КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ПАЛЛАДИЯ(II) С N,N'-[ЭТАН-1,2-ДИИЛ-БИС(ИМИНОЭТАН-2,1-ДИИЛ)] БИС(2,2-ДИМЕТИЛДЕКАНАМИД)ОМ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 541.49:546.98:546.131:542.951.1:547.415.5

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ ПАЛЛАДИЯ(Н) С ^ЧЭТАН-1,2-ДИИЛ-6ис(ИМИНОЭТАН-2,1-ДИИД|] 6ис(2,2-ДИМЕТИЛДЕКАНАМИД)ОМ

© Л. Г. Голубятникова*, Р. А. Хисамутдинов, С. О. Бондарева, Ю. И. Муринов

Уфимский Институт химии УФИЦ РАН Россия, Республика Башкортостан, 450054 г. Уфа, пр. Октября, 69.

Тел.: +7 (347) 235 54 00.

*ЕтаИ: [email protected]

Полиамины, содержащиеся в клетках живых организмов, участвуют в различных процессах, в том числе и связанных с замедлением развития раковых клеток. В настоящей работе методом лигандного замещения из водно-ацетоновой среды синтезирован хлорокомплекс палладия(11) с М,М'-[этан-1,2-диил-бис(иминоэтан-2,1-диил)]бис(2,2-диметилдеканамид)ом (Ь) при соотношении металл : Ь, равном 1 : 1. Элементный состав соединения соответствует формуле РйС12Ь. Хлорокомплекс палладия(11) охарактеризован методами ЭСП, ИК, ЯМР 13С и 15М спектроскопии. Установлено, что в комплексообразовании участвуют только атомы азота аминных групп реагента. Комплекс является цис-изомером. Проведены квантово-химические расчеты реагента и хлорокомплекса палладия(П). По результатам квантово-химическихрасчетов, реагент имеет строение, близкое к линейному. Наиболее термодинамически выгодная конфигурация комплекса соответствует цис-хелату, в котором ион палла-дия(11) связан с двумя атомами азота аминогруппы (АО° = -52.1 ккал/моль).

Ключевые слова: палладий(11), хлорокомплекс, бис-ацилированный триэтилентетрамин, М,М'-[этан-1,2-диил-бис(иминоэтан-2,1-диил)]бис(2,2-диметилдеканамид).

Введение

Известно, что полиамины (путресцин, спермин и др.), содержащиеся в клетках живых организмов, участвуют в различных процессах, в том числе и связанных с замедлением развития раковых клеток [1-2]. Было установлено [3], что при введении в организм модифицированных синтетических полиаминов клетки распознают их как природные, тем самым стимулируя противоспалительную функцию данных соединений. Линейные алкилпо-лиамины могут являться исходными соединениями в синтезе комплексов с различными металлами (платина, медь, родий, золото), а также с палладием [4-6]. Эти комплексы взаимодействуют с ДНК и обладают высокой противоопухолевой активностью [1-2; 7].

Интерес к комплексам палладия(П) обусловлен их значительной биологической активностью и меньшей токсичностью по сравнению с соответствующими комплексами платины(П). Что касается комплексов палладия(П) с полиаминами, то в работах [8-9] описано получение плоско-квадратных хелатных комплексов с - тетраметилэти-

лендиамином и ^№-бис(3-аминопропил)бутан-1,4-диамином (спермин) состава PdQ2L. Синтез координационных соединений осуществляли при задаваемом соотношении палладий : реагент, равном 1:1, при этом время реакции не превышало 1 ч.

Полиамины, в т.ч. производные этиленаминов, могут быть также успешно использованы в качестве экстрагентов некоторых благородных металлов. Ранее нами было установлено, что бис-ацили-рованный диэтилентриамин и триацилированный

этиленамин эффективно извлекают палладий(П) из солянокислых растворов [10-11].

Целью настоящей работы является синтез хлорокомплекса палладия(П) с ^№-[этан-1,2-диил-бис(иминоэтан-2,1-диил)]бис(2,2-диметилдеканамид)ом и определение строения внутренней координационной сферы соединения.

Экспериментальная часть

В работе в качестве реагента для синтеза хлорокомплекса палладия(П) использовали бис-ацилированный триэтилентетрамин ^№-[этан-1,2-диил-бис(иминоэтан-2,1 -диил)] бис(2,2-диметилдекана-мид) синтезированный в УфИХ УФИЦ РАН:

CH3 I 3

C8H17-C_

O

II

-C-NH

CH2—CH2 I I 2 NH

CH3

NH

I I

CH2—CH2

O CH3

II I NH—C—C—C8H17

CH3

СН2—СН2

Синтез и некоторые физико-химические характеристики реагента L приведены в работе [13]. Комплексное соединение палладия(П) синтезировали методом замещения при задаваемом соотношении Pd : L, равном 1:1, и температуре 20°С:

К^С14 + L ^ Pda2L + 2КС1.

