Научная статья на тему 'Коррозионное и электрохимическое поведение циркония в этанольных растворах хлороводорода'

Коррозионное и электрохимическое поведение циркония в этанольных растворах хлороводорода Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
199
35
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Шеина О. А., Цыганкова Л. Е., Оше Е. К.

Zirconium corrosion proceeds with hydrogen evolution in the hydrochloric ethanol solutions. Water adding to the HCl ethanol solutions activates the metal when CH2O = 1 7 mas.% and slows it down under increased concentrations. Zirconium corrosion and electrochemical behavior is determined in the presence of the surface oxide film

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Шеина О. А., Цыганкова Л. Е., Оше Е. К.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

ZIRCONIUM CORROSION AND ELECTROCHEMICAL BEHAVIOR IN HYDROCHLORIC ETHANOL SOLUTIONS

Zirconium corrosion proceeds with hydrogen evolution in the hydrochloric ethanol solutions. Water adding to the HCl ethanol solutions activates the metal when CH2O = 1 7 mas.% and slows it down under increased concentrations. Zirconium corrosion and electrochemical behavior is determined in the presence of the surface oxide film

Текст научной работы на тему «Коррозионное и электрохимическое поведение циркония в этанольных растворах хлороводорода»

УДК 620.193

КОРРОЗИОННОЕ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЦИРКОНИЯ В ЭТАНОЛЬНЫХ РАСТВОРАХ ХЛОРОВОДОРОДА

© O.A. Шеина, Л.Е. Цыганкова, Е.К. Ошс

Sheina O.A.. Tsygankova L.E.. Oshe E.K. Zirconium corrosion ;md electrochemical behaviour in hydrochloric ethanol solutions. Zirconium corrosion proceeds with hydrogen evolution in the hydrochloric ethanol solutions. Water adding to the I ICI ethanol solutions activates the metal when CH)0 = 1-7 mas.% and slows it down under increased concentrations. Zirconium

corrosion and electrochemical behaviour is determined in the presence of llie surface oxide film.

ВВЕДЕНИЕ

Многие электрохимические реакции, особенно с участием органических соединений, требуют проведения в неводных средах [ 11. В связи с этим важное значите приобретает знание коррозионной стойкости конструкционных материалов, используемых в агрессивных средах химической технологии. О возможности ионизации циркония при небольшой анодной поляризации в неводных растворах имеются лишь ограниченные сведения [2-12]. В [3, 5] отмечено, что в безводных метанолъных и этанольных растворах НС1 цирконий не пассивируется, а скорость его анодного растворения не зависит от концентрации хлороводорода. Согласно [2, 6, 7], активации поверхности и саморастворения циркония в водных и водно-спиртовых растворах НС1 без глубокой анодной поляризации не происходит, а в безводных спиртовых средах имеет место его растворение с водородной деполяризацией при кинетическом контроле.

МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

Целью настоящего исследования является изучение роли воды в специфике коррозии циркония в водно-этанольных растворах хлороводорода.

Исходным материалом служил неотожженный пруток иодидного циркония (чистоты 99,98 %), переплавленного электродуговым методом в среде неона на медном охлажденном поддоне. Для изготовления рабочего электрода из пругка вытачивали цилиндр диаметром 10 мм, который запрессовывали в обойму из фторопласта.

Этанол, применявшийся в работе, был очищен от примесей длительным кипячением над свежепрока-ленным оксидом кальция и последующей фракционированной перегонкой. Остаточное содержание воды в спирте после осушки, определенное методом Фишера в соответствии с ГОСТ 14870-77, составляло 0,7-1 %. Такой спирт в дальнейшем именуется условно безводным (у. б.).

Растворы хлороводорода готовили насыщением растворителя осушенным газообразным НС1 с последующим разбавлением до заданной концентрации (0,5— 3 моль/л).

Потенциоетатические измерения (потенциостат П-5827М) проводились в трехэлектродной ячейке с разделенными анодным и катодным пространствами. Электрод сравнения - насыщенный водный хлоридсе-ребряный. Вспомогательный электрод - платиновый.

