УДК 541.49
Металлокомплексы р-дикетонных производных
А. Д. Гарновский, И. Е. Уфлявд, И. С. Васильченко, А. И. Ураев, А. С. Бурлов, А. В. Бичеров, Е. JI. Анпилова, О. Ю. Коршунов
АЛЕКСАНДР ДМИТРИЕВИЧ ГАРНОВСКИЙ — действительный член Российской академии естественных наук (РАЕН), доктор химических наук, профессор, заведующий отделом химии координационных соединений (ХКС) НИИ физической и органической химии Ростовского государственного университета (НИИ ФОХ РГУ), лауреат Государственной премии СССР и премии им. Л.А. Чугаева РАН, заслуженный деятель науки РФ, член редколлегии «Journal of Coordination chemistry». Область научных интересов: координационная химия — рациональный дизайн, синтез и исследование строения лигандов и металлокомплексов, конкурентная координация амбидентатных лигандных систем.
ИГОРЬ ЕФИМОВИЧ УФЛЯНД — член-корреспондент РАЕН, доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой химии Ростовского государственного педагогического университета. Область научных интересов: координационная химия — синтез и исследование строения полимерных металлокомплексов.
ИГОРЬ СТАНИСЛАВОВИЧ ВАСИЛЬЧЕНКО — кандидат химических наук, научный сотрудник отдела ХКС НИИ ФОХ РГУ. Область научных интересов: координационная химия — направленный подбор и синтез конкурентно реагирующих лигандов и их координационных соединений.
АЛИ ИСХАКОВИЧ УРАЕВ — кандидат химических наук, старший научный сотрудник отдела ХКС НИИ ФОХ РГУ. Область научных интересов: создание биомиметических моделей негемовых металлопротеинов на основе координационных соединений.
АНАТОЛИЙ СЕРГЕЕВИЧ БУРЛОВ — кандидат химических наук, старший научный сотрудник отдела ХКС НИИ ФОХ РГУ. Область научных интересов: координационная химия — синтез и исследование строения лигандов и комплексных соединений азометинов и их структурных аналогов.
АЛЕКСАНДР ВИКТОРОВИЧ БИЧЕРОВ — кандидат химических наук, научный сотрудник отдела химии гетероциклических соединений НИИ ФОХ РГУ. Область научных интересов: подбор и синтез полидентатных лигандных систем на основе азот-, кислород- и серусодержащих гетероциклов.
ЕВГЕНИЯ ЛЕОНИДОВНА АНПИЛОВА — кандидат химических наук, научный сотрудник отдела ХКС НИИ ФОХ РГУ. Область научных интересов: синтез и исследование fi-дикетонатов и их гетероаналогов.
ОЛЕГ ЮРЬЕВИЧ КОРШУНОВ - научный сотрудник отдела ХКС НИИ ФОХ РГУ. Область научных интересов: координационная химия — синтез и исследование строения азотсодержащих лигандов и металлокомплексов, моделирующих активные центры негемовых металлопротеинов.
344090 Ростов-на-Дону, просп. Стачки, д. 194/2, НИИ ФОХ РГУ, факс (8632)43-46-67, E-mail garn@ipoc.rsu.ru
Важное место в современной координационной химии занимают металлокомплексы, полученные на основе р-дикетонов и их производных типа 1 [1—4].
А' II
X
D II
Y
А'
I
1а
16
4D II ,Y
А' II
"Н' 1в
I
Y
А = D = CR, PR1,; В = CR2, N; X, Y = NR3, O, S, Se; R^R3 = H, Alk, Ar, Het
Их модификация (рациональный дизайн) с целью направленного создания комплексов разного типа и строения осуществляется тремя путями: варьированием атомов Р-дикетонного остова (А, В, D), природы донор-ных центров (X, Y, В) и характера заместителей R.
Кроме указанного, важное значение для формирования moho-, ди- и полиядерных комплексов обсуждаемых лигандов имеют условия синтеза и образование аддуктов комплексных соединений с N, Р, О, S, Se — основаниями и кислотами Льюиса — за счет координационной ненасыщенности металлов и донор-ных центров.
Рассмотрению этих вопросов и посвящен этот краткий обзор.
Модификация р-дикетонного остова
Модификация осуществляется путем введения вместо атомов углерода в классический Р-дикетонный остов Ы- и/или Р-атомов [2, 3, 5—9].
Особый интерес для координационной химии Р-дикетонов представляет их амбидентатный характер — способность образовывать не только стандартные внутрикомплексные соединения (ВКС) — 2 с хе-латной 0,0'-координацией, но и разнообразные структурно-охарактеризованные 0,С-координированные комплексы 3, 4 [1—4].
R
R.