Навеску 0.55 г (0.17 ммоль) тетрахлоропалла-дата калия помещали в коническую колбу емкостью 100 мл и растворяли при перемешивании в 15 мл воды. К полученному раствору добавляли 10 мл (0.81 г, 0.17 ммоль) раствора реагента L в ацетоне. Образовавшуюся густую массу перемешивали в течение 6 часов. Полученный осадок красно-коричневого цвета отфильтровывали, трижды про-

мывали гексаном (по 10 мл) и высушивали при комнатной температуре. Выход 0.95 г (86%).

Электронные спектры поглощения (ЭСП) записывали на спектрофотометре Specord М40 (растворитель ацетонитрил марки о.с.ч.), ИК-спектры -на Фурье-спектрофотометре Bruker Tensor 27 и спектрофотометре Specord М80 (жидкая пленка).

Спектры ЯМР реагента и комплекса регистрировали на импульсном спектрометре "Bruker" Avance III (рабочая частота 50.58 МГц (15N), 125.47 МГц (13C), 5 мм датчик с Z-градиентом PABBO, 298 K). Химические сдвиги в спектрах ЯМР 13С приведены в м.д. относительно сигнала внутреннего стандарта (ТМС), в спектрах ЯМР 15N - относительно сигнала внешнего стандарта (NH3), растворитель хлороформ-й^.

Удельную электропроводность раствора комплекса в сухом ацетоне определяли с помощью кондуктометра типа ОК 102/1 (Венгрия) с электродом ОР-907/3, температуру плавления - на нагревательном столике Boetius.

Квантово-химические расчеты проводили на кластерном суперкомпьютере УфИХ УФИЦ РАН в пакете программ ПРИРОДА 06 [21-22] в приближении изолированной молекулы. Оптимизацию геометрических параметров исследуемых соединений выполняли методом PBEPBEM.2 (скалярно-релятивистский гамильтониан) [23-24]. При оптимизации структуры не налагали ограничение на симметрию молекулярных систем. Соответствие оптимизированных геометрических параметров минимумам на поверхности потенциальной энергии (ППЭ) подтверждено отсутствием отрицательных силовых постоянных в матрице Гесса. Термодинамические поправки рассчитывали для температуры 25°C.

Обсуждение результатов

Комплексное соединение палладия(П) с N,N'-[этан-1,2-диил-бис(иминоэтан-2,1-диил)] бис(2,2-ди-метилдеканамид)ом (L), полученное методом за-

мещения из водно-ацетоновой среды, представляет собой порошкообразное вещество красно-коричневого цвета, элементный состав которого соответствует формуле PdCl2L, соотношение Pd : Ь отвечает задаваемому:

Найдено, %: С - 47.6, Н - 7.8, N - 7.6,

С1 - 10.4, Pd - 15.3.

Вычислено для PdC12L, %: С - 47.4, Н - 7.8, N - 8.0, С1 - 10.1, Pd - 15.3.

Для установления строения внутренней координационной сферы комплекса были записаны его ЯМР, ИК и ЭСП спектры.

В табл. 1 приведена характеристика спектров ЯМР реагента Ь и его комплекса с палладием(П) PdCl2L.

В спектре ЯМР 13С комплекса по сравнению со спектром реагента Ь наибольшее изменение испытывают сигналы атомов углерода метиленовых групп С3 и С3', смещаясь более чем на 3 м.д. в слабое поле без уширения. В то же время, сигналы атомов углерода С1 и С1' сдвигаются в сильное поле не более чем на 0.5 м.д. Сигналы других атомов углерода, за исключением С10 и С10', своего положения практически не меняют. В спектре ЯМР комплекса по сравнению со спектром реагента Ь сигнал атомов N2 и N2' смещается на 8.36 м.д. в сильное поле, а сигнал атомов азота амидной группы N5 и N5' - незначительно в слабое поле. Исходя из вышеизложенного, можно предположить, что в комплексообразовании участвуют только атомы аминного азота реагента.

Значение молярной электропроводности 0.001 моль/л раствора комплекса PdC12L в ацетоне составляет 6.2 Ом-1см2моль-1, что свидетельствует о его электронейтральности [12] (значение молярной электропроводности ионного ассоциата LHPdC14, который образуется при экстракции палладия(11) изучаемым реагентом, равна 106 Ом-:см2моль-1 [13]).