Для определения скорости саморастворения циркония в спиртовых растворах НС1 был использован водородный коррозиметр, конструкция которого давала возможность измерять её как но объему выделившегося водорода, так и по убыли массы образца.

Состояние поверхности циркония в растворе исследовали методом фотоэлектрической поляризации (ФЭП) [24]. Измерения ФЭП проведены на частоте прерывания света 2 Гц при длительности импульса УФ-света 1С = 2-Ю'2 с и соотношении tc/RC = 1,2 КГ2 , где RC - постоянная времени фотоэлектрической цепи.

РЕЗУЛЬТАТІ)! И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Если в водном растворе НСІ цирконий находится в пассивном состоянии, то в безводных этанольных растворах хлороводорода по истечении некоторого периода времени (длительность которого увеличивается с уменьшением Снсі) происходит активация этого металла и начинается его саморастворение с водородной деполяризацией. В 0,5 М растворе НС1 металл активировался за 12 часов, в 1 М НС1 - за 1,5 часа. Увеличение коицеїпрации хлороводорода до З М приводит практически к исчезновению инкубационного периода: водород начинает выделяться в момент погружения электрода. Таким образом, активация металла при уменьшении концентрации НС1 в этаноле замедляется. Однако рост Снсі от 0,5 до 3 моль/л вызывает незначительный подъем скорости коррозии. На поверхности электродов образуется черный налет, который в [6] идентифицирован как гидрид циркония, а в [5] и [7], со ссылкой на [3, 13] и собственные исследования, - как

топкодисперсные кристаллы металлического а-циркония.

Зависимость скорости коррозии от концентрации воды в 3 М этаиольпых растворах хлороводорода носит экстремальный характер (рис. 1) с максимумом при Сн,„= 3 %. Дальнейший рост Си^а вызывает резкий

спад коррозионных потерь, которые остаются ничтожными вплоть до чисто водного раствора НС1 (20 °С). Подобная картина наблюдается и при Сна = 1 моль/л.

Известно, что вода является эффективным пассива-тором в кислых спиртовых средах для таких металлов, как 'П и Ст [14-16]. Как следует из рис. 1, замедляющее действие воды на коррозию циркония в 3 М эта-нольных растворах НС1 при 20 °С имеет место в интервале ее концентраций 10-100 %. О том, что цирконий находится в пассивном состоянии в этих растворах свидетельствуют и его компромиссные потенциалы, значительно более положительные, чем в растворах с малыми добавками воды. Таким образом, вода в концентрации до 7 % выступает в качестве активатора растворения металла. Малые добавки этанола к чисто водному раствору 3 М НС1 не оказывают влияния на коррозионное поведение щфкоиия при 20 °С, однако при 60 °С вызывают уменьшение К в 2 раза и небольшой сдвиг (~20 мВ) стационарного потенциала в отрицательную область (рис. 1). Дальнейшее увеличение концентрации спирта смещает Вщ> в положительную сторону, и наибольшее значение достигается в растворителе с 20 % спирта, при этом на поверхности электрода наблюдаются питтинги, что свидетельствует о коррозии в пассивном состоянии. Далее при переходе к чисто спиртовой среде потенциал постепенно разбла-гораживается. Характер изменения скорости коррозии как функции Сн,0 аналогичен таковому при 20 °С,

возросла лишь абсолютная величина. Кроме того, при 60 °С менее ярко выражено активирующее действие малых добавок воды, что, очевидно, обусловлено большим вкладом термической активации.

Компромиссные потенциалы циркония при 20 °С уменьшаются во времени в растворах, содержащих малые добавки воды (0,8-3 %), что подтверждает активирующее действие воды, и увеличиваются при больших СН;(, (рис. 2). В принципе, можно говорить

о трех концентрационных интервалах воды в смешанном растворителе, в которых влияние водной составляющей на Якор существенно различается,

а) Малые добавки Н1О (0,8-3 %). Екор уменьшается во времени.

