Научная статья на тему 'МЕРКУРИРОВАНИЕ 7-НИТРО-6-ЦИКЛОПРОПИЛМЕТИЛ-1,4-БЕНЗОДИОКСАНА И ПРЕВРАЩЕНИЕ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ВО ФТОРСУЛЬФОНОВОЙ КИСЛОТЕ'

МЕРКУРИРОВАНИЕ 7-НИТРО-6-ЦИКЛОПРОПИЛМЕТИЛ-1,4-БЕНЗОДИОКСАНА И ПРЕВРАЩЕНИЕ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ВО ФТОРСУЛЬФОНОВОЙ КИСЛОТЕ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
25
10
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
БЕНЗИЛЦИКЛОПРОПАН / СОЛЬМОМЕРКУРИРОНИДАН / ЦИКЛОПРОПАН / АРИЛЦИКЛОПРОПАН / ФЕНИЛСИКЛОПРОПАН / ИОННЫЙ ЦИКЛ / АЛОАМАНД / РЕАКСИЯ / АРИЛКАРБОНИЛАМИН / ФТОРСУЛЬФОНАТ / АРОМАТИЧЕСКИЙ / 7-(4-МЕТОКСИБЕНЗОИЛ-БЕНЗОДИАМИНОКСИЛ)

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Бандаев Сироҷидин Гадоевич, Гулов Тоир Ёрович

Ртутная реакция циклопропилсодержащих аренов изучена только на арилциклопропанах, в которых малый цикл связан непосредственно с бензольным кольцом (находится в сопряжении). Поскольку доказано, что сопряжение циклопропанового фрагмента с ароматическим кольцом во многом определяет направление практически всех реакций с участием фенилциклопропанов, представляется важным выяснить, как ведут себя арилциклопропаны, не имеющие такого сопряжения, в реакциях того же типа. изменится. В связи с изложенным в данной работе была поставлена задача изучить поведение ближайшего гомолога фенилциклопропана, бензилциклопропана, в котором циклопропановый фрагмент не связан напрямую с бензольным кольцом (система сопряжения нарушена) в классическом реакция сопряженного меркуризации (реакция Р.Я. Левиной).

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

MERCURATION OF 7-NITRO-6-CYCLOPROPYLMETHYL-1,4-BENZODIOXANE AND CONVERSION OF PRODUCTS OF REACTION TO FLUOROSULPHONIC ACID

The mercury reaction of cyclopropyl-containing arenes has been studied only on arylcyclopropanes, in which the small cycle is linked directly to the benzene ring (is in conjugation). Since it has been proven that the conjugation of the cyclopropane moiety with the aromatic ring largely determines the direction of almost all reactions involving phenylcyclopropanes, it seems important to find out how the behavior of arylcyclopropanes, which lacks such conjugation in reactions of the same type, will change. In connection with the above, in this work, the task was set to study the behavior of the closest homologue of phenylcyclopropane, benzylcyclopropane, in which the cyclopropane fragment is not directly bound to the benzene ring (the conjugation system is broken) in the classical reaction of conjugated mercurization (reaction of R.Ya. Levina).

Текст научной работы на тему «МЕРКУРИРОВАНИЕ 7-НИТРО-6-ЦИКЛОПРОПИЛМЕТИЛ-1,4-БЕНЗОДИОКСАНА И ПРЕВРАЩЕНИЕ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ВО ФТОРСУЛЬФОНОВОЙ КИСЛОТЕ»

6. Korezin A. D. Eskel Y., Ktren O. Enkephalin mudriais in mice// Eur. J. Pharmacol. - 1980. - v. 65. - P. 285-267.

7. Valette A., Rome M., Pontonuler G. Gros J. Specific bindingfor opiate - like druge in the placenta // Biochtn. Pharmacol. And and Exp. Ther. - 1981. v. 217. - P. 228 - 234.

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОДУКТОВ ТИМОПЕНТИНА. СИНТЕЗ ТЕТРАПЕПТИДА H-Glu-Glu-Pro-Pro-OH

Способ получения тимопентина, который получают путем удлинения пептидных цепей методом активированных сложных эфиров, осуществляемого карбоксильной группой, основан на том, что реакционная смесь разделяется без дополнительной очистки. Они включаются в реакцию конденсации с амино-компонентами.

