Научная статья на тему 'Комплексы тетраизотиоцианатодиамминхроматов (III) меди (II), кадмия (II), цинка (II) с диметилформамидом'

Комплексы тетраизотиоцианатодиамминхроматов (III) меди (II), кадмия (II), цинка (II) с диметилформамидом Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
163
52
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Герасимова Елена Александровна, Черкасова Татьяна Григорьевна

Описаны методики синтеза и некоторые физико-химические характеристики новых тетраизотиоцианатодиамминхроматов (III) меди (II), кадмия (II), цинка (II) c диметилформамидом.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Герасимова Елена Александровна, Черкасова Татьяна Григорьевна

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Комплексы тетраизотиоцианатодиамминхроматов (III) меди (II), кадмия (II), цинка (II) с диметилформамидом»

Химическая технология

111

3. Геология месторождений угля и горючих сланцев СССР. Т.1. М.: Углехимиздат, 1963. - 1210с.

4. Геология месторождений угля и горючих сланцев СССР. Т.8. М.: Недра, 1964. 790с.

5. Геология месторождений угля и горючих сланцев СССР. Т.7. М.: Недра, 1969. - 912с.

6. Возбуцкая А.Е. Химия почвы. М.: ВШ, 1968. 427с.

7. Геологический словарь. Т.1. М.: Недра, 1973. 486с.

8. Славинская Г.В., Селеменев В.Ф. Фульвокислоты природных вод. Воронеж: Воронежский ун-т, 2001. 165с.

9. Добровольский В.В. Основы биогеохимии. М.: ВШ, 1998. 414с.

10. Пуцикин Ю.Т., Шаповалов А.А., Степанов А.Л. Гуминовые кислоты, как особый тип органоминеральных полимеров / Мат-лы XVII Международного съезда по общей и прикладной химии. 2003.

11. Кухаренко Т.А. Окисленные в пластах бурые и каменные угли. М.: Недра, 1972. 215с.

12. Зиммерсбах О., Шнайдер Г. Основы химии кокса. Харьков - Киев: Кокс и химия, 1933. 368с.

13. ГринбергА.А. Введение в химию комплексных соединений. Л-М.: Госхимиздат, 1951. 464с.

14. Христева Л.А., Ярчук И.И. Использование торфа, выветрившихся каменных углей и углистых сланцев для получения гуминовых удобрений / Сб. Новые методы рационального использования местных топлив. - Рига: Изд-во АН Латв. ССР, 1959. С.167-173.

15. Исхаков Х.А. и др. Предпосылки для создания почвенного субстрата при рекультивации нарушенных земель / Сб. мат-в научно-пр. конференции. - Кемерово: Агро-Сибирь, 2005. - С.93-95.

□ Авторы статьи:

Исхаков Колосова

Хамза Ахметович Марина Михайловна

- докт. техн. наук, проф. , ведущий - канд. техн. наук, доц., зав. каф. химии научный сотрудник Института угля Кемеровского Государственного сель-

и углехимии СО РАН скохозяйственного института

УДК 54-386:[546.763+546.562+546.48+546.47]:547.298.1.

Е.А. Герасимова, Т.Г. Черкасова

КОМПЛЕКСЫ ТЕТРАИЗОТИОЦИАНАТОДИАММИНХРОМАТОВ (III) МЕДИ (II), КАДМИЯ (II), ЦИНКА (II) С ДИМЕТИЛФОРМАМИДОМ

Одним из наиболее универсальных реагентов, применяемого в аналитической химии, является тетраизотиоцианатодиамминхромат (III) аммония (соль Рейнеке).

Это координационное соединение применяется для выделения аминов, аминокислот, комплексных катионов металлорганических основа-

ний, давая с ними труднорастворимые, большей частью, хорошо кристаллизующиеся соли.

Соль Рейнеке используется также для количественного определения различных катионов металлов и органических аминов [1-4].

Данная работа является продолжением исследования координационных соединений, содержа-

Таблица 1

Результаты химического анализа

Соединение Вычислено, % Найдено, %

Сг Ме Сг ЖІБ Ме

[Си(ДМФА)6][Сг(КНз)2(8СМ)4]2 9,14 40,77 5,62 9,00 40,70 5,58

[Са(ДМФА)6][Сг(КНз)2(8СМ)4]2 8,77 39,12 9,44 8,68 38,05 9,41

[ги(ДМФА)4][Сг(КНз)2(8СМ)4]2 10,47 46,71 6,54 10,37 46,65 6,50

Таблица 2

Характеристические полосы ИК спектра

Соединения Частоты полос поглощения, см-1

v(CN) v(CS) 5^СБ) v(NHз) v(CO)

[Са(ДМФА)6][Сг(КНз)2(8СМ)4]2 2065 7з5 5з0 з265 1655

[Са(ДМФА)6][Сг(КНз)2(8СМ)4]2 2080 800 5з0 з255 1640

[ги(ДМФА)4][Сг(КНз)2(8СМ)4]2 2087 867 5з7 з29з 1660

Е.А. Герасимова, Т.Г. Черкасова

112

щих тетраизотиоцианатодиамминхромат (III) ион. Нами получены и исследованы три комплексных соединения [М(ДМФА)п][Сг(КН3)2(8СМ)4]2, где М=са2+, Си2+, ги2+; п=4 (ги), 6 (са, Си).