Н R1
R
X'
ТГ
L—M
OI
Ck -O
M/n
O o \ У
MX„
X
н ;c=o
R 4
X = С1, Вг; М = Щ, Аи; Ь = асас; С1, Рг^
Этот аспект неоднократно обсуждался в монографиях [2, 10—12] и обзорах [3, 13—17].
Подчеркнем, что для Р-дикетонов характерна кето-енольная таутомерия типа 1а—16, поэтому в зависимости от природы комплексообразователей и условий синтеза образуется структура 2 с делокализованными связями или кето-формы 3 и 4, стабилизованные при координации и нехарактерные для свободных лиган-дов. При модификации В-И-фрагмента 1 образуются как ВКС, например 5 [18] и 6 [19], так и молекулярные комплексы типа 3—7 (М = Со [20], Си [21]).
R2
N =C
R1'
Me
uA
Be/2
Me Me
R1 = R2 = Me, трет- Bu
зующему циклу ароматических и гетерофрагментов [3, 22—25] или металлорганических заместителей [3, 12].
Другой, весьма распространенный способ модификации рассматриваемого Р-дикетонного фрагмента — введение вместо атомов углерода атомов азота и фосфора - 1 (A=CR, В=Ы, D=PR'2, Х=У=0) [3, 7]. С такими лигандами, как и с Р-дикетонами 1 (A=D=CR, В=Ы, Х=\'=0). образуются комплексы, подобные 2— 4, например, приведенные в [3] структуры 8, 9 и 10.
R.
R1
N
Ynf-
O O
-R1
R44° A,
\ H H R
8
O
R
H
R = CC13; R1 = OCH3 R
N—4 ^N^
O O
■ O" V1
___Ce ^
O /\ O O O \N '
V
O
R = Ph; R1 = NMe2 O
R
^ 1
zR 1
O
R1
R1\ ¿O
P
O
H I
N
O
f
R
N
Pr'
V1
^H Cl ^Ci'ci
A ъ
R1 R1 O
10
R = CC13; R1 = Net2
M = Cu,; R = Me, Ph; A = Cl, SbF6
Важное место в модификации углеродного скелета Р-дикетонов занимает аннелирование к хелатообра-
Практически все комплексы моно- и бисфосфо-рильных аналогов Р-дикетонов 1 (A=CR, В=С, D=PR2; A=D= PR2, В=С) являются ВКС [5]. Показательна [6] в этом отношении ситуация с хелатами тан-тала(У) и фосфора(У), полученными на основе карбо-
моилметиленфосфиноксидов 11 и метилендифосфи-ноксидов 12.
из ß-дикетонов 1,2-бензотиазин-1,1-диоксидного ряда [реакция (1)] [25, 32, 33].
Ph Ph
TaF5
Ph Ph 11
O
,TaF5
P O Ph Ph
12
Строение подобных комплексов достаточно подробно исследовано методом гетероядерной ЯМР-спектроскопии [6].
Варьирование природы донорных центров
В основе этого способа молекулярного дизайна рассмотренных выше лигандных систем лежит замена атомов кислорода на N11-, Б- и Бе-донорные центры [2, 7, 12]. При замещении одного из атомов кислорода Р-дикетонов на N Л-группу формируются широко представленные среди лигандов координационной химии Р-аминовинилкетоны, тионы, селеноны 13, а при аннелировании к хелатообразующему фрагменту ароматических, например 14, или гетероциклических 15 фрагментов — о-гидрокси (меркапто- или гидросе-лено) азометины [2, 12, 26—29].
r1
R1
X ,N
V R
R1
R1
X N H R
13a 136
X = NR, О, S, Se; R1 = Alk, Ar, Het
h
14a
CXc'h
I
h
146
Me
Me
/
N^
\
N
/
4 ,--H
X
15a
156
R = Alk, Ar; R1 = Ar, Net
Соединения 13 и 15 существуют преимущественно в кето(тион)аминной (6), а 14 — в енол(тиол)иминной (а) таутомерных формах [30, 31]. Показательна ситуация с синтезом ß-аминовинилкетонных производных
^S^ R
Rl =
Ph 1 180°C
+ HjN-R1-►
R = H, Me, Et;
Me Me
--H. 1
O N R1
Ph
R
rK
о
Ph
N
.^S N.. R O O
16—18 (1)
О
v)
Методом РСА на примере 16 (рис. 1) [32] доказано, что соединения 16—18 существуют в виде представленных региомеров, с которыми реакция получения азометинов протекает за счет экзоциклической карбонильной группы.