Ключевые слова: тимопентин, аминокислоты, пептиды, сложные эфиры, пентафторфенил, дипентафторфенилкарбонат, конденсация.

THE SYNTHESIS AND THE RESEARCH OF THYMOPENTINE PRODUCTS. SYNTHESIS

TETRAPEPTIDS H-GLU-GLU-PRO-PRO-OH

The method of obtaining thymopentin, which is obtained by extending peptide chains by the method of activated esters, carried out by a carboxyl group, is based on the fact that the reaction mixture is separated without additional purification. They are included in the condensation reaction with amino components.

Key words: thymopentin, amino acids, peptides, esters. pentafluorophenyl, dipentafluorophenyl carbonate, condensation.

Сведение об авторах:

Касирова Аслинисо Назаралиевна - старший преподаватель кафедры органической и биологической химии Таджикского государственного университета им. С. Айни, г. Душанбе. Душанбе, проспект Рудаки 121., Моб: 935082182.

Бандаев Сирожиддин Гадоевич - доктор химических наук, профессор органической и биологической химии, Таджикский государственный университет им. С. Айни, г. Душанбе. Душанбе, проспект Рудаки 121., Моб: 907747409

About the authors:

Kasirova Asliniso Nazaralievna - Senior Lecturer of the Department of Organic and Biological Chemistry of Tajik State Pedagogical University named after S. Aini, Dushanbe. Dushanbe, Rudaki Avenue 121., Mob: 935082182.

Bandaev Sirozhiddin Gadoevich - Doctor of Chemistry, Professor of Organic and Biological Chemistry, Tajik State Pedagogical University named after S. Aini, Dushanbe. Dushanbe, Rudaki Avenue 121., Mob: 907747409

УДК 541.49.538.214

МЕРКУРИРОВАНИЕ 7-НИТРО-6-ЦИКЛОПРОПИЛМЕТИЛ-1,4-БЕНЗОДИОКСАНА И

ПРЕВРАЩЕНИЕ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ВО ФТОРСУЛЬФОНОВОЙ КИСЛОТЕ.

Бандаев С.Г., Гулов Т.Ё.

Таджикский государственный педагогический университет им. С. Айни, Душанбе

Реакция меркурирования циклопропилсодержащих аренов изучена лишь на арилциклопропанах, в которых малый цикл связан непосредственно с бензольным кольцом (находится в сопряжении). Поскольку доказано, что сопряжение циклопропанового фрагмента с ароматическим ядром во многом определяет направление практически всех реакций, протекающих с участием фенилциклопропанов, представляется важным выяснить, как изменится поведение арилциклопропанов, у которых отсутствует такое сопряжение в реакциях того же типа [1,2,4-9]. В связи со сказанным ранее нами было изучено [10] поведение ближайшего гомолога фенилциклопропана - бензилциклопропана, у которого циклопропановый фрагмент не связан непосредственно с бензольным кольцом (нарушена система сопряжения) в классической реакции сопряженного меркурирования (реакция Р.Я. Левиной).

Оказалось, что, как и в случае нитрозамещенных фенилциклопропанов, соответствующие нитрозамещенные бензилциклопропаны (1,2) в тех же условиях превращаются в нитрофенилзамещенные 4-хлормеркур-2-формилоксибутаны (4,5). При этом реакция завершается практически через час. Таким образом, при отсутствии прямого взаимодействия бензольного кольца с малым циклом при прочих равных условиях повышается активность трехуглеродного цикла в реакции последнего с электрофильными реагентами.

При постановке задачи мы естественно не ограничились лишь одним бензилциклопропаном [10] и была поставлена задача синтезировать ряд модельных бензилциклопропанов в том числе и содержащих в ортоположении функциональные группы, способные проявлять нуклеофильные свойства. В последнем случае представлялось интересным выяснить, будет ли такой заместитель участвовать во внутримолекулярных превращениях при условии электрофильного раскрытия циклопропанового кольца бензил циклопропана солями ртути. С этой целью в настоящей работе синтезирован 7-нитро-6-циклопропилметил-1,4-бензодиоксана (3) и изучено его поведение в условиях меркурирования и дальнейшее изучение превращения продуктов реакции.