б) 10-20 мас.% Н2О, когда Якор наиболее интенсивно смещается в положительную сторону. Его сдвиг за 3 часа достигает -300 мВ, но при этом не устанавливается стационарное состояние.

в) 50-100 мас.% Н2О. Здесь Ятор увеличивается в течение первого часа на 150-170 мВ. практически достигая стационарного значения, которое закономерно увеличивается с ростом СНз0 •

Некоторое промежуточное положение занимает растворитель с 7 мас.% воды, где ЯКОр изменяется незначительно и быстро принимает стационарное значе-

ние, наиболее отрицательное по сравнению с остальными растворами.

При 60 °С в раст ворах НС1 с 0,8 % воды потенциалы во Времени смещаются в положительную сторону, в отличие от результатов, наблюдаемых при 20 °С, особенно сильно при Сна = 3 моль/л (таблица 1). Эго может быть связано с интенсивным взаимодействием НС1 с С2Н5ОН [17, 18) при повышенной температуре с образованием НаО, концентрация которой увеличивается до 4,3 мас.%. При малых Сна повышенная температура, очевидно, способствует проявлению пассивирующих свойств воды в малых количествах, в противоположность ей влиянию при 20 °С. Вообще, эти данные можно объяснить с различных точек зрения:

I) С ростом Сна резко возрастает равновесная CHj0 в смешанном растворителе за счет взаимодействия НС1 и С2Н5ОН и существенно понижается время достижения равновесия. Это приводит к появления! значительных концентраций воды в растворителе и проявлению ей пассивирующею действия.

Рис. 1. Зависимость скорости коррозии К (г/смгч) (1, 2) и потенциала Е (В) (Г. 2 ) от концентрации воды со (%) в 3 М этанольных растворах HCI при 20 (1, Г) и 60 °С (2. 2'). Продолжительность испытаний при 20 °С - 4 ч, при 60 °С -1 ч

Рис. 2. Изменение потенциалов Е (В) 7л во времени т (ч) в этанольных растворах 3 М HCI с добавками воды, масс %: 1 -0.8. 2 - 1.1. 3 -3,4 - 7, 5 10. 6 20. 7 - 50. 8 - 90. 9 - 95. 10 -

99. 11-100

Таблица 1

Влияние концентрации НС1 в этанольных растворах (0,8 % НгО) на изменение коррозионного потенциала Ъх (Я, В) во времени при 60 ®С

т, час СНС1, моль/л В момент погружения 0.5 1 2 3 Приме- чание

0,1 -0,25 +0.18 +0.21 +0,215 +0,215

0,5 -0,22 +0.24 +0,28 +0.285 +0,285

1 -0,26 -0.065 -0,045 -0.025 +0,018 Питинг

3 -0.28 -0.205 +0.08 +0,425 +0.485 Язвы

2) Возможно и иное объяснение, связанное с тем, что с повышением температуры, очевидно, меняется соотношение в адсорбционной способности воды и СГ-ионов, оказывающих активирующее действие. На активных центрах с определенной ДНМС С Г-ионы вытесняются молекулами НгО, что также приводит к пассивации Zr. Подобная картина возможна, прежде всего, в том случае, если С Г-ионы и НгО способны адсорбироваться на центрах с близкой энергетической активностью и 0С|_ +0И2о = сопя! < 1 Тогда рост 0И,О

ведет к снижению 0С|_ н пассивации '¿г.

3) Нельзя исключить того факта, что присутствие СГ-ионов на определенных активных центрах способствует адсорбции воды, т. е. может наблюдаться некоторый мостиковый эффект, широко известный по усилению действия ингибиторов коррозии на Ре в присутствии Г-ионов. В этом случае рост Сс) с ростом Сна

опосредованно способствует адсорбции Н2О, что приводит к углублению пассивации Ъх.

Этот эффект может изменяться с температурой.

В связи с тем, что в качестве электрода сравнения использован водный хлоридсеребряный полуэлемент, на границе водного раствора и богатых этанолом сред возникает жидкостной потенциал Еж, который необходимо учитывать при интерпретации изменения потенциалов с составом растворителя. Оценка Ех проведена в соответствии с данными [19] и на рисунках приведены исправленные значения Е.