Рис.1. Строение молекулы соединения 16
Строение комплексов, полученных на основе 16— 18, может быть представлено общей формулой 19 [25, 33].
o*sVR
19
Значительный интерес представляют доказанные РСА транс- (планарные 20 [34]) и нас- (21 [35], 22 [36] и 23 [37]) структуры Р-аминовинилкетонатов.
Определенный прогресс достигнут в изучении структуры металлохелатов о-гидроксиазометинов ВКС типа 24, 25.
h
r
R
R
N
X
зо-Pr
изо-Px
0
OjN —(( HO
-Pr
Me .
Me
O
20
N. N =
Cu /,
"" Ч0
22
Me. Г
v^ *
Me
Me
21
O
Me -о Me
//-0>u
Me 0 "ft-CrM -O { о //
Me
Me
23
O.
H
I
,rc -
M\ .
C =N о I '
H
R
\
R
R1
24
R = H, Alk, Ar, цикл0-С4Н4, Het
O
R1
O
;m N
"C=N N=c Iх ' H R R H
R1
25
R1 = Н, На1, ОМе
Большая часть подобных комплексов, как отмечалось [2, 12], имеет плоскую да/?анс-конфигурацию 24. Показательна в этом отношении ситуация с комплексами двухвалентной меди, содержащими в качестве К-заместителей открытоцепные [38—40] и насыщенные циклические [41—43], алифатические, а также ароматические [44—49] заместители.
Очевидно, из-за отсутствия пространственных препятствий со стороны R-заместителей при азометино-вом азоте наблюдается нестандартная для этого типа ВКС г<мс-планарная структура 25 (Я = Н, М = Си) [50]. Естественно, что последняя характерна для ВКС с алифатическими [51—56] и ароматическими К-К-мостиками [57—61].
Кроме ВКС для моноазотистых аналогов Р-ди-кетонов описаны молекулярные комплексы (МК) 26, 27, в которых эти лиганды выступают в качестве мо-нодентатных нейтральных азометиновых соединений,
а координация осуществляется через атом кислорода [2, 12, 26-28].
H
R
•R1
^ -
H- '
"MX„
I
G-H
о
MX„
R1
26 27
Структуры этих комплексов доказаны методом РСА, например, 26 (МХп = Мо02С12) [62] и 27 (R1 = Н, цикло- С4Н4) [63, 64]. При этом значительный интерес представляет обратимое взаимопревращение ВКС и МК [28, 64, 65].
При использовании в качестве лигандов диазотза-мещенных Р-дикетонов 1 (X = У = ЫЯ2, R1 = Н, А1к, Аг, Нй) получены исключительно Р-аминовинилими-наты типа 28 [2, 12, 26, 34, 66, 67] и ВКС шиффовых оснований с шестичленным координационным узлом МЫ4 29 [2, 12, 26-28].
W
N N
R1 Xn R1
n = 2, 3
28
R1 R H ч Гc M-
C=N
I 4
cx>
R2
H
R
29
R1
R, R1 = H, Alk, Ar R = Alk, Ar;
R1 = Alk, Ts (^SO,C6H4CH3^ я) R2 = H, Hai, N02" Синтез, строение и свойства ß-аминовинилимин-ных металлохелатов обсуждены в недавно опублико-
h
R
R
о
2
2
2
R
ванных обзорах [28, 66]. Вместе с тем отметим, что взаимодействие 30 с хлоридом двухвалентной меди в зависимости от И2 приводит к биядерной 31 [67] и необычной, но доказанной РСА (рис. 2), 32 [34] структурам.
r3 n r
AI
/ n\
/ r1 r
r
ч * * >
/V
cl n
Л
r
30
R = 2,6-(изо-Рг),С6Н4 R1 = R3 = Н; R2 = NO,, Ph
31
R
H
N =( Ph
H4V.
N "•W í
- Cl R
0 *Cu4-N
R
Cl
H
32
Рис. 2. Строение молекулы соединения 32
В этой же связи подчеркнем, что из классических металлохелатов 28 (М = Са, п = 2) в результате приведенного ниже превращения образуется хелатная структура 33, имеющая необычное для Р-аминовинил-иминатов строение с С]^-координацией [68].
SiMe;
АЛ
Mea', thf —►G
( У
thf — тетрагидрофуран
Координационные соединения моно- и дихалько-генаналогов Р-дикетонов 1 (А = D = CR, В = CRR1; X = О; Y = S, Se; X = Y= S, Se) представлены BKC типа 34 [2, 12, 69-72] и 35 [73].
R.
R
X
M/„
34
Ph
Ph
35
Близкими по строению к рассматриваемым комплексам являются координационные соединения типа 1 (А = D = CR; В = N; X = О; Y = S [74]; X = Y = S [75]).
Попытки получения других типов металлокомплек-сов для данных лигандных систем нам неизвестны.
