Комплексы рейнекатов меди (II), кадмия (II) с диметилсульфоксидом и диметилформамидом Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Химическая технология

71

6. Эмануэль Н.М. Общая закономерность изменения содержания свободных радикалов при злокачественном росте // ДАН СССР. - 1974. - Т. 217. _ № 1. - С. 245 - 248.

7. Биоантиоксиданты в лучевом поражении и злокачественном росте / Е.Б. Бурлакова, А.В. Алесенко, Е.М. Молочкина и др. - М. : Наука, 1975. - 214 с.

8. Химия и переработка угля / В.Г. Липович, Г. А. Калабин, И.В. Калечиц и др. - М.: Химия, 1988. -336 с.

□ Автор статьи:

Прилепская Людмила Львовна -канд. техн. наук, доц. каф. химии и технологии неорганических веществ

УДК 541.49:546.48.56+547.544.2.298.1

Е.А. Герасимова, Т.Г. Черкасова, Б.Г. Трясунов

КОМПЛЕКСЫ РЕЙНЕКАТОВ МЕДИ (II), КАДМИЯ (II)

С ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДОМ И ДИМЕТИЛФОРМАМИДОМ

Координационная и аналитическая химия в течение десятилетий взаимно обогащают друг друга. Оптимизация методов разделения металлов, основанных на реакциях комплексо-образования, предполагает понимание закономерностей образования, состава, устойчивости координационных соединений. Одним из наиболее универсальных реагентов является тетраи-зотиоцианатодиамминхромат (III) аммония (соль Рейнеке). Это соединение служит для выделения аминов, аминокислот, комплексных катионов метал-лорганических оснований, давая с ними труднорастворимые, большей частью, хорошо кристаллизующиеся соли. Исполь-

зуется также в количественном анализе как реагент при определении различных катионов металлов.

В литературе описаны методики гравиметрического определения: кадмия с помощью соли Рейнеке и тиомочевины состава [С^С^Щ^ПСг^С^ (МН3)2]2; меди (I) и меди (II) в виде соединений состава Си[Сг(КНз)2(8СМ)4], [Си(КНз)4] [Сг(КНз)2(8СМ)4]2, ртути (II) -Ня[Сг(]\1Нз)2(8С]Ч)4]2. Цинк определяют объемно-йодометрическим методом в виде [2и(КНз)4][Сг(КНз)2(8СМ)4]2. Также тетраизотиоцианатоди-амминхромат (III) аммония широко используется в фотоколо-риметрическом анализе для оп-

Результаты химического анализа

ределения органических оснований [1-з].

Авторами [4] описаны методики синтеза и характеристика комплексов одновалентных меди, серебра состава [Ы(Лш)2][Сг(КНз)2(8СМ)4], где М=Ag+, Си+; Лш=Ру, Н2МСОМН2, ТЫо, Еп.

В данной работе приведены методики синтеза четырех соединений состава М[Сг(МН3)2 (8С]Ч)4]2-6Ь, где М=Са2+, Си2+; Ь=ДМСО, ДМФА, а также данные физико-химического анализа.

Синтез проводили в две ступени: 1)получение труднорастворимых в воде рейнекатов металлов состава М[Сг(КН3)2 (ЯС№)4]2; 2) растворение соот-

Таблица 1

Соединения Вычислено, % Найдено,%

Сг ЯСМ Ме ДМСО Сг ЯСМ Ме ДМСО

Си[Сг(]\1Нз)2(8С]Ч)4]-6ДМТО 8,90 39,73 5,48 40,07 8,75 39,69 5,40 39,98

Са[Сг(]\іНз)2(8ач)4]-бдмто 8,55 38,16 9,21 38,49 8,40 38,10 9,12 38,45

Си[Сг(КНз)2(8СМ)4]-6ДМФА 9,14 40,77 5,62 - 9,00 40,70 5,58 -

Са[Сг(КНз)2(8СМ)4]-6ДМФА 8,77 39,12 9,44 - 8,68 38,05 9,41 -

Таблица 2

Характеристические полосы ИК спектра

Соединения Частоты полос поглощения, см-1

v(CN) v(CS) 5(МСЯ) v(NHз) v(CO)