Наклон анодной ветви активного растворения циркония при 20 °С в 0,5-3 М этанольных растворах НС1 с 0,8 % воды близок к 0,055 В (рис. 3). Все измерения проводились после предварительной катодной поляризации электрода при Я= -1 В в течение 10 минут и последующей выдержки 5 N0111. до начала анодной поляризации. Расположение поляризационной кривой (ПК) в 3 М НС1 в области более положительных потенциалов, чем ПК в 1 М НС1, обусловлено, видимо, образованием дополнительного количества воды по сравнению с исходным, вследствие реакции НС1 с С2Н5ОН, протекающей в этом растворе более интенсивно (—4 %), что приводит к облагораживанию потенциала (рис. 1). При уменьшении Сна до 0,1 М на АПК не удается наблюдать линейного тафелевского участка, а £кор смещен на 150-170 мВ в положительном направлении. В таблице 2 приведет,! скорости коррозии циркония в вышеупомянутых растворах, измеренные гравиметрическим, волюмометрическим методами и

на основе поляризационных кривых, пересчитанные на электрические единицы.

Удовлетворительное совпадение значений скорости коррозии, измеренных по потерям массы образцов и объему выделившегося водорода, свидетельствует о том, что переход в раствор 1 моля циркония сопровождается выделением 2 молей газообразного водорода. Скорость электрохимической коррозии оказалась почти на порядок меньше соответствующей величины, измеренной гравиметрически. Это может быть связано с дезинтеграцией металла [3] в процессе коррозии либо переходом в раствор низковачентных частиц [10], либо параллельно протекающим процессом растворения металла но химическому механизму [7]. В пользу последнего свидетельствуют данные о независимости скорости ионизации Zr от потенциала (рис. 4) в неглубокой анодной и катодной областях (Якор ± 50 мВ). При большем сдвиге потенциала от Яи>р в условиях анодной поляризации гравиметрически определенные скорости ионизации циркония практически совпадают с анодной кривой. В катодной области наблюдается снижение скорости рас творения по мере уменьшения потенциала, но, тем не менее, она остается на два порядка выше, чем величина, соответствующая экстраполяции анодной кривой в область катодных потенциалов.

1’нс. 3. Анодные поляризационные кривые (АПК), снятые на цирконии в этанольных растворах хлороводорода. Предварительная катодная поляризация электрода при Е - 1,2 В -10 мин.. последующая выдержка до начала анодной поляризации - 5 мин.. Сись моль/л: 1 - 0,1,2 - 0.5,3 - 1,4 - 3. 20 °С

Таблица 2

Скорость коррозии (А/см2) йодидного циркония и I и 3 М этанольных растворах хлористого водорода, измеренная разными методами. 20 °С

СНС1 М етод''-'--^^ измерения —. 0,5 М 1 М ЗМ

Г равиметрический 0,728 1,470 1,810

Волюмометрический 0,575 1,038 1,530

Поляризационный 0,014 0,063 0,288

Введение в 3 М раствор НС1 больших добавок воды резко изменяет поведение циркония. При анодной поляризации в исследуемой области потенциалов цирконий находигся в пассивном состоянии (рис. 5), подтверждая результаты коррозионных испытаний.

Определение порядка реакции анодной ионизации циркония по Н*-ионам при 20° и 60 °С проводилось в растворах х М НС1 + (/ х) М 1ЛС1 с ионной силой у, равной 3. Анодные поляризационные кривые (АПК), снятые с выдержкой 30 с при каждом заданном потенциале после 10 минутной предварительной катодной поляризации в растворе, характеризуются относительно короткими линейными участками с Да, близким 60 мВ. По-видимому, псевдоактивное анодное растворение циркония не зависит от концентрации Н\ как и скорость общей коррозии, поскольку порядок по ионам водорода равен 0 (рис. 6).

