CC BY
52
Химическая технология
111
3. Геология месторождений угля и горючих сланцев СССР. Т.1. М.: Углехимиздат, 1963. - 1210с.
4. Геология месторождений угля и горючих сланцев СССР. Т.8. М.: Недра, 1964. 790с.
5. Геология месторождений угля и горючих сланцев СССР. Т.7. М.: Недра, 1969. - 912с.
6. Возбуцкая А.Е. Химия почвы. М.: ВШ, 1968. 427с.
7. Геологический словарь. Т.1. М.: Недра, 1973. 486с.
8. Славинская Г.В., Селеменев В.Ф. Фульвокислоты природных вод. Воронеж: Воронежский ун-т, 2001. 165с.
9. Добровольский В.В. Основы биогеохимии. М.: ВШ, 1998. 414с.
10. Пуцикин Ю.Т., Шаповалов А.А., Степанов А.Л. Гуминовые кислоты, как особый тип органоминеральных полимеров / Мат-лы XVII Международного съезда по общей и прикладной химии. 2003.
11. Кухаренко Т.А. Окисленные в пластах бурые и каменные угли. М.: Недра, 1972. 215с.
12. Зиммерсбах О., Шнайдер Г. Основы химии кокса. Харьков - Киев: Кокс и химия, 1933. 368с.
13. ГринбергА.А. Введение в химию комплексных соединений. Л-М.: Госхимиздат, 1951. 464с.
14. Христева Л.А., Ярчук И.И. Использование торфа, выветрившихся каменных углей и углистых сланцев для получения гуминовых удобрений / Сб. Новые методы рационального использования местных топлив. - Рига: Изд-во АН Латв. ССР, 1959. С.167-173.
15. Исхаков Х.А. и др. Предпосылки для создания почвенного субстрата при рекультивации нарушенных земель / Сб. мат-в научно-пр. конференции. - Кемерово: Агро-Сибирь, 2005. - С.93-95.
□ Авторы статьи:
Исхаков Колосова
Хамза Ахметович Марина Михайловна
- докт. техн. наук, проф. , ведущий - канд. техн. наук, доц., зав. каф. химии научный сотрудник Института угля Кемеровского Государственного сель-
и углехимии СО РАН скохозяйственного института
УДК 54-386:[546.763+546.562+546.48+546.47]:547.298.1.
Е.А. Герасимова, Т.Г. Черкасова
КОМПЛЕКСЫ ТЕТРАИЗОТИОЦИАНАТОДИАММИНХРОМАТОВ (III) МЕДИ (II), КАДМИЯ (II), ЦИНКА (II) С ДИМЕТИЛФОРМАМИДОМ
Одним из наиболее универсальных реагентов, применяемого в аналитической химии, является тетраизотиоцианатодиамминхромат (III) аммония (соль Рейнеке).
Это координационное соединение применяется для выделения аминов, аминокислот, комплексных катионов металлорганических основа-
ний, давая с ними труднорастворимые, большей частью, хорошо кристаллизующиеся соли.
Соль Рейнеке используется также для количественного определения различных катионов металлов и органических аминов [1-4].
Данная работа является продолжением исследования координационных соединений, содержа-
Таблица 1
Результаты химического анализа
Соединение Вычислено, % Найдено, %
Сг Ме Сг ЖІБ Ме
[Си(ДМФА)6][Сг(КНз)2(8СМ)4]2 9,14 40,77 5,62 9,00 40,70 5,58
[Са(ДМФА)6][Сг(КНз)2(8СМ)4]2 8,77 39,12 9,44 8,68 38,05 9,41
[ги(ДМФА)4][Сг(КНз)2(8СМ)4]2 10,47 46,71 6,54 10,37 46,65 6,50
Таблица 2
Характеристические полосы ИК спектра
Соединения Частоты полос поглощения, см-1
v(CN) v(CS) 5^СБ) v(NHз) v(CO)
[Са(ДМФА)6][Сг(КНз)2(8СМ)4]2 2065 7з5 5з0 з265 1655
[Са(ДМФА)6][Сг(КНз)2(8СМ)4]2 2080 800 5з0 з255 1640
[ги(ДМФА)4][Сг(КНз)2(8СМ)4]2 2087 867 5з7 з29з 1660
Е.А. Герасимова, Т.Г. Черкасова
112
щих тетраизотиоцианатодиамминхромат (III) ион. Нами получены и исследованы три комплексных соединения [М(ДМФА)п][Сг(КН3)2(8СМ)4]2, где М=са2+, Си2+, ги2+; п=4 (ги), 6 (са, Си).
