалориметр Кальве калиброван с помощью электрической
энергии "эффектом Джоуля". Погрешность определения энергетического эквивалента микрокалориметра равна 0,2 %. Для того чтобы увеличить энергетическую чувствительность системы и достичь прецизионного измерения энергетического эквивалента, специальный усилитель в комплекте с компьютером был использован. Все измерения и расчеты были получены с использованием ПК.
Температура калориметра, контролируемая системой термопар, поддерживалась постоянной и равной температуре воздушного термостата с точностью 1 -^3*10" К. Электрическая энергия, используемая для компенсации эндотермической энтальпии парообразования (< 10 Дж) измерена по-тенциометрическим методом с точностью < 0.01 %.
Термометрическая чувствительность калориметрической системы составляла 5*10 К, или в
з
терминах энергии, 2*10 Дж. Константы калориметра были определены предварительно при калибровке двух калориметрических ячеек.
Температура измерялась с помощью платинового термометра сопротивления (Я0 = 500 О), встроенного внутрь калориметрических ячеек, при фиксированных температурах, поддерживаемых автоматически прецизионным регулятором температуры (ЯТ), который предназначен для обеспечения необходимых температурных условий в области температур 293,15 ^ 473,15 К. Общая погрешность температурных измерений, 8у , составляла < 3*10"2 К.
Результаты и их обсуждение
Энтальпию парообразования (298.15 К, кДж-моль 1) рассчитывали по формуле
ЛуарН °т ={(/ 2R V / (тВак. - Ат)} X М + А (АН) (1)
где (/ R $ - электрическая энергия О, введенная в нагреватель калориметра для компенсации эндотермической энергии испарения; твак. - масса вещества с поправкой на взвешивание в пустоте; Ат-поправка на массу пара, насыщающего пространство, предварительно заполненное испарившейся жидкостью; М — молярная масса и А (АН) - поправка на приведение равновесной величины Ауар Н к идеальному газовому состоянию.
Величины энтальпий парообразования, рассчитанные по уравнению (1) с поправкой на приведение к стандартному состоянию, А(АН) = р {(Т-dB'/dT) - В'} и калориметрические величины мольных энтальпий сублимации, приведены в табл. 1. Экспериментальные данные по величинам вторых вириальных коэффициентов В' в умеренном температурном интервале для исследованных веществ в литературе отсутствуют. Для оценки значений В' использовали метод Цонопулоса [9] и расширенный метод расчета Питцера-Керла [10].
Достоверность данных по энтальпиям парообразования, полученным с помощью микрокалориметра Кальве, была проверена определением эн-
тальпий испарения и сублимации веществ со значительно различающимися нормальными температурами кипения, а именно н-декана и бензойной кислоты.
Согласование полученных экспериментальных значений, ЛуарН °т, для этих веществ с лучшими
литературными данными, проверенное с помощью критерия Стьюдента, находилось в пределах 0,3 ^ 0,5 %. Все расчеты были проведены с использованием персонального компьютера (ПК).
В табл. 1 приведены величины стандартных энтальпий испарения и сублимации исследованных соединений в сравнении с литературными данными. Энтальпия сублимации 4-НБФ получена впервые.
Таблица 1 - Энтальпии парообразования бифе-нилов
БФ 4-НБФ 3-ИПБФ
298.15 К, кДж-моль-1
сублимация сублимация испарение
81,5 ± 0,8 108,4 ± 0,9 76,6 ± 0,5
81,52 [11] 76,4 ± 0,8 [7]
Величина стандартной энтальпии сублимации для БФ, полученная в настоящей работе совпадает в пределах погрешностей с величиной ЛуарН °т
= 81,52 кДж-моль , полученной независимым калориметрическим методом [11], что косвенно подтверждает достоверность полученных нами результатов. Стандартная энтальпия испарения 3-ИПБФ при Т = 298.15 К, измеренная с помощью калориметра Кальве, согласуется в пределах погрешностей с величиной энтальпии испарения
/кДж-моль-1 = 76,4 ± 0,:
ДуарН т
рассчитанной из
температурной зависимости давления насыщенного пара [7].