Интересно, что этилендиоксигруппа, расположенная в положении 4,5 2-нитробензилциклопропана, практически не влияет на направление и на время реакции сольвомеркурирования: образуется сольвоаддукт (6), являющийся полным аналогом аддукта, образующегося из орто-нитробензилциклопропана (1).

Строение полученного из нитрозамещенного бензилциклопропана (3) меркурформиата (6) подтверждалось данными спектров ПМР и ИК Следует отметить, что формилоксиаддукт (6), полученный непосредственно после реакции нитросоединений (3) с ацетатом ртути в муравьиной кислоте и после стандартной обработки реакционной смеси (выливание в воду, экстракция продукта и обработка органического раствора аствором №С1), содержали следовые количества соответствующих меркуркарбинолов. Причем при увеличении времени выдерживания продукта сольвомеркурирования в кислотном водном растворе увеличивается количество нитроспиртов в получаемой в результате реакционной смеси. Это указывает на то, что в водной муравьиной кислоте идет гидролиз сложноэфирной группы.

Интересно, что этот процесс наблюдается и при попытках выделить формилоксимеркурнитропроизводного (6) в индивидуальном виде хроматографированием на носителях различной природы (8Ю2, А1203, кремниевая кислота). То есть, меркурсольвоаддукт, полученный из нитробензилциклопропана (3), в этом отношении ведут себя подобно меркурсольвоаддуктам, образующимся из углеводородов ряда бензилциклопропана.

Оказалось далее, что ртутьсодержащий шестизвенный циклический ион (7) удается спектрально идентифицировать, если его генерировать из сольвоаддукта, полученного из 7-нитро-6-циклопропилметил-1,4-бензодиоксана. Так, сразу же после растворения аддукта (6) во фторсульфоновой кислоте образуется прозрачный раствор, в спектре ПМР которого содержатся сигналы, отвечающие структуре ртутьсодержащего циклического иона (7).

Спустя неделю, спектрально замечено частичное демеркурирование ртутьсодержащего шестизвенного иона (7) (появление в спектре сигналов немеркурированного шестизвенного циклического иона (8). Этот процесс протекает хотя и значительно медленнее, чем его аналога (то есть формирование и в этом случае соответствующего о-нитрофенилбутена-2, ответственного за демеркурирование, также осуществляется), но самое интересное, что изомеризация демеркурированного шестизвенного иона (8) в пятизвенный ион в заметной степени не наблюдается даже при выдерживании иона (8) в течение месяца. По всей вероятности, атомы кислорода этилендиокси - фрагмента в ионе (8) в сильной кислоте (Г^ОзН) запротонированы, что делает невыгодным образование изомерной пятизвенной структуры иона .

Кроме подтверждения структуры циклического иона (8), образовавшегося из ртутьорганического сольвоаддукта (6), методом ПМР, мы синтезировали его непосредственно из 7-нитро-6-циклопропилметил-1,4-бензодиоксана растворением во фторсульфоновой кислоте. Записали спектр ПМР этого раствора и показали, что оба спектра отвечают ионам и идентичны. При этом показали, что и циклические ионы шестизвенной структуры, образовавшиеся непосредственно из нитросоединения (3), также не претерпевают изомерных переходов при длительном выдерживании во фторсульфоновой кислоте.

Интересно, что при растворении сольвоаддукта (6) в Б28О4 меркурсодержащий шестизвенный циклический ион также образуется, и его спектральные характеристики были практически идентичны таковым для аналогичных ионов, полученных во фторсульфоновой кислоте. Этот результат позволил нам получить химическое доказательство существования и участия в дальнейших превращениях ртутьсодержащего иона (7). С этой целью мы растворили меркурсольвоаддукт при 20°С в концентрированной Н2БО4 и через 20 минут записали спектр ЯМР 1Н ; обработав сернокислый раствор ледяной водой мы выделили твердый продукт и записали его спектр в СБС13. Выделенное соединение оказалось хлормеркурбутанолом (9), спектральные характеристики которого были (ПМР - и ИК - спектров) были идентичны спектральным характеристикам соединения (9), полученного гидролизом меркурсольвоаддукта (6).