Порядок анодной реакции по СГ-ионам определяли в хлоридно-перхлоратных электролитах состава 0,5 М НС1 + дг М ЫС1 + (0,5 - х) М УСЮ, при 20°С и 60°С. Кинетические параметры АПК приведены в таблице 3.

Таблица 3

'Гафелевекие наклоны АПК и порядок реакции анодной ионизации циркония по нонам СГ в этанольных (0,8 % НгО) растворах хлороводорода. числитель - 20 °С. знаменатель - 60 °С

Рис. 4. АПК (1) и зависимость гравиметрически определенной скорости коррозии циркония от потенциала (2) в 3 М у.б. этанольных растворах HCI. 20 °С

Рис. 5. АПК на Zr в 3 М этанольных растворах HCI с добавкой воды, масс.%, при 20 °С: 1 - 10. 2 - 20, 3 — 50, 4 - 80. 5 - 90, 6-95,7-99.8-100

Рис. 6. АПК на цирконии в кислых хлоридных растворах этанола (у.б.) составах М ПО + (/ х) М 1иС| с ионной силой равной 3. 20 °С. Сна. моль/л: 1 - 1.5; 2 - 2; 3 - 2.5:4 - 2.9

Таблица 4

Влияние добавок перхлорат-ионов па скорость коррозии (г/м2ч) циркония в 3 М этанольных (1 % воды) растворах НС1

CLiClO.,, Без

Температура моль/л добавок 0,05 0,5

20 18,45 75,56 29,82

60 124,2 186,3 71,83

Порядок по СГ-иону положителен при 20 °С, но характеризуется большим значением. Подобные экспериментальные факты наблюдались другими исследователями при анодной ионизации ряда металлов. В частности, сообщается порядок анодного растворения цинка по хлорид-ионам в хлоридных водно-диметилацетамидных растворах, равный 6, что связывают с образованием промежуточного адсорбционного комплекса (ПАК) [20].

По-видимому, и в данном случае образуется ПАК типа [2гС18]8~(1ЮН)*, что удовлетворительно коррелирует с образованием стабильных комплексов циркония подобного состава, существующих в объеме раствора [21|. С повышением температуры до 60 °С, очевидно, наблюдается изменение координационного числа ПАК ([7.гС1.|]'' (КОН),,) и отрицательный порядок но СГ (—4), ко торый можно объяснить относительным упрочнением связи ПАК с поверхностью металла и ослаблением с объемом раствора. Таким образом, в данном случае ПАК выступает в качестве ингибитора ионизации циркония.

Нужно отметил., что стационарные потенциалы циркония в хлоридно-перхлоратных растворах при 20 °С близки к 0, а при 60 °С смещены в область положительных значений, т. е. это другая область по сравнению с той, где определялся /?н. .

Ранее [22] наблюдалось некоторое замедление скорости коррозии циркония в кислых этиленгликолевых средах в присутствии перхлората липы при 80 °С. В этанольных 3 М растворах хлороводорода 0,05 М добавка 1лСЮ4 ускоряет растворение металла, но с увеличением концентрации перхлорат-ионов в 10 раз скорость коррозии снижается в 2,5 раза (таблица 4).

Очевидно, поверхностно-активные свойства СЮ^’-иона существенно зависят от потенциала (заряда поверхности) металла. В области потенциалов само-растворения введение СЮ.Г приводит к стимулированию коррозии Ъх При возрастании положительного заряда поверхности металла в значительной мере сказывается его пассивирующая способноеп.. Нам не удалось найти других объяснений этого экспериментального факта. Пассивирующее действие перхлорат-иона наблюдалось в [23[ на титане при его анодной поляризации. ------------

Полученные данные свидетельствуют о том, что изменение СНг0 в смешанном растворителе. Сна в

растворе, повышение температуры приводят к существенным изменениям состояния поверхности металла и существующего на ней поверхностного оксида, во мио-

гом определяющего коррозионное и электрохимическое поведение Zr. В связи е этим методом фотоэлектрической поляризации in situ проведены исследования изменений, происходящих в поверхностном оксиде.