С использованием полученных нами ранее
[5, 7] и в настоящей работе величин ЛуарН °т, вклады
метильной, трет-бутильной, изо-пропильной и нитрогрупп в энтальпию испарения алкилбифенилов были оценены. Они составляют, соответственно (7,50 ± 0,30) кДж-моль-1, (16,76 ± 0,69) кДж-моль-1, (14,16 ± 0,61) кДж-моль-1 и (26,9 ± 0,85) кДж-моль-1.
Предложена методика расчета энтальпий образования радикалов и энергий диссоциации связей С - N0 в циклических ароматических соединениях на основе экспериментальных величин разностей энтальпий атомизации нитро - и соответствующих алкилпроизводных исследуемого ряда и реперных циклических соединений по методу "двойной разности". При этом неизвестные значения энергий перестройки фрагментов молекул в радикалы взаимно исключаются, а получаемые величины отражают соотношение энергий диссоциации связей в сопоставляемых циклических ароматических структурах. Эта методика позволяет определять энергии диссоциации связей и энтальпии образования радикалов без использования данных по кинетике термораспада исследуемого соединения. На основе этого метода в работе определена энергия
диссоциации связи С - N02 в 4-НБФ и энтальпия образования радикала бифенил-4-ила (БФ-4-ил). Предложенный способ перспективен для циклических ароматических органических соединений различного состава и строения, для которых необходимые кинетические данные не могут быть определены по разным причинам.
При расчетах по методу "двойной разности" определяют величины разностей энтальпий атоми-зации нитро - и соответствующих алкилпроизвод-ных, для исследуемых циклических соединений Р(Я) и ранее исследованных реперных циклических ароматических соединений
Р(Р = Д^Н^ЫС^) - ДаН^),
(2)
где Я - атом водорода или углеводородная группа; Я1 - циклический радикал, у которого нитрогруппа заменяется на Я; ДйИ(Я-^02) и Д^ЩЯД) - энтальпии атомизации нитросоединения и его углеводородного аналога. Далее преобразуем разницу величин Р(Я) для исследуемого цикла, Р(Я)сус и для ранее изученного реперного цикла, Р(Я)сус', в соответствии с равенством энтальпий атомизации -сумме средних термохимических энергий связей в молекулах, а энергии диссоциации связи - сумме средней энергии связи и энергий перестройки фрагментов молекул в радикалы:
Р(^сус - Р(R)cyc' = [(ЕЕсус + 0(С-ЫС2)сус - ЕЫС2 - Есус + £Ем02) - (^Есус + й(С-Р)сус - Ер - Есус + ЕЕр -[(ЕБсус +Р(С-ЫС2)сус' - £N02- Е сус' + 1ЕмС2) - (ЕЕ + О (С-Р)сус -Ер - £сус + !Ер)] = й(С-ЫС2)сус -О (С Р)сус Р(С-ЫС2)сус + О(С-Р)
)сус'
-сус'
(3)
где ЕБсус, ЕБсус', ЕБЫС2 и ЕБр - суммы энергий связей в циклических частях молекул, в нитрогруппе и радикалах; Б(С-М02)сус и Б(С-М02)сус' - энергии диссоциации связей С-М02 в гетероциклах; Есус, Есус', еЫС2 и Ер - энергии перестройки фрагментов молекул в радикалы; Б(С-Я)сус и Б(С-Я)сус' - энергии диссоциации связей С-Я в циклах. После преобразования получаем:
й(С-ЫС2)сус = й(С-Ы02)сус' + [Р(Р)сус - Р(Р)сус] +
О(С-Р)сус - О(С-Р)сус' (4)
Этот метод позволяет сократить энергии перестройки и выделить из суммы энергий связей в молекулах одну среднюю энергию связи и заместить её на энергию диссоциации связи. Банк данных по нитроалканам в качестве реперных величин для расчетов нитропроизводных циклических ароматических соединений невозможно использовать, так как величина й(С-Р)сус - й(С-Р)сус' превращается в О(С Р)сус - О(С-Р)а|к, где й(С-Р)а|к - энергия диссоциации связи С-Я в алканах. Эти величины в алканах и ароматических соединениях различаются более чем на 60 кДж-моль 1 [2, 3].