Комплексы фосфоразотсодержащих моно- и ди-халькогенпроизводных Р-дикетонов являются преимущественно ВКС типа 36; они достаточно подробно рассмотрены в публикациях [3, 7, 8, 76]. Остановимся лишь на отдельных примерах подобных структур, а именно 36 (А = PR1,; X, Y = S, Se; М = Со, Ni, Pd, Pt, Cu, Hg) [3, 78], 37" [77], 38 [3].
A
A nPR2
X „ л
M/a
(^0-PrO)2P O
Ph
S
4 /
M / 4
S O
Ph N
36
A= CR, PR1; X, Y= O, S, Se
4
R
/
N
Ns /Ph P-Ph
SWS
M У \
S
37
M = Cu, Pb
R1 = Ph, R2 = H; R1 = R2 = Et; M = Со, Ni, Pd
Ph-P Ph^ V
38
R2
/
N
Y
WNídf-thf
(2)
r
r
o
o2n
+
Наряду с указанными структурами для лигандов рассматриваемого типа описаны комплексы с моно- и бидентатной координациями отдельных атомов серы, например, 39 [3, 79].
и - /-Pr
и - /-Pr
R2
R2
P
N
R1
R1
R1—р
N.
\ /S
P
-р-
2 4 2
R2 R2
S4 /
Cu
I
S -
Cu ♦
S^
-R1
R2
P-R2
P
N
Я1 Я1
Л1 = Л2 = изо- Рг; Я1 = изо- Рг, Я2 = Р1к Я1 = изо- Рг, Я2 = ОРЬ
39
Подчеркнем, что донорные атомы серы в этой структуре ведут себя подобно атомам кислорода в классических Р-дикетонатах [1—3, 14], как бидонор-ные центры.
Гетаннелирование к хелатообразующим фрагментам
Этот способ модификации Р-дикетонатных лигандов и их аналогов является весьма распространенным в координационной химии и приводит к направленному синтезу В КС с управляемой геометрией метал-лоциклов. Особенно широко изучены хелаты гетарил-Р-дикетонов 40 [1, 2, 12, 80—83] и азометинов [2, 12, 26—29, 84] с пиразольными фрагментами.
40
Я = Н, А1к, Аг Подчеркнем, что гетаннелирование в основном приводит к тетраэдризации координационных соединений Зс1-элементов типа 41 [2, 12, 26—29]. Однако известны отдельные примеры образования в результате специфического влияния природы металла (палладий) и заместителя Я (объем) транс- 42 [85] и плоских цис- 43 [86] структур.
/ шо-Рг
•N
\ /
Pd
N
Me
-Pr
N N >____S S __\_т
\ Ty(Xj'
Me
N N
Me
43
Кроме 19, 42, 43, гетаннелированные азометино-вые структуры представлены в ряду фундаментальных пятичленных гетероциклов 44 и 45, других (по сравнению с 40—43) азолов типа 46, азинов 47 и их бен-заналогов 48 [2, 12, 26, 84].
R\
46
A, X = NR, О, S, Se
B, D = CR, N
47
I
МЫ
n
48
Строение ряда рассматриваемых в этом разделе комплексов изучено методом РСА, а для диамагнитных металлов и ЯМР-спектроскопией [2, 3, 84—86].
Пространственно- и координационно-активные заместители Л
Объем фрагментов Я является фактором управления стереохимическими свойствами комплексов [2, 12, 28, 87] и пространственной доступности металло-центров [29, 66, 88] в хелатах типа 24, 25, 28, 29.
С первым аспектом связана возможность реализации, в зависимости от объема Я и природы металла, для тетракоординированных ВКС преимущественно транс-плоских или тетраэдрических структур [87], от второго фактора во многом зависит возможность проявления комплексами каталитических свойств (поли-и сополимеризация и др.) [66] и способность участвовать в стереоселективных органических превращениях
N
(гидратировании, силилировании, альдольных реакциях, реакции Дильса—Альдера и др.) [88].
Координационно-активные заместители, содержащие Ы, Р, О, Б, Бе — донорные атомы, в основном повышают координационное число металлов — ком-плексообразователей и способствуют образованию пента- и гексакоординированных структур [2, 12, 28]. Показательна в этом отношении октаэдрическая структура никелевого комплекса 49, полученного на основе Р-аминовинилкетонов с фенилтиоэфирным заместителем [89].
49
Наличие координационно-активных заместителей во многих случаях, например 50 (R = Н), приводит к образованию не только моно- 51, но и биядерных 52 структур [2, 12, 28].