Как отмечалось ранее [22|, в чистой воде на Zr зафиксирована ЭДС ФЭП отрицательного знака (100 мкВ). В соответствии с [24, 251 можно сделать вывод, что в чистой воде на поверхности циркония, выдержанного на воздухе при комнатой температуре, присутствует оксид с недостатком кислорода состава ZxCh-ж, где

1 > х > 0. Добавление в чистую воду I М HCI в у.б. этаноле приводит к быстрому (-1 мин.) изменению знака ЭДС ФЭП на противоположный. Согласно [24, 25], это указывает на то, что ионы хлора взаимодействуют с нестехиометрическим диоксидом циркония по механизму изоморфного замещения, вытесняя кислород в его регулярной позиции по реакции:

Оо" +С1р -►Clo, (1)

где С1* - ион хлора в позиции замещения с положительным эффективным зарядом.

Появление в кислородной подрешетке оксида центров с эффективным положительным зарядом - центров рекомбинации основных неравновесных носителей заряда - электронов, приводит к снижению отрицательной ЭДС ФЭП и инверсии знака.

Уменьшение возникшей положительной ЭДС ФЭП, которое наблюдается в течение 1,5 часов, может быть связано с изменением нестехиометрии оксида в результате окисления циркония, сопровождающегося ростом концентрации кислородных вакансий на внутренней границе металл-оксид по реакции:

^гм ZTq + V,J+ + 2е , (2)

где Zr^ - атом циркония в металлической матрице; Zr,* - атом циркония в металлической подрешетке

v » / 2+

оксида в регулярной позиции; V0 - вакансия в кн-слородной подрешетке; е~ - квазисвободный электрон, локализованный вблизи кислородной вакансии с образованием F-центров (центров окрашивания) или ионов Zr* в результате реакции Zr4* + е -» Zr3*, электрически нейтрализующий кислородную вакансию.

Окисление с переходом а томов циркония из металлической магрицы в оксид на внутренней границе металл - оксид (реакция (2)) происходит на начальных стадиях окисления циркония [26].

Нейтральные кислородные вакансии являются центрами рекомбинации неравновесных дырок. Увеличение их концентрации по реакции (2) приводит к снижению положительной ЭДС ФЭП. С дальнейшим увеличением времени выдержки можно ожидать повторной инверсии знака ЭДС ФЭП. Это произойдет, когда скорость рекомбинации дырок на нейтральных кислородных вакансиях, концентрация которых возрастает в результате реакции (2), превысит скорость рекомбинации электронов па центрах С1(* и, соответственно, время жизни ;и>|рок окажется меньше времени жизни

электронов. Это способствует ионизации циркония по вакансионному механизму.

Таким образом, исследована роль воды в специфике коррозии циркония в водно-этанольных растворах хлороводорода. В у.б. этанольных растворах НС1 металл активируется, и происходит его саморастворение с водородной деполяризацией. Вода в концентрации до

7 масс.% выступает в качестве активатора саморастворения циркония в данных средах, дальнейший рост ее конценграции вызывает пассивацию металла. Изменение СН2О в смешанном растворителе, концентрации хлороводорода в растворе и повышение температуры приводят к изменениям состояния поверхности металла и существующего на ней поверхностного оксида, определяющего коррозионное и электрохимическое поведение Zr.

ЛИТЕРАТУРА

1 Paiixapdm К Растворители и эффекты среди и органической химии. М Мир. 1991. С. 763

2. Атдаев О., Никитин КН. Анодное растворение циркония в спирт»-водных растворах HCI // Тр Моек хнм-технол ин-та им ДИ Менделеева. 1974. Вып. 81. С. 31-33.

3. Aylward JЯ.. White ne г. // J EIcctrochcm Soc. 1962. V 109 Si 2. P. 87

4 Johnson A J., ShrcirLL II Согт. Sei 1965 V 5 P 268

5 Никитин КН., Атдаев О. Анодное растворение циркония в спиртовых растворах хлористого водорода И Защита металлов 1976

Т. 12. St 3. С. 300-302.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

6. Кащеева Т.П., Дубихина B.C.. Гадасина JIJOI Поведение циркония в этанольно-водных растворах хлористого водорода // Защита металлов 1976. Т. 12. № 6. С 681-683

7. Атанасянц А.Г.. Никитин КН. Активация и пассивация при электрохимической обработке циркония в водных и исводных растворах хлоридов II Электрохимия 2001 Т. 37. St 9. С. 1049-1056.