На основе имеющихся в литературе энергий диссоциации связей величину й(С - Р)сус - й(С -Р)сус' можно принять равной нулю в пределах по-
грешности данных для Б (± 8 ^ 12 кДж-моль [2, 3]). Например, величины О(С — СН3) в толуоле, 1- и 2-метилнафталине, 3- и 4-метилпиридине составляют 433,0 ± 8,0 кДж-моль [2, 3]. В итоге получим уравнение (5) для расчета энергии диссоциации связей по методу "двойной разности":
□ (С-МО2)сус=0(С-МО2)сус'+[Р(^сус - Р(^сус] (5)
Энергии диссоциации связей и энтальпии образования радикалов связаны уравнением:
□(^^2) = ДгН0^) + ДгН0^) - ДгНЧ^Хд) (6)
где Б(Я1 - Я2) - энергия диссоциации соединения ЯД2 на радикалы Я! и Я2; ДеИ^ЯО, ДсИ°(Я2) и ДеИ^ЯД^) - энтальпии образования радикалов Я!, Я2 и соединения ЯД2 в газовой фазе при стандартных условиях.
Следует отметить, что при использовании любой величины энтальпии образования нитросоединения при расчете О(С - NO2)CYC по методу "двойной разности" после подстановки этой величины в уравнение (6) искомая величина энтальпии образования радикала не изменяется. Это происходит потому, что энтальпия образования исследуемого нитросо-единения входит в правую и левую (в составе энтальпии атомизации) части уравнения (6).
По нитропроизводным ароматическим соединениям в качестве надежных реперных величин можно использовать данные для нитро - и алкил-производных бензола [4]. Известные из литературы [5 ^ 7, 12] и рассчитанные в настоящей работе энтальпии образования АБФ, БФ и 4-НБФ в газовой фазе, АгИ°(д) (298,15 К, кДж-моль_1) приведены в табл. 2.
Таблица 2 - Энтальпии образования ПБФ и БФ-4-ила
Соединение ДГИ°(д) Д ИБФ (N02) Д№ф- (И)
БФ 179,9 ± 2,9 432,6 -
4-НБФ 154,4 ± 7,1 - 425,9
4-МеБФ 143,3 ± 1,3 429,7 429,7
4-ИПБФ* 97,2 ± 2,5 430,1 430,1
4-третББФ 72,0 ± 2,8 431,8 431,8
*По данным [7, 12] различие энтальпий образования, Д)Н °т ,
3- и 4-ИПБФ не превышает погрешности Д)Н °т 3-ИПБФ.
Энтальпии парообразования всех приведенных БФ определены в этой работе в зависимости от температуры. Величины А^БФ (N0^ представляют энтальпии образования радикала БФ-4-ила, рассчитанные по методу "двойной разности", когда 4-НБФ используется как "исследуемое" соединение, ал-кильные производные БФ применены в качестве "вспомогательных" веществ. Величины А{И№(Н) в последней колонке табл. 2 представляют энтальпии образования радикала БФ-4-ила, рассчитанные в том варианте, когда в качестве "исследуемого" вещества используется БФ, а другие производные БФ принимаются как "вспомогательные" вещества. Энтальпия
образования в стандартном состоянии 4-НБФ имеет высокую погрешность, поэтому энтальпия образования радикала БФ-4-ила (в пределах погрешности энтальпии образования) отличается от остальных величин, приведенных в упомянутой колонке, для которых использованы современные энтальпии образования в стандартном состоянии. При получении значений А^бф^ (N0^ величина энтальпии образования 4-НБФ, как "исследуемого" вещества, не участвовала в расчетах. Поэтому для определения энтальпии образования радикала БФ-4-ила были использованы значения Д(ИБФ из предыдущей колонки. В этом случае средняя величина составила 431,0 ± 1,2 кДж-моль 1. Если полученную величину энтальпии образования радикала применить для 4-НБФ, то энтальпия образования в газовой фазе для этого соединения составит 159,5 кДж-моль . Полученная величина энтальпии образования радикала БФ-4-ила позволяет рассчитать энергии диссоциации связей Б (Я - БФ) в производных 4-БФ (кДж-моль_1): Б (И - БФ) 471, 2; Б (Ш2 - БФ) 305, 5; Б (Ме - БФ) 434, 4; Б (ИП - БФ) 421, 9; Б (трет-ББФ) 407, 0.