Координационные соединения получали следующим образом: при добавлении к водному раствору соли металла раствора тетраизотиоцианато-диамминхромата (III) аммония (в мольном соотношении 2 : 1) выпадал осадок (реакция 1). Его отфильтровывали, промывали дистиллированной водой и высушивали в эксикаторе в темном месте. Полученные осадки - мелкодисперсные, окрашенные порошки: Си[Сг(КН3)2(МС8)4]2 - темножелтый, Са[Сг(КН3)2(МС8)4]2 - розовый,

2п[Сг(ЫИ3)2(МС8)4]2 - розовый.

Рейнекаты металлов обладают следующими свойствами: практически нерастворимы в воде, ацетоне, этиловом спирте, растворимы в полярных органических растворителях (диметилсульфоксид, диметилформамид), разлагаются под действием концентрированных кислот и щелочей, устойчивы на воздухе.

МС12+2КН4[Сг(КН3)2(МС8)4]-Н20^

М[Сг(КН3)2(МС8)4]2|+2КН4С1 +2Н2О (1)

Полученные соединения металлов растворяли в небольшом избытке лиганда (диметилформами-де) и по каплям добавляли дистиллированную воду до появления на поверхности раствора перламутровой пленки, затем раствор оставляли в темном месте на несколько часов до выпадения осадка, который потом отфильтровывали, промывали водой и высушивали в эксикаторе при комнатной температуре. Реакция получения координационных соединений приведена ниже (реакция 2).

Все полученные координационные соединения - мелкокристаллические окрашенные порошки:

[Си(ДМФА)6][Сг(МС8)4(КН3)2]2 - коричневый,

[Са(ДМФА)б][Сг(]\ГС8)4(КН3)2]2 - красный , [Zn(^^A)4][Cr(NCS)4(NH3)2]2 - красный. M[Cr(NCS)4(NH3)2]2+ пДМФА^

[Ы(ДМФА)„][Сг(МС8)4(КНз)2]2 (2)

Синтезированные комплексы практически нерастворимы в воде, плохо растворимы в ацетоне, этаноле, бутаноле. Хорошо растворимы в ДМСО, ДМФА, ацетонитриле, толуоле. Разлагаются под действием концентрированных кислот и щелочей.

Полученные комплексы проанализированы на содержание хрома, роданид-иона, металла. Хром определяли йодометрическим титрованием, предварительно окисляя хром (III) до хрома (VI). Роданид-ион - гравиметрически в виде роданида серебра (AgSCN). Металлы определены также гравиметрическим методом [5]. Результаты химического анализа представлены в табл. 1.

Для исследуемых комплексов были сняты ИК спектры с помощью инфракрасного Фурье - спектрометра System - 2000 фирмы «Perkin-Elmer» с использованием фотоакустического детектора МТЕС Model 200 в диапазоне волновых чисел 400

- 4000 см-1 с прессованием образцов в таблетки с KBr. Основные полосы приведены в табл. 2.

В ИК-спектрах всех соединений наблюдается смещение полос характеристических колебаний.

Так, в соответствии с табл. 2 , можно утверждать о связи органического лиганда с металлом через кислород, это подтверждается смещением полос валентных колебаний группы СО. Роданид

- ион связан с ионом комплексообразователя через азот, что соответствует валентным колебаниям v(CN). Кроме того, в спектре присутствуют полосы, соответствующие валентным колебаниям аммиака.

Все данные ИК спектроскопического анализа полученных комплексов хорошо согласуется с литературными данными.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. ЩербовД.Л. Аналитическая химия элементов. Кадмий. -М.: Наука, 1973.

2. ПодчайноваВ.Н. Аналитическая химия элементов. Медь. -М.: Наука, 1990. 279с.

3. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. -М.: Мир, 1966. 412с.

4. Shukla P.R. Characterization of some copper(I) and silver(I) complexes containing tetraisothiocyanato-N-diaminechromate (III) // J. Indian. Chem. Soc. 1984, 61, №10, с. 898-899.

5. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. -М.: Химия, 1965. 976с.

□ Авторы статьи:

Герасимова Елена Александровна

- ассистент каф. химии и технологии неорганических веществ

Черкасова Татьяна Григорьевна

- докт.хим.наук, проф., зав. каф. химии и технологии неорганических веществ

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.