50
51
52
X, У = ЫЛ1, О, Б
Способность Я образовывать дополнительные ме-таллоциклы зависит от числа звеньев в последних [2, 12, 28, 90]. Так, заместитель с высокой донорной активностью — пиридин редко координирует с металло-центром, образуя в основном структуры типа 53 (потенциально возможный дополнительный хелатный узел — четырехчленный 54) [2, 12, 28]. Вместе с тем в подобных комплексах с хинолиновым заместителем 55 или удаленным метиленовой группой пиридиновым фрагментом 56 образуются устойчивые пятичленные металлоциклы [28].
N.
М1>
// Л
54
X = NTs, О, S; М = Cu, Ni
_ Ts
ОЧл
У Хч
-N. N- чХ // \
Ts = ^S02C6H4CH3^n
трет-Bu
трет-Bu
Остается не ясным, почему в одних комплексах, полученных на основе азометиновых лигандов с аминными или спиртовыми (тиоспиртовыми) фрагментами, образуются дополнительные металлоциклы 57, а в других металлохелатах координация ЭН отсутствует 58 (Э = ЫЯ, О, Б) [2, 12, 28].
Br-
2-
(СНзЪОН
57
58
Конкретным примером последних является комплекс 59, структура которого недавно доказана методом РСА [91].
59
X, Y, = О, S
(H,O+)
2
В ряде случаев наблюдается депротонирование ся многоядерные структуры, например трехъядерный ЭН-группы, например в электрохимически синтезиро- комплекс Си11 62 [94]. 1М-Основанием в этом случае
ванном комплексе типа 60 [92].
выступают бис(азольные) системы.
Ме ?\\
14—N
62
Наиболее распространенным способом получения ди- и полиядерных структур являются реакции р-дикетонатов и комплексов азометинов с координационно-ненасыщенными О-донорными центрами в качестве оснований [2, 12, 28]. Показательно взаимодействие трисф-дикетонатов лантаноидов с бис(салицилиден)аниди-нами, приводящее к получению гетероя-дерных адцуктов типа 63 [28, 93, 95].
Большое число гетероядерных комплексов 64 получено в ходе того же превращения при использовании в качестве льюи-совских кислот галогенидов различных металлов. Эта реакция известна более 30 лет [96—99], но только в последнее время строение подобных комплексов было доказано методом РСА. В качестве М выступает Си11, а М' = № [100], Н§ [101 — 103], Ъл [104—107], Сй [108—110].
Рис. 4. Строение молекулы соединения 61
3
3
Отметим, что даже введение в качестве Я сильных О-доноров иногда приводит к структурам, в которых карбонильная группа антипиринового фрагмента не участвует в координации 61 (рис. 4).
При этом участие в связывании меди второй С=0-группы сомнительно. В пользу этого соображения свидетельствует большое расстояние (Си—О 3,41 А),
указывающее на слабость Си-- 0=С-связи [33].
Анаукты р-дикетонов и их аналогов с основаниями и кислотами Льюиса
Этот способ модификации увеличивает КЧ металлов и обеспечивает возможность получения ди- и полиядерных структур металлокомплексов р-дикетонов и их аналогов.
Наиболее распространенными 1М-основаниями, используемыми для получения аддуктов, являются а зимы (пиридин, хинолин) и бисазины (дипиридил, фенантролин) [4, 93]. В этом случае образуются моноядерные структуры. Если же в азотистых основаниях 1М-донорные атомы расположены в мета- или пара-положениях, то на основе р-дикетонатов формируют-
Ьп(йке1)з
сНке1 — р-дикетонатанион
63
М'Х„
ТЧ ]ч|=
(СН2)„
X = На1; я = КЗ 64
Описанные соединения помогают решать проблемы конкурентной координации — различного способа связывания металлов с ди- и полидентатными, в том числе хелатирующими, лигандами [14] и являются полезными для создания специальных гетерометалли-ческих покрытий [4, 93] и молекулярных магнетиков [111].
ЛИТЕРАТУРА
1. Pettinari С., Drozdov A., Marchetti F. Comprehensive Coordination Chemistry. Ed. by A.B.P. Lever. New York-London: Elsevier, 2003, v. 1, p. 97.
2. Synthetic Coordination and Organometalic Chemistry. Ed. by A.D. Garnovskii, B.I. Kharisov. New York: Marcel Dekker, 2003, 520 p.
3. Скопенко В.В., Гарновский А.Д., Амирханов В.М. и др. Успехи химии, 2003, т. 73 (в печати).
4. Кузьмина Н.П., Миронов А.В, Рогачев А.Ю. Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2004, т.48, № 1, с. 15.
5. Попов Л.Д., Швец А.А., Коган В.А. Координационная химия, 1989, т. 15, с. 1299.
6. Ильин Е.Г., Буслаев Ю.А. Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 1996, т. 40, № 4—5, с. 66.