-к- X. ОН О" жь

9

Поскольку ранее [10] было установлено, что шестизвенные циклические ионы, существующие в концентрированной серной кислоте при обработке ледяной водой количественно превращаются в о-нитрофенилбутанолы-2, мы можем утверждать, что меркурированный бутанол (9) образовался из меркурзамещенного шестизвенного циклического иона (7) и, который, следовательно, по стабильности в кислотах (Н2БО4 и Б8О3Н) действительно превосходит стабильность аналогов, не содержащих этилендиокси - группы. По всей вероятности, на устойчивости циклических ионов (7) и на меньшей скорости их демеркурирования сказывается тот же фактор, который обуславливает

Следует отметить, что (например, в 13 спектрах ЯМР С) величины химических сдвигов циклического иона (7) в серной и фторсульфоновой кислоте все же отличали II о ББОзН 33.47 96.22 26.28 35.87

Б2БО4 28.72 93.37 25.83 30.76

Интересный и неожиданный результат был получен нами при изучении поведения в реакции сольвомеркурирования еще одного орто-функциональнозамещенного бензилциклопропана, а

именно 7-(4-метоксибензоил)амина-6-циклопропилмешл-1,4-бегоодиоксана (10). Оказалось, что в этом случае реакция, инициированная ртутной солью приводит главным образом к семичленному ртутьсодержащему гетероциклу (12), а не к ожидаемому продукту сопряженного меркурирования, как в случае 6-нитро-7-циклопропилметил-1,4-бензодиоксана.

Данные в пользу этой структуры были получены спектроскопией ПМР и ИК. Так, в спектре ПМР во фторсульфоновой кислоте в области сильных полей наблюдается мультиплет с интегральной интенсивностью на 4Н, соответствующей протонам хлормеркурэтильной группы (-СН2-СН2-Н§С1). Бензильным протонам соответствует мультиплет в области 2,6-3,0 м.д. Сигналы протонов метокси-группы дают сигнал при 4,15 м.д. Среднепольный сигнал при 4.95 м.д. (1Н) мы относим к метиновому протону гетероцикла. Ароматическая часть (6 Н) - мультиплет (6.6-8.4 м.д.).

В пользу предполагаемой структуры говорит отсутствие в спектре ПМР сигналов, отвечающих протонам неразомкнутого циклопропанового кольца и отсутствие сигналов протонов возможных внешних нуклеофилов (формиатного фрагмента или гидроксила). Кроме этого, в спектре ПМР не наблюдается сигнала амидного протона, который непременно обязан наблюдаться при сохранении арилкарбониламиногруппы.

В ИК-спектре полученного соединения (12) содержится характерная полоса С=К фрагмента и отсутствуют полосы, которые отвечали бы наличию ОСОН- и ОН-групп.

В спектре ЯМР 13С продукта реакции имеется характерный сигнал при 96.13 м.д., который, на основании сведений о подобных семизвенных структурах, может отвечать химическому сдвигу атома углерода С4 гетероцикла (12). Отсутствие сигнала атома углерода карбонильной группы в этом спектре (~ 180-190 м.д) и наличие сигнала при 161 м.д. указывает на присутствие С=№ фрагмента.

Таким образом, нам впервые удалось показать, что из орто-замещенных бензилциклопропанов могут быть получены стабильные семизвенные азот - и кислородсодержащие гетероциклы класса бензоксазепинов.

Взаимодействие 6-нитро-7-(2'-оксиформил-4'-хлормеркурбутил)-1,4-бензодиоксана с

фторсульфоновой кислота.

Получение фторсульфонатов циклических ионов (9) и (11). К 2 мл фторсульфоновой кислоты постепенно добавляли 500 мг сединения (4) (500 мг соединения (6)). В случае выпадения осадка фторсульфонатный раствор декантировали. Получение сернокислого раствора циклического иона (11).