Координационные соединения получали следующим образом: при добавлении к водному раствору соли металла раствора тетраизотиоцианато-диамминхромата (III) аммония (в мольном соотношении 2 : 1) выпадал осадок (реакция 1). Его отфильтровывали, промывали дистиллированной водой и высушивали в эксикаторе в темном месте. Полученные осадки - мелкодисперсные, окрашенные порошки: Си[Сг(КН3)2(МС8)4]2 - темножелтый, Са[Сг(КН3)2(МС8)4]2 - розовый,
2п[Сг(ЫИ3)2(МС8)4]2 - розовый.
Рейнекаты металлов обладают следующими свойствами: практически нерастворимы в воде, ацетоне, этиловом спирте, растворимы в полярных органических растворителях (диметилсульфоксид, диметилформамид), разлагаются под действием концентрированных кислот и щелочей, устойчивы на воздухе.
МС12+2КН4[Сг(КН3)2(МС8)4]-Н20^
М[Сг(КН3)2(МС8)4]2|+2КН4С1 +2Н2О (1)
Полученные соединения металлов растворяли в небольшом избытке лиганда (диметилформами-де) и по каплям добавляли дистиллированную воду до появления на поверхности раствора перламутровой пленки, затем раствор оставляли в темном месте на несколько часов до выпадения осадка, который потом отфильтровывали, промывали водой и высушивали в эксикаторе при комнатной температуре. Реакция получения координационных соединений приведена ниже (реакция 2).
Все полученные координационные соединения - мелкокристаллические окрашенные порошки:
[Си(ДМФА)6][Сг(МС8)4(КН3)2]2 - коричневый,
[Са(ДМФА)б][Сг(]\ГС8)4(КН3)2]2 - красный , [Zn(^^A)4][Cr(NCS)4(NH3)2]2 - красный. M[Cr(NCS)4(NH3)2]2+ пДМФА^
[Ы(ДМФА)„][Сг(МС8)4(КНз)2]2 (2)
Синтезированные комплексы практически нерастворимы в воде, плохо растворимы в ацетоне, этаноле, бутаноле. Хорошо растворимы в ДМСО, ДМФА, ацетонитриле, толуоле. Разлагаются под действием концентрированных кислот и щелочей.
Полученные комплексы проанализированы на содержание хрома, роданид-иона, металла. Хром определяли йодометрическим титрованием, предварительно окисляя хром (III) до хрома (VI). Роданид-ион - гравиметрически в виде роданида серебра (AgSCN). Металлы определены также гравиметрическим методом [5]. Результаты химического анализа представлены в табл. 1.
Для исследуемых комплексов были сняты ИК спектры с помощью инфракрасного Фурье - спектрометра System - 2000 фирмы «Perkin-Elmer» с использованием фотоакустического детектора МТЕС Model 200 в диапазоне волновых чисел 400
- 4000 см-1 с прессованием образцов в таблетки с KBr. Основные полосы приведены в табл. 2.
В ИК-спектрах всех соединений наблюдается смещение полос характеристических колебаний.
Так, в соответствии с табл. 2 , можно утверждать о связи органического лиганда с металлом через кислород, это подтверждается смещением полос валентных колебаний группы СО. Роданид
- ион связан с ионом комплексообразователя через азот, что соответствует валентным колебаниям v(CN). Кроме того, в спектре присутствуют полосы, соответствующие валентным колебаниям аммиака.
Все данные ИК спектроскопического анализа полученных комплексов хорошо согласуется с литературными данными.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. ЩербовД.Л. Аналитическая химия элементов. Кадмий. -М.: Наука, 1973.
2. ПодчайноваВ.Н. Аналитическая химия элементов. Медь. -М.: Наука, 1990. 279с.
3. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. -М.: Мир, 1966. 412с.
4. Shukla P.R. Characterization of some copper(I) and silver(I) complexes containing tetraisothiocyanato-N-diaminechromate (III) // J. Indian. Chem. Soc. 1984, 61, №10, с. 898-899.
5. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. -М.: Химия, 1965. 976с.
□ Авторы статьи:
Герасимова Елена Александровна
- ассистент каф. химии и технологии неорганических веществ
Черкасова Татьяна Григорьевна
- докт.хим.наук, проф., зав. каф. химии и технологии неорганических веществ