7. Амирханов В.М. Дисс... докт. хим. наук: Киев: Киевск. Нац. ун-т, 2002.
8. Ly Т.О., Woollins J.D. Coord. Chem. Rev., 1998, v. 176, p. 451.
9. Sekar P., Ibers J.A. Inorg Chem., 2003, v. 42, p. 6294.
10. Siedle A.R. Comprehensive Coordination Chemistry. Ed. by G. Wilkinson. Oxford: Pergamon Press, 1987, v. 2, p. 365.
11. Kawagushi S. Variety in Coordination Modes Ligands in Metal Complexes. Berlin: Springer Verlag, 1988.
12. Гарновский А.Д., Васильченко И. С., Гарновский Д.А. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы. Ростов-на-Дону: изд-ние Наб. персп. планирования, 2000, 355 с.
13. Гарновский АД., Гарновский Д.А., Бурлов А. С., Васильченко И.С. Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 1996, т. 40, № 4—5, с. 19.
14. Гарновский АД., Гарновский Д.А. Васильченко И.С. и др. Успехи химии, 1997, т. 66, с. 434.
15. Гарновский АД. Ж. неорг. химии, 1998, т. 43, с. 1491.
16. Garnovskii A.D., Sadimenko А.Р., Sadimenko M.I., Garnovskii D. А. Coord. Chem. Rev., 1998, v. 173, p. 31.
17. Garnovskii A.D., Kharisov B.I., Blanco L.M. e. a. J. Coord. Chem., 1999, v. 46, p. 365.
18. Sievernail C.M., Yap G., Sommer R.D. e. a. Polyhedron, 2001, v. 20, p. 3113.
19. Boldog I., Rusanov E.B., Chernega A.N. e. a. Angew. Chem. Int. Ed. Eng., 2001, v. 40, p. 3435.
20. Evans D.A., Rovis Т., Kozlowski M.C. J. Am. Chem. Soc., 1999, v. 121, p. 1994.
21. Evans D.A., Rovis Т., Kozlowski M.C. J. Am. Chem. Soc., 2000, v. 122, p. 9134.
22. Goetz G.J., Tayeb A., Matt D. Acta Cryst., 1995, v.C. 51, p. 53.
23. du Plessis W.C., Wosloo T.G., Swarts J.C. J. Chem. Soc. Dalton Trans., 2001, p. 2507.
24. Bicherov A.V., Kharisov B.I., Blanco L.M. e. a. J. Coord. Chem., 2001, v. 54, p. 337.
25. Анпилова Е.Л. Дисс.... канд. хим. наук: Ростов-на-Дону, НИИФОХ РГУ, 2004.
26. Garnovskii A.D., Nivorozhkin A.L., Minkin V.I. Coord. Chem. Rev., 1993, v. 126, p. 1.
27. Гарновский АД. Коорд. химия, 1993, т. 19, с. 394.
28. Гарновский АД., Васильченко И.С. Успехи химии, 2002, т. 71, с. 1064.
29. Hernandez-Molina R-, Mederns A. In [1], p. 411.
30. Брень В.А., Минкин В.И. Изв. высш. учеб. завед. Химия и хим. технол., 1982, т. 25, с. 663.
31. Minkin V.l., Garnovskii A.D., Elguero J. e. a. Advan. Hetero-cycl. Chem., 2000, v. 76, p. 157.
32.Анцышкина A.C., Садиков Г.Г., Коршунов О.Ю. и др. Коорд. химия, 2003, т. 29, с. 782.
33. Гарновский А.Д., Анцышкина A.C., Анпилова Е.Л. и др. Ж. неорг. химии, 2003, т. 45, с. 1992.
34. Ураев А. И., Курбатов В. П., Тыльченко Л.С. и др. Докл. АН, 2002, т. 383, с. 71.
35. Pukkinen J.Т., Lautikainen R., Ahgren A.J. e. a. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 2000, p. 277.
36.Baxter D.V, Caulton KG., Chaiang W.-Ch. Polyhedron, 2001, v. 20, p. 2589.
37. Cai Yu-P., Su C.-Yo., Xu An-wu. e. a. Ibid., 2001, v. 20, p. 657.
38. Fermandez-G J.M., Ruiz Q■ L., Toscano R.A. Transit. Met. Chem., 2000, v. 25, p. 511.
39.Zang L.Z., Bu P.-Yu., Wang Li-Ju e. a. Acta Cryst., Sec. C. Cryst. Struct. Comm., 2001, v. 57, p. 1166.