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и термометром для низких температур, помещали 20 мл концентрированной серной кислоты и охлаждали ее до -20°С, при интенсивном перемешивании добавляли 500 мг соединения (6). Перемешивали реакционную смесь при той же температуре 1.5 часа, выливали реакционную смесь в 100 мл ледяной воды. Продукты реакции экстрагировали хлористым метиленом, затем экстракт промывали раствором №С1, раствор сушили хлористым кальцием и, упарив растворитель, остаток перекристаллизовывали. Получали 0.47 г (80%) 6-нитро-7-(2'-гидрокси-4'-хлормеркурбутил)-1,4-бензодиоксана (13)

-6-нитро-7-циклопропилметил-1,4-бензодиоксана (6). По стандартной методике Ж (2 часа) из 1г. соединения (27)получали 3.95г. (92.1%) 6-нитро-7-(2'-оксиформил-4'-хлормеркурбутил)-1,4-бензодиоксана (40). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 7.5-7.6 с (1Н), 6.7-6.8с (1Н)-протоны ароматического

кольца;7.9-8.0 с (1Н,ОСНО), 5.2 м (1Н, СН), 3.05-3.6 м (2Н, СН2 ), 1.55-2.0 м (4Н, -СН2-СН2-Н§С1).

После деления на колонке (носитель-А12О3, элюент-СС14) получали 6-нитро-7-(2'-гидрокси-4'-хлормеркурбутил)-1,4-бензодиоксана (43) 7.5-7.6 с (1Н), 6.7-6.8с (1Н)-протоны ароматического

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

кольца;. Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 6.925 с (1Н), 7.5 с (1Н)-протоны ароматического кольца; 4.9 с (1Н,

Нь

ОН), 3.975 м (1Н, СН), 2.8-2.95 м (2Н, СН2 ), 1.55-1.85 м

о

н^

соединения Я ароматические протоны ОН На Нь -СН2-СН2-НвС1

9 0-Ш2 6,925 (с) (1Н) 7.5 (с) (1Н) 4.9 (с) (1Н) 3.975 (м) (1Н) 2.8-2.95 (м) (2Н) 1.55-1.85 (м) (4Н)

6-Циклопропилметил-1,4-бензодиоксан. Получали подобным образом из 25.9 г (0.1 моль) 2-(4,5-этилендиоксибензил)-11-дихлорциклопропана (18) получали 11.8 г (62%) соединения, т. кип. 144-146оС (14 мм рт. ст.), п20о 1.5503. Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 0.14 м (2Н), 0.48 м (2Н), 0.92 м (1Н) -протоны циклопропанового кольца, 2.41 д (2Н, СН2Лг, I 10.2 Гц), 4.18 с (4Н, ОСН2СН2О), 6.61 м (3Н, аром.). Найдено, %: С 75.70, 75.72; Н 7.16, 7.38. С12Н14О2. Вычислено, %: С 75.57; Н 7.42.

Нитрование 6-циклопропилметил-1,4-бензодиоксана. При нитровании соединения (24) по методике (Г) из 2.05 г (0.01 моль) 6-циклопропилметил-1,4-бензодиоксана (24) получали 1.7 г (83%) 6-нитро-7-циклопропилметил-1,4-бензодиоксана (27). Т. пл. 87...88°С. Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 0.21 м (2Н) и 0.49 м (2Н) -СН2-группы циклопропана; 1.01 м (1Н) - СН-циклопропана; 2.71 д (2Н, СН2 -бензильная, 1=7.6 Гц); 4.46 м (4Н, ОСН2СН2О); 7.08 с (1Н, аром.); 7.53 с (1Н, аром.). Найдено, %: С 61.01; Н 5.4Щ 5.71. С12Н13Ш4. Вычислено, %: С 61.27; Н 5.57; N 5.95.

6-амино-7-(циклопропилметил)-1,4-бензодиоксан. Получали по методике (Д) с выходом 1 г (91.7%), вязкое маслообразное вещество. Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 0.18 м (2Н), 0.55 м (2Н), 1.0 м (1Н) - протоны циклопропанового кольца, 2.35 д (2Н, СН2Лг), 4.25 м (4Н, ОСН2СН2О), 6.2 с (1Н, АгН5), 6.75 с (1Н, АгН8), 3.25 с (2Н, NH2). Найдено, %: С 70.15; Н 7.32; N 6.70. С10Н13М Вычислено, %: С 70.22; Н 7.37; N 6.82.