Си[Сг(]\1Нз)2(8С]Ч)4]-6ДМТО 2065 735 505 3295 1640

Са[Сг(КНз)2(8СМ)4]-6ДМСО 2055 760 495 3270 1645

Си[Сг(КНз)2(8СМ)4]-6ДМФА 2065 735 530 3265 1655

Са[Сг(КНз)2(8СМ)4]-6ДМФА 2080 800 530 3255 1640

72

Е.А. Герасимова, Т.Г. Черкасова, Б.Г. Трясунов

Таблица 3

Значения плотностей и магнитных моментов комплексов

Соединения Магнитный момент, цВ Плотность, г/см3 Окраска

Cu[Cr(NH3)2(SCN)4]-6 ДМСО 4,52 5,0 коричневый

Cd[Cr(NH3)2(SCN)4]-6 ДМСО 3,25 3,6 розовый

Cu[Cr(NHs)2(SCN)4]-6 ДМФА 4,71 6,2 коричневый

Cd[Cr(NHs)2(SCN)4]-6 ДМФА 3,68 3,3 розовый

ветственно в диметилформами-де (ДМФА) или в диметилсуль-фоксиде (ДМСО) и кристаллизация комплекса.

Полученные комплексы проанализированы на содержание хрома, роданид-иона, металла. Хром определяли йодометрическим титрованием, предварительно окисляя хром (III) до хрома (VI). Роданид-ион

- гравиметрически в виде роданида серебра (AgSCN). Металлы определены также гравиметрическими методами: кадмий в виде CdS, медь осадили 8 -оксихинолином в виде (Си[С9И7О^2). Содержание диметилсульфоксида (ДМСО) установлено перманганатометрическим титрованием [5]. Результаты химического анализа представлены в табл. 1.

В ИК спектрах исследуемых комплексов отмечены характеристические полосы рода-нидной группы и О-координированных лигандов.

Основные полосы приведены в табл. 2.

В ИК-спектрах всех соединений наблюдается смещение полос характеристических колебаний. Так, в соответствии с табл. 2 , можно утверждать о связи органического лиганда с металлом через кислород, это подтверждается смещением полос валентных колебаний группы СО. Роданид - ион связан с ионом комплексообразо-вателя через азот, что соответствует валентным колебаниям v(CN). Кроме того, в спектре присутствуют полосы, соответствующие валентным колебаниям аммиака. Все данные ИК спектроскопического анализа полученных комплексов хорошо согласуется с литературными данными.

Для синтезированных координационных соединений определены некоторые физико-

химические характеристики: магнитный момент, плотность,

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

растворимость в различных растворителях. Полученные соединения хорошо растворимы в диметилформамиде, диметил-сульфоксиде, ацетоне, ацетонитриле, эфире. Магнитную восприимчивость определяли методом Фарадея [6]. Плотность веществ определена пикномет-рическим методом. Значения плотностей и магнитных моментов приведены в табл. 3.

Синтезированные комплексные соединения представляют собой плохо растворимые мелкокристаллические окрашенные порошки. Методом рентгенофазового анализа доказано, что все соединения являются рентгеноаморфными, а это в свою очередь затрудняет дальнейшее исследование их кристаллической структуры. Полученные соединения при длительном стоянии на воздухе расплывались, превращаясь в аморфную массу.

1. ЩербовД.Л. Аналитическая химия элементов. Кадмий. -М.: Наука, 1973.

2. Подчайнова В.Н. Аналитическая химия элементов. Медь. -М.: Наука, 1990. 279с.

3. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. -М.: Мир, 1966. 412с.

4. Shukla P.R. Characterization of some copper(I) and silver(I) complexes containing tetraisothiocyanato-N-diaminechromate (III) // J. Indian. Chem. Soc. 1984, 61, №10, с. 898-899.

5. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. -М.: Химия, 1965. 976с.

6. Н.А. Костромина, В.Н. Кумок, Н.А. Скорик. Химия координационных соединений. - М.: Высш. шк., 1990. 432с.

□ Авторы статьи:

Герасимова Елена Александровна -аспирант каф. химии и технологии неорганических веществ

Черкасова Татьяна Григорьевна

- докт. хим. наук, проф., зав. каф. химии и технологии неорганических

веществ

Трясунов Борис Григорьевич

- докт. хим. наук, проф. каф. химической технологии твердого топлива и экологии