8 Яхваров Г.И. Особенности •электрохимического поведения циркония в водных и этиленглнколевых растворах некоторых солей // Защита металлов. 1978. Т. 14. № 3. С. 333-334.

9. Атдаев О., Никитин КН. Пассивация щфкония при анодном растворении в кислых спиртовых растворах хлоридов. М., 1975. 9 с. Рукопись деп. в ВИНИТИ 09.06.75. St 1626-75.

10. Харитонов Ю.Я., Никитин КН.. Гасанов Т~А. Образование частиц промежуточной валентности при анодном растворении в ацетоннт-рнле // Электрохимия 1980 Т. 16. St 2. С. 263-264.

11 Горшанова ИМ. и др. Анодное поведение циркония в хлоридсо-держащнх растворах на основе днмегилформамида и днметилсуль-фоксида. Ростов н/Д. 1979 С 7 Рукопись деп. в ОНИИТЭХИМ 01.06.79 №2737-79.

12. Иващенко О.А. Анодное поведение никеля, железа и циркония в хлорндсодержащнх электролитах на основе апротонных растворителей: Автореф. дне. канд. хим. наук. Ростов н/Д. 1980. 22 с.

13 Колотыркин ЯМ., Флорианович ГМ. // Итоги науки. Электрохимия М: ВИНИТИ. 1971 Г 7. С 6

14 Колотыркин ЯМ., Коссый Г.Г. // Защита мета/шов. 1965. Т. 1. Jfc 3.

С. 272-276.

15. Коссый Г.Г.. Соколова JLA., Колотыркин ЯМ. II Разработка мер защиты металлов от коррозии. Ростов н/Д, 1973. С 96-97

16 Мещерякова И.Д., Кащеева Т.П., Рутковский MJ1. II Защита металлов. 1970 Т. 6. № 3 С 286-289

17 Вигдорович В.П., Горелкин ИМ. Взаимодействие хлористого водорода с некоторыми одноатомними спиртами // ЖПХ 1973. Т 46 Xü5. С. 1083-1086

18. Вигдорович В.П., Жуков В.А. О взаимодействии хлористого водорода с метанолом, этанолом н н-иропанолом // ЖФХ. 1974. Т. 48. №3. С 578-581.

19. Рыбкин Ю.Ф., Середенко Т.Н. Внстермодннамическое допущение постоянства поверхностного потенциала Эффект среды водородных ионов при переходе от воды к смесям этанол-вода // Электрохимия 1974 Т 10.J&7.C 1141-1144

20 Птицын МЛ. Зенин Г.С., Тихонов КН. // Электрохимия. 1977. Т 13. №9. С. 1340

21. Влюменталь У.В. Химия циркония. М.: Изд-во иностр. лит.. 1963. 341 с.

22 Ивлева О А., Цыганкова Л.EL, Оше К. К Влияние добавок пасснва-торов на коррозию циркония в этиленглнколевых кислых хлорид-ио-фторидных растворах /I Изв вузов. Химия и химическая техно* логия. 2001. Т 44 St 6 С ь5-70

23 Цыганкова Jl.ll., Вигдорович В.H., Oiuv Е.К Пассивация титана перхлорат-нонами в этиленглнколевых и этанольных растворах НС1 //ЖПХ 1988. St 5. С 1001-1006

24 Оше Е.К. Рохенфелы) ИЛ. // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. 1978 Т. 7. С 111

25. Oslw КК II Soviel Sei Rev. Chern Rev 1987 V 8 P. 219.

26. Воіітович Р.Ф. Окисление циркония и его сплавов. Киев, 1989. С. 73.

Поступила в редакцию 6 августа 2002 г.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.