-6-нитро-7-циклопропилметил-1,4-бензодиоксана. По стандартной методике Ж (2 часа) из 1г. соединения (27)получали 3.95г. (92.1%) 6-нитро-7-(2'-оксиформил-4'-хлормеркурбутил)-1,4-бензодиоксана (40). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 7.5-7.6 с (1Н), 6.7-6.8с (1Н)-протоны ароматического кольца;7.9-8.0 с (1Н,ОСНО), 5.2 м (1Н, СН), 3.05-3.6 м (2Н, СН2 ), 1.55-2.0 м (4Н, -СН2-СН2-Н§С1). После деления на колонке (носитель-Л12О3, элюент-СС14) получали 6-нитро-7-(2'-гидрокси-4'-хлормеркурбутил)-1,4-бензодиоксана (43) 7.5-7.6 с (1Н), 6.7-6.8с (1Н)-протоны ароматического кольца;. Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д.: 6.925 с (1Н), 7.5 с (1Н)-протоны ароматического кольца; 4.9 с (1Н, ОН), 3.975 м (1Н, СН), 2.8-2.95 м (2Н, СН2 ), 1.55-1.85 м (4Н, -СН2-СН2-Н§С1 ).

ЛИТЕРАТУРА

1. Бандаев С.Г., О новых реакциях ртутьсодержащих аддуктов арилциклопропанов. //Бандаев С.Г.Эшназаров Ю.Х., Носыров И.М., Мочалов С.С. Металоорган.хим.. -1989.-Т,№6.-С.1323-1327..

2. Бандаев С.Г., О поводении 1,1-дигалоген-2-фенилциклопропанов вусловиях меркурирования// Бандаев С.Г.Шабаров Ю.С., Зефиров Н.С.Металоорган.хим.-1992.Т.5№3.С.604-610.

3. Потапов В.К., Шабаров Ю.С., Левина Р.Я. О способности арилциклопропанов к образованию комплексов с ацетатом ртути.// Ж.общ.хим. -1964.-Т.34, №>8.-с.2512-2517.

4. Бандаев С.Г., Влияние ароматической нитрогрупы на восстановительное демиеркурование меркурированых эфиров боргидридом натрия.//Бандаев С.Г.Эшназаров Ю.Х., Насыров И.М., Деп. В Таджик. НИИНТИ 01.07.91,№20(773) Та-91,-.16 с.

5. Бандаев С.Г. 1,2,3-Трифенилциклопропен в реакции меркурироваеия//.Бандаев С.Г.Шабаров Ю.С.,Сычква Л.Д..ВестМоск.кн-таСер.хим..-1976.№1.-С.82-85.

6. Бандаев С.Г.Стереохимии раскрития циклопропанового кольца солями ртути в транс-1,2-диарицик-лопропанах. /, Бандаев С.Г., Сычкова Л.Д., Ханчман А., Шабаров Ю.СЖОрг.Х, 1982, 18 №2, с.-296-302.

7. .Бандаев.С.ГСтереохимия расщипления циклопропанового кольца в фелилзамещениых циклопропанов^1х углеводородах//,Бандаев С.Г. Шабаров Ю.С.., Сычикова Л.Д.,Вест.МОск.ун-та.Сер.хим.-1976.-№о6.-С.726-728.

8. Бандаев С.Г. Взаимойдействие 1,1,2,2-тетра-и 1,1,2-трифенцикилопропанов сацетатом ртути//Бандаев С.Г.С^1чакова Л.Д.Волков Е.М.Шабаров Ю.С. Ж.орг.хим.-1976.-Т.12№5.-С.1005-1008.

9. Shabarov Yu.S., Mochalov S.S., Oretskaya T.S., Karpova V.V. Mercuration of some styrenes and phenylcyclopropanes. The effect of the aromatic nitro group on reductive demercurationwith sodium borohydride. //J. Organomet. Chem. -1978. -Vol.150. P. 7-20.