Таблица 1

8г

I 7

R—C7- ^ I 6

9ch3

Характеристика спектров ЯМР 13С и 15N реагента L и его комплекса с палладием(11) 1 1' CH2—CH2 i 2 ' 2

O 8'CH3 5' II 7'l NH—C—-C—R

I 6'

7—C—NH 2NH 2'NH

CH2—CH2

4 3

CH2 3'

CH2 4'

9

I

CH

10

11-16 17

3 r - — CH2-(CH2)6-CH3 10' 11'-16' 17'

Значения химсдвигов 5 и изменения химсдвигов

Соединение Параметр A сигналов атомов углерода и азота, м.д.

1, 1' 3 , 3' 4, 4' 6, 6' 7, 7' Д, 8' 9, 9' 10, 10' 11-16 11'-16' 17, 17' 5, 5' 2, 2'

L 5 52.86 48.24 41.03 178.36 41.96 25.42 35.96 22.6231.89 14.12 106.97 30.13

5 52.36 51.72 41.05 179.05 42.10 25.42 33.28 22.7231.96 -0.10-0.07 14.13 107.28 21.77

цис-PdCbL A 0.50 -3.48 -0.02 -0.69 -0.14 0.00 2.68 -0,01 -0.31 8.36

Строение исследуемого реагента таково, что координация двух атомов аминного азота может осуществляться к палладию(П) или одновременно с образованием пятичленного цис-хелата, или путем «сшивки» молекул реагента L палладием(П) (транс-изомер). На преимущественное образование мономерного комплекса свидетельствует его хорошая растворимость в обычных органических растворителях (хлороформ, ацетон, этанол, толуол) и узкий интервал температуры плавления (Тш. = 92-93°С).

В ЭСП комплекса PdCl2L наряду с полосой поглощения реагента при 308 нм имеется полоса поглощения в виде плеча в области 390 нм. В соответствии с литературными данными [ 1415], наблюдаемый гипсохромный сдвиг полосы d-d перехода в ионе палладия(11) в спектре комплекса по сравнению со спектром иона PdCL,2" (476 нм ^ 390 нм) указывает на образование плоско-квадратного комплекса типа цис-PdCbL.

L

г- -

ь 4

* * f

р- -

A V Д V

Г

8$ • ^ « £ > *

* V

a

с

Рис. Оптимизированные в приближении РВЕ/Л2 структуры реагента L, а также его возможных комплексов с палладием(П).

В ИК спектре комплексного соединения имеются сильные полосы поглощения при 339 и 320 см-1 (табл. 2), относящиеся к частоте валентных колебаний v(Pd-C1) в соединениях типа цис-PdC12L [16-17]. Полосу средней интенсивности при 298 см-1 можно отнести к частоте деформационных колебаний 5(N-Pd-N) [18-19]. Комбинированная полоса поглощения валентных колебаний v(NH) в спектре реагента L, располагающаяся при 3340 см-1 , в спектре комплекса положения не меняет, однако ее интенсивность уменьшается. Это связано с координацией атомов азота реагента к иону металла, вследствие чего связь ^Н ослабляется [20]. Незначительное изменение положения полос поглощения валентных и деформационных колебаний амидных полос в спектре комплекса по сравнению со спектром самого реагента обусловлено смещением электронной плотности вследствие комплек-сообразования.

Таблица 2

Информативные полосы поглощения в ИК спектрах реагента L и его комплекса с палладием(П), см-1

L

PdCbL

Отнесение

3340 с 1645 с 1633 с 1519 с

3350 с 1652 с

1527 с

339 ср 320 с 298 ср

v(N-H) аминных и амидных групп

I амидная полоса

v(C=0)

II амидная полоса

S(N-H) v(Pd-Cl) S(N-Pd-N)

По результатам квантово-химических расчетов, для реагента L реализуется структура, близкая к линейной (рис.).

Данные по свободной энергии Гиббса ком-плексообразования Дв° теоретически возможных комплексов состава PdC12L свидетельствуют, что наиболее термодинамически выгодная конфигурация комплекса соответствует цис-хелату (рис. (а)), в котором атом палладия(П) связан с двумя атомами азота аминной группы (Дв° = -52.1 ккал/моль). Координация только по одному из атомов азота аминной или амидной групп (рис. (Ь, с)) термодинамически менее выгодна (Дв°ь = -33.3 ккал/моль, Дв°с = -13.1 ккал/моль). Расчеты подтверждают экспериментальные данные и свидетельствуют о том, что в комплексообразовании с палладием(11) участвуют только атомы азота аминной группы реагента.