40. Fermandez-G J.M., Lopez-Duran F.A., Hermandez S. e. a. J. Molec. Struct., 2002, v. 612, p. 69.
41. Fermandez-G J.M., Acevedo-Arauz E., Cetina-Rosado R. e. a. Transit. Met. Chem., 1999, v. 24, p. 18.
42. Aguilar-Martines M., Saloma-Aguilar R., Navarrele- Vazguez A. e. a. J. Chem. Soc. Dalton Trans., 2001, p. 2346.
43. Dubs M., Goris //., Schoneker B. Steroids, 2000, v. 65, p. 305.
44. Unver H., Durlu T.N. J. Chem Cryst., 2001, v. 31, p. 479.
45. Burges J., Fawcett J., Paima V. Acta Crystallogr., Sec. C., Cryst. Struct. Commun., 2001, v. 57, p. 277.
46. Marsh R.E., Spek A.L. Ibid, 2001, v. 57, p. 800.
47.Zhou X.-Ge, Huang J.-S., Zhou Z.-Ya. Inorg Chim. Acta, 2002, v. 331, p. 194.
48. Unver H.J. Molec. Struct., 2002, v. 641, p. 35.
49.-De R.L., Guha S., Mukherjee A.K. Indian J. Chem., Sect. A, 2002, v. 41, p. 1380.
50. Kong D., Hie Yu., Xie Yu. J. Chem. Crystallogr., 1999, v. 29, p. 295.
51. Arid C., Ercan F., Atakoi C. e. a. Acta Crystallogr., Sec. C., Cryst. Struct. Commun., 1999, v. 55, p. 1654.
52. Arid C., Ercan F., Kurtaran R. e. a. Ibid., 2001, v. 57, p. 812.
53. Chen II., Yao H.H., Huang W.T. e. a. Solid State Sciences, 1999, v. 1, p. 119.
54. Yonemura M., Usuki N., Nakamura Y. J. Chem. Soc. Dalton Trans, 2000, p. 3624.
55. Manonmani J., Thirumugan R., Kandaswamy M. e. a. Polyhedron, 2000, v. 18, p. 2011.
56. Atria A.M., Morena Y., Epodine E. e. a. Inorg. Chim. Acta, 2002, v. 335, p. 1.
57. Marinovich A. F., Mahony R.S., Waters J.M. e. a. Croat. Chem. Acta, 1999, v. 72, p. 685.
58. Sasaki M., Manseki K., Horiuchi H. e. a. J. Chem. Soc. Dalton Trans, 2000, p. 259.
59. Pajunen A., Matikajnen A., Sipila Y. e. a. Acta Crystallogr., Sec. C., Cryst. Struct. Commun., 2000, v. 56, p. 321.
60. Baggio R., Gariand M.T., Atria A.M. e. a. Ibid., 2001, v. 57, p. 19.
61. Che Chi-M., Kwong H.L., Chu W.-C. e. a. Eur. J. Inorg. Chem., 2002, p. 1456.
62. Сергиенко B.C., Гарновский А.Д., Абраменко В.Л., Порай-Кошиц М.А. Коорд. химия, 1987, т. 13, с. 1695.
63. Сергиенко B.C., Мистрюков А.Э., Литвинов В.В. и др. Там же, 1990, т. 16, с. 168.
64. Torzilli М.А., Golguhain S., Doucet D., Beer R.H. Polyhedron, 2002, v. 21, p. 697.
65. Андронов A.E., Кукушкин Ю.Н., Мурашкин Ю.В. Изв. высш. учеб. заведений. Хим. и хим. технол., 1976, т. 19, с. 1479.
66. Bourget-Merle L., Läppert M.F., Severn J.R. Chem. Rev., 2002, v. 102, p. 3031.
67. Ураев А. И., Ниворожкин A.JI., Курбатов В. П. и др. Коорд. химия, 2000, т. 26, с. 947.
68. Harder S. Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 2003, v. 115 (29), p. 3553.
69. Cox M., Darken J. Coord. Chem. Rev., 1971, v. 7, p. 29.
70. Livingston S.E. Ibid, p. 59.
71. Uhlemannan E.Z. Chem., 1971, Bd. 11, S. 401.
72. Saumweber R., Robi C., Weigard W. Inorg. Chim. Acta, 1998, v. 269, p. 83.
73. Lorenz В., Zimmermann Т., Hubener R. e. a. Z. Anorg. allg. Chem., 1993, Bd. 619, S. 1905.
74. Che De-Ji, Li C., Yao X.-L. J. Chem. Soc. Dalton. Trans., 1999, p. 2863.
75. Houlton A., Mingos D.M., Williams D.J. Chem. Comm., 1994, p. 503.
76. Забиров Н.Г., Шамсевалеев Ф.М., Черкасов P.A. Усп. химии, 1991, т. 60, с. 2189.