Рассчитанная нами величина энтальпии образования 4-нитроБФ 159,5 кДж-моль согласуется в пределах погрешности с соответствующей экспериментальной величиной энтальпии образования 4-нитроБФ 154,4 ± 7,1 кДж-моль [4], что косвенно подтверждает достоверность полученных в настоящей работе результатов.
Исследование бифенилов показало, что для расчета энергий диссоциации связей и энтальпий образования радикалов можно использовать не только пары N02 - алкилпроизводных, но и алкил -алкилпроизводных.
Использование разных типов ароматических соединений в качестве "реперов" для расчета энтальпии образования радикала БФ-4-ила и различных замещенных 4-БФ в качестве вспомогательных веществ, показало, что метод двойной разности дает совпадающие величины для энтальпий образования ароматических радикалов. Использование 1-этил-3-нитро-1,2,4-триазола в качестве "репера" для 4-БФ дает совпадающие значения для БФ-4-ила, эти данные здесь не приведены из-за большей погрешности Еа для этого "репера", чем для бензола и бензол ближе к БФ по природе этого соединения.
Других данных для ароматических соединений, пригодных для сопоставления в литературе нет. Алифатические соединения непригодны для сопоставления с ароматическими соединениями.
Полученные данные по энтальпиям образования радикалов 3-метилфуразан-4-ила [13] и БФ-4-ила показали, что предположения, принятые для получения уравнения (5) в методе "двойной разности" достаточно достоверны, чтобы оценивать энтальпии образования радикалов ароматических соединений из термохимических величин с погрешностью современных данных по энтальпиям образования органических радикалов.
Применение расчетного метода "двойной разности" для ряда производных циклических аро-
матических соединений позволяет уточнить термохимические параметры для отдельных соединений.
Величины энтальпий образования атомов, радикалов и соединений, необходимые для расчетов, взяты из работ [2^ 7, 12, 13].
В работе [14] было показано, что, в случаях взаимодействия функциональных групп, квантово-химические расчеты по 03 и 04 дают заниженные относительно экспериментальных величин энтальпии образования веществ.
Необходимо отметить, что в случае кванто-во-химических расчетов энтальпий образования радикалов или энергий диссоциации связей соединений, в которых взаимодействуют функциональные группы, необходимо учитывать энергии этих взаимодействий.
Выводы
1. Предложен метод "двойной разности" для расчета энтальпий образования радикалов ароматических соединений, позволивший исключить энергии перестройки фрагментов молекул в радикалы. Эта методика позволяет определять энергии диссоциации связей и энтальпий образования радикалов без использования данных по кинетике термораспада исследуемого соединения.
2. Величина энтальпии образования радикала не зависит от погрешности энтальпии образования исследуемого соединения при расчете методом "двойной разности".
3. На основе метода "двойной разности" впервые рассчитана энтальпия образования радикала бифе-нил-4-ила, 431,0 кДж-моль и энергия диссоциации связей С - Я в 4-ПБФ. Поэтому можно принять, что предложенный расчетный метод и принятые допущения позволяют определять энергии диссоциации связей С - Я и энтальпии образования радикалов ароматических соединений с предположительной погрешностью 8 ^ 12 кДж-моль-1.
4. Прямым калориметрическим методом определены стандартные энтальпии испарения и сублимации,
ЛУарН т , 1, 1' -бифенила, 4-нитробифенила и 3-изо-
пропилбифенила в области температур 298 ^ 380 К. Получены уравнения температурных зависимостей энтальпий парообразования исследованных соединений. Значения энтальпий сублимации и испарения приведены к 298,15 К.