Вывод

Комплекс палладия(П) с ^№-[этан-1,2-диил-бис(иминоэтан-2,1-диил)]бис(2,2-диметилдекана-мид)ом PdC12L, полученный методом замещения из водно-ацетоновой среды при задаваемом соотношении Pd : L, равном 1:1, является цис-изомером. В комплексообразовании участвуют только атомы азота аминогрупп реагента.

Работа выполнена по теме госзадания «Комплек-

сообразование моно- и полидентатных сера- азоторга-

нических соединений с ионами металлов и фармаконами» №АААА-А17-117011910033-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Igarashi K., Kashiwagi K. Characteristics of cellular polya-mine transport in prokaryotes and eukaryotes // Plant Physiol. Biochem. 2010. V. 48. P. 506-512. DOI: 10.1016/j.plaphy. 2010.01.017.

2. Agostinelli E., Marques M. P., Calheiros R., Gil F. P., Tempera G. Polyamines: fundamental characters in chemistry and biology // Amino Acids. 2010. V. 38. P. 393-403. DOI: 10.1007/s00726-009-0396-7.

3. Seiler N. Thirty years of polyamine-related approaches to cancer therapy. retrospect and prospect. Part 2. Structural analogues and derivatives // Curr. Drug Targets. 2003. V. 4. P. 565-585. DOI: 10.2174/1389450033490876.

4. Silva T. M. Novel Pt(II) and Pd(II) complexes with polyamine analogues: synthesis and vibrational analysis // J. Inorg. Biochem. 2012. V. 108. P. 1-7. DOI: 10.1016/j.jinorgbio. 2011.11.021.

5. Corduneanu O., Chiorcea-Paquim A. M., Fiuza S. M., Marques M. P. M., Oliveira-Brett A. M. Polynuclear palladium complexes with biogenic polyamines: AFM and voltammetric characterization // Bioelectrochem. 2010. V. 78. P. 97-105. DOI: 10.1016/j.bioelechem.2009.08.003.

6. Bazzicalupi C. Pd(II) complexes of aliphatic polyamine li-gands in aqueous solution: Thermodynamic and structural features // Coord. Chem. Rev. 1999. V. 184. P. 243-270. DOI: 10.1016/S0010-8545(99)00003-X.

7. Chvalova K., Kasparkova J., Farrell N., Brabec V. Deoxyribo-nuclease I footprinting reveals different DNA binding modes of bifunctional platinum complexes // FEBS J. 2006. V. 273. P. 3467-3478. DOI: 10.1111/j.1742-4658.2006.05356.x.

8. Mann F. G., Watson H. R. The constitution of complex metallic salts. Part XVIII. The chelated metallic derivatives of NNNN'-tetramethylethylene-diamine and of 1: 4-dimethyl-piperazine // J. Chem. Soc. 1958. P. 2772. DOI: 10.1039/ JR9580002772.

9. Lomozik L., Odani A., Yamauchi O. Spectroscopic studies on complex formation and non-covalent interactions in ternary palladium(II) systems involving spermidine and 2,3-diaminoproprionate or 2,4-diaminobutyrate // Inorg. Chim. Acta. 1994. V. 219. P. 107-114. DOI: 10.1016/0020-1693(94)03837-6.

10. Khisamutdinov R. A., Bondareva S. O., Murinov Yu. I., Bai-kova I. P. Extraction of palladium(II), platinum(II), and plati-num(IV) by bisacylated diethylenetriamine from hydrochloric acid solutions // Russ. J. Inorg. Chem. 2008. V. 53. №3. P. 462-469. DOI: 10.1134/S0036023608030236.

11. Golubyatnikova L. G., Anpilogova G. R., Bondareva S. O., Khisamutdinov R. A., Murinov Yu. I. Extraction of palla-dium(II) from hydrochloric acid solutions with triacylated ethyleneamines // Russ. J. General Chem. 2013. V. 83. №4. P. 624-632. DOI: 10.1134/S1070363213040026.

12. Кукушкин Ю. Н. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк., 1985. 455 с.

13. Golubyatnikova L. G., Khisamutdinov R. A., Bondareva S. O., Lobov A. N., Murinov Yu. I. Palladium(II) extraction from hydrochloric acid solutions with diacylated triethylenetetra-mine // Russ. J. Inorg. Chem. 2014. V. 59. №6. P. 620-625. DOI: 10.1134/S0036023614060084.