77. Конькин A.JI., Штырлин В.Г., Забиров Н.Г. Ж. неорган, химии, 1996, т. 41, с. 1156.
78. Abbat G.L., Aragoni М.С., Area М. е. a. J. Chem. Soc. Dalton Trans, 2003, p. 1515.
79. Necas M., Foreman M.R., Marek J. New J. Chem., 2001, v. 25, p. 1256.
80. Золотое Ю.А., Кузьмин H.M. Экстракция металлов ацилпи-разолонами. М.: Наука, 1977.
81. Федоров Л.А. Спектроскопия Я MP органических аналитических реагентов и их комплексов с ионами металлов. Москва: Наука, 1987, 296 с.
82. Mijazaki S., Mukai S., Umetani S. e. a. Inorg. Chem., 1989, v. 28, p. 3014.
83. Emelius L.C., Cupertino D.C., Harris S.G. J. Chem. Soc. Dalton Trans, 2001, p. 1239.
84. Garnovskii A.D., Sadimenko A.P. Adv. Het. Chem., 1998, v. 72, p. 1.
85.Анцышкина A.C., Порай-Кошиц M.A., Васильченко И.С. и др. Ж. неорган, химии, 1991, т. 35, с. 154.
86. Анцышкина A.C., Порай-Кошиц М.А. и др. ДАН СССР, 1993, т. 330, с. 54.
Ю.Ларин Г.М. Коорд. химия, 1993, т. 19, с. 335.
88. Che Ch.-M., Huang J.-S. Coord. Chem. Rev., 2003, v. 242, p. 97.
89. Ураев A.M., Курбатов В.П., Ниворожкин А.Л. и др. Изв. АН. Сер. хим., 2002, с. 1771.
90. Васильченко И.С. Дисс.... канд. хим. наук. Ростов-на-Дону: РГУ, 2000.
91.-De R.L., Samanta К., Samanta С. Indian J. Chem., Sect. A,
1999, v. 38, p. 1010.
92. Labisbal E., Garcia- Vazguez J.A., Romero J. e. a. Inorg. Chim. Acta, 1994, v. 223, p. 87.
93. Кузьмина Н.П. Дисс.... докт. хим. наук. Москва: МГУ, 2003.
94. Фикин С.В., Романенко Г.В., Шведенков Ю.Г. Ж. структ. химии, 2002, т. 43, с. 891.
95. Ryazanov М., Nikiflrov V., Lloret F. е. a. Inorg Chem., 2002, v. 41, p. 1817.
96. Коган B.A., Соколов В.П., Кочин С.Г., Минкин В.И. Ж. общ. химии, 1966, т. 36, с. 1857.
97. Панюшкин В. Т., Курбатов В. П., Гарновский А.Д. и др. Ж. неорг. химии, 1967, т. 12, с. 819.
98. Gruber S.J., Harris С.М., Sinn Е. Inorg. Nucl. Chem. Lett., 1967, v. 3, p. 495.
99. Sinn E., Harris C.M. Coord. Chem. Rev., 1969, v. 4, p. 391.
100. Cunningham D., Mc Ardle P., Mitchell M. e. a. Inorg. Chem.,
2000, v. 39, p. 1639.
101. Atakol ()., Arid C., Tahir M.N., Kennar A. Acta Crystallogr., Sec. C., Cryst. Struct. Commun., 1999, v. 55, p. 1416.
102. Kaynak F.B., Ulku D., Atakol O. e. a. Ibid., 1999, v. 57, p. 1784.
103. Ercan I., Ercan F., Atakol O. Ibid., 2002, v. 58, p. 137.
104. Tatar L., Atakol O., Ulku D. e. a. Ibid., 1999, v. 55, p. 923.
105. Ercan F., Arci C., Ulku D. e. a. Ibid., 1999, v. 55, p. 930.
106. Atakol ()., Dumus S., Arci C. Main Group. Metal Chemistry, 2000, v. 23, p. 791.
Wl.Svoboda L, Arci C., Naziz H. e. a. Acta Crystallogr., Sec. E., Struct. Rep Online., 2001, v. 57, p. 584.
108. Kara H., Elerman Y, Prout KZ. Naturforsch. В., Chem. sci, 2000, Bd. 55, S. 1131.
109. Kahn M.L., Rajendiran T.M., Jeannin Y.C.R. Acad sci, Sec. 11c: Chim., 2000, v. 3, p. 131.
110.Arcia A.M., Moreno Y., Spodine E. e. a. Inorg. Chim. Acta, 2002, v. 335, p. 1.
111. Ramade L, Kahn O., Jeannin Y., Roberts F. Inorg. Chem., 1997, v. 36, p. 930.