5. С использованием полученных нами ранее и в
настоящей работе величин AyapH m, определены
стандартные энтальпии образования ряда производных бифенила в газовой фазе, а также оценены вклады метильной, трет-бутильной, изо-пропильной и нитрогрупп в энтальпию испарения алкилбифенилов.
6. Применение метода "двойной разности" дает возможность корректировать термохимические параметры при использовании нескольких соединений исследуемого типа, параметры которых имеют разные погрешности.
Литература
1. В.Г. Прокудин, Г.М. Назин, Г.Б. Манелис, Докл. АН СССР, 255, 917-920 (1980).
2. Ю.Д. Орлов, Ю.А. Лебедев, И.Ш. Сайфуллин, Термохимия органических свободных радикалов. Наука, Москва, 2001. 304 с.
3. Y. Luo, Comprehensive Handbook of Chemical Bond Energies. CRC Press, Boca Raton-London-New York, 2007, P. 1655 -1658.
4. J.B. Pedley, Thermochemical data and structures of organic compounds. Vol.1. Thermodynamic Research Center, College Station, Texas USA, 1994. 209 p.
5. S.V. Melkhanova, S.M. Pimenova, N.V. Chelovskaya, E.A. Miroshnichenko, L.L. Pashchenko, I.A. Nesterov, J. Chem. Therm, 41, 651-653 (2009).
6. R.M. Varushchenko, A.A. Efimova, A.I. Druzhinina, E.S. Tkachenko, I.A. Nesterov, T.N. Nesterova, J. Chem. Therm., 42, 1265-1272 (2010).
7. A.G. Nazmutdinov, I. A. Nesterov, T. A. Nazmutdinov, T.N. Nesterova, S.V. Tarazanov, S.V. Vostrikov,
L.L. Pashchenko, E. A. Miroshnichenko, S. P. Verevkin, Fluid Phase Equil, 335, 88 -98 (2012).
8. M.A.V. Ribeiro da Silva, M.A.R. Matos, C. M. A. do Rio, V. M. F. Morais, J. Chem. Soc. Far. Trans, 93, 3061-3065 (1997).
9. Р.К. Рид, Д.М. Праусниц, Т.К. Шервуд, Свойства газов и жидкостей. Химия, Ленинград, 1982. 591с.
10. Т. К. Pitzer, R. F. Curl, J. Am. Chem. Soc., 79, 2369-2372 (1957).
11. R.D. Chirico, J. Chem. Thermodyn., 21, 1307-1309 (1989).
12. С.М. Пименова, И.А. Нестеров, А.Ю. Сикачев, Журн. Физ. Хим., 87, 2154 -2157 (2013).
13. Е.А. Мирошниченко, Т.С. Конькова, Ю.Н. Матюшин, А.А. Берлин. Докл. АН, 456, № 6, 673-675 (2014).
14. О.В. Дорофеева, М.А. Сунцова, И.И. Марочкин, В сб. Горение и взрыв. Торус пресс, Москва, 2013. С. 243-246.
© Е. А. Мирошниченко - д-р хим. наук, гл. науч. сотр. лаб. термодинамики высокоэнергетических систем ИХФ им. Н.Н. Семенова РАН, eamir02@mail.ru; Л. Л. Пащенко - канд. хим. наук, науч. сотр. каф. физической химии МГУ им. М.В. Ломоносова, lara.paschenko@gmail.com; Т. С. Конькова - д-р хим. наук, гл. науч. сотр. лаб. термодинамики высокоэнергетических систем ИХФ им. Н.Н. Семенова РАН, taskon@mail.ru.
© E. A. Miroshnichenko, Dr. Ph, N.N. Semenov Institute of Chemical Physics of the Russian Academy of Sciences (ICP RAS), eamir02@mail.ru; L. L. Pashchenko, Dr. Ph, Scientist, Lomonosov Moscow State University, lara.paschenko@gmail.com; Т. S. Kon'kova, Dr. Ph, Chief Scientist, ICP RAS, , taskon@mail.ru.