14. Курбатова Н. В., Васильева А. А., Гиндин Л. М. // Тез. докл. IX Всесоюз. совещ. по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Новосибирск. 1976. Ч. 1. С. 66.

15. Ochkin A. V, Sergievskii V. V Thermodynamics of extraction by solutions of amines and salts of substituted ammonium bases // Russ. Chem. Rev. 1989. V. 58. P. 835-847. DOI: 10.1070/RC1989v05 8n09ABEH003481.

16. Berg R. W., Rasmussen K. Infrared and far infrared spectra of dihalo(ethylenediamine) palladium(II) and platinum(II) //

Spectrochim. Acta. 1973. V. 29A. №2. P. 319. DOI: 10.1016/0584-8539(73)80076-5.

17. Ferraro J. R. Low-frequency vibrations of inorganic and coordination compounds. N.Y.: Plenum Press, 1971. 309 p.

18. Adams D. M. Metal-ligand and related vibrations: a critical survey of the infrared and Raman spectra of metallic and organometallic compounds. London: Edward Arnold (Publishers) Ltd, 1967. 379 p.

19. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 536 с.

20. Fujita J., Nakamoto K., Kobayashi M. infrared spectra of metallic complexes. ii. the absorption bands of coordinated water in aquo complexes // J. Am. Chem. Soc. 1956. V. 78. P. 3295. DOI: 10.1021/ja01597a026.

21. Laikov D. N., Ustynyuk Yu. A. Priroda-04: A quantum-chemical program suite. New possibilities in the study of mo-

lecular systems with the application of parallel computing Система квантово-химических программ «Природа-04» // Rus. Chem. Bull. 2005. V. 54. I. 3. P. 820-826.

22. Laikov D. N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets // Chem. Phys. Lett. 1997. V. 281. P. 151156. DOI: 10.1016/S0009-2614(97)01206-2.

23. Perdew J. P., Burke K., Ernzerhof M. generalized gradient approximation made simple // Phys. Rev. Lett. 1996. V. 77. №18. P. 3865-3868. DOI: dx.doi.org/10.1103/PhysRevLett. 77.3865.

24. Laikov D. N. A new class of atomic basis functions for accurate electronic structure calculations of molecules // Chem. Phys. Lett. 2005. V. 416. P. 116-120. DOI: 10.1016/j.cplett.2005.09.046.

Поступила в редакцию 23.04.2018 г.

COMPLEXATION OF PALLADIUM(II) WITH N,N'-[ETHANE-1,2-DHL-Ais(IMINOETHANE-2,1-DHL)] Ais(2,2-DIMETHYLDECANAMIDE)

© L. G. Golubyatnikova*, R. A. Khisamutdinov, S. O. Bondareva, Yu. I. Murinov

Ufa Institute of Chemistry, Ufa Federal Research Center ofRAS 69 Oktyabrya Avenue, 450054 Ufa, Republic of Bashkortostan, Russia.

Phone: +7 (347) 235 54 00.

*Email: [email protected]

The polyamines are present in all eukaryotic organisms and are essential for cell proliferation and differentiation (both in normal and malignant cells). In the present work, the chloro-complex of palladium(II) with N,N'-[ethane-1,2-di-yl-bis(iminoethane-2,1-di-yl)]bis(2,2-dime-thyldecanamide) (L) was synthesized in the aqueous acetone medium by ligand substitution method with a metal:L ratio of 1:1. The elemental composition of the compound corresponds to the formula PdCl2L. The palladium(II) chlorocomplex was characterized by electronic, IR, 13C and 15N NMR spectra. The reagent was found to be coordinated in a cis configuration through the nitrogen atoms of the secondary amino groups. Quantum-chemical calculations of the reagent and the chlorocomplex of palladium(II) were carried out. According to the results of quantum chemical calculations, the structure of the reagent is almost linear. It was assumed that the most thermodynamically advantageous configuration of the complex corresponded to a cis-chelate in which the palladium(II) ion was bonded to two nitrogen atoms of the amino group (AG0 = -52.1 kcal/mol).

Keywords: palladium(II), chlorocomplex, bis-acylated triethylenetetramine, N,N'-[ethane-1,2-diyl-b/s(iminoethane-2,1-diyl)]b/s(2,2-dimethyldecanamide).

Published in Russian. Do not hesitate to contact us at [email protected] if you need translation of the article.

REFERENCES

1. Igarashi K., Kashiwagi K. Plant Physiol. Biochem. 2010. Vol. 48. Pp. 506-512. DOI: 10.1016/j.plaphy.2010.01.017.

2. Agostinelli E., Marques M. P