MERCURATION OF 7-NITRO-6-CYCLOPROPYLMETHYL-1,4-BENZODIOXANE AND CONVERSION OF PRODUCTS OF REACTION TO FLUOROSULPHONIC ACID.

The mercury reaction of cyclopropyl-containing arenes has been studied only on arylcyclopropanes, in which the small cycle is linked directly to the benzene ring (is in conjugation). Since it has been proven that the conjugation of the cyclopropane moiety with the aromatic ring largely determines the direction of almost all reactions involving phenylcyclopropanes, it seems important to find out how the behavior of arylcyclopropanes, which lacks such conjugation in reactions of the same type, will change. In connection with the above, in this work, the task was set to study the behavior of the closest homologue of phenylcyclopropane, benzylcyclopropane, in which the cyclopropane fragment is not directly bound to the benzene ring (the conjugation system is broken) in the classical reaction of conjugated mercurization (reaction of R.Ya. Levina).

Key words: benzylcyclopropane, solvomercurironidane, cyclopropane, arylsiclopropane, phenylsiclopropane, ionic cycle, aloamand, reaxia, arylcarbonylamine, fluorosulfonate, aromatic, 7- (4-methoxybenzoyl-benzodiaminoxyl)

Сведение об авторах:

Бандаев Сироцидин Гадоевич - доктор химических наук, профессор кафедры органической и биологической химии Таджикского государственного педагогического университета им. Садриддина Айни. Адрес: Республика Таджикистан, г. Душанбе, пр-т Рудаки, 121. е-mail: s.bandaev@mail.ru. Телефон: 907 74 74 09.

Гулов Тоир Ёрович - заведующей кафедрой органической и биологической химии Таджикского государственного педагогического университета им. С. Айни, канд. хим. Наук., дотцент. Адрес: Республика Таджикистан, г. Душанбе, пр-т Рудаки, 121. е-mail: gulov1964@bk.ru Телефон: 907 80 7010.

About the authors:

Bandaev Sirozhiddin Gadoevich - Doctor of Chemical Sciences, Professor of the Department of Organic and Biological Chemistry of Tajik State Pedagogical University named after Sadriddin Aini. Address: Republic of Tajikistan, Dushanbe, 734003, Rudaki Ave. 121, Tajikistan, E-mail: s.bandaev@mail.ru. Phone: 907 74 74 09.

Gulov Toir Erovich - Candidate of Chemical Sciences, the Head of the Department of Organic and Biological Chemistry of Tajik State Pedagogical University named after Sadriddin Aini. Address: Republic of Tajikistan, Dushanbe, 734003, Rudaki Ave. 121, Tajikistan, е-mail: gulov1964@bk.ru. Phone: -907 80 7010;

УДК. 303.448.

РЕЗУЛЬТАТЫ РЕАЛИЗАЦИИ КОМПЕТЕНТНОСТНОГО ПОДХОДА ПРИ ОБУЧЕНИИ ХИМИИ

Файзуллоева М., Бобизода Г.М.

Традиционный подход направлен на получение учеником как можно большего количества знаний в школе. Считается, что в настоящее время степень образованности нельзя определить через объем знаний, которым владеет личность. Сегодня образование должно соответствовать требованиям экономики и интересам общества. На состояние дел в образовании большое влияние оказывает темп развития общества.

В настоящее время целью современного образования должно стать формирование профессионального универсализма, т.е. способности человека менять способы и сферы своей деятельности. Формируя профессиональный универсализм традиционная модель обучения переходит в компетентностную, т.е знания, умения, навыки как единицы культуры переходят в единицы рыночной, социально-ориентированной экономики.

Внедрение в школьное обучение компетентностного подхода позволит научиться ученикам, самостоятельно действовать в ситуациях неопределенности в решении актуальных проблем.

Переход к компетентностному обучению в Таджикистане диктуется необходимостью в конкурентноспособных специалистах и объясняется следующими причинами.

1. Изменение трактовки понятия «предмет образования». Это связано с тем, что сейчас образование должно считаться процессом непрерывным. Непрерывное образование должно обеспечить саморазвитие личности на протяжении всей его жизнедеятельности. Образование не должно прекращаться по завершении обучения какого-либо учебного заведения или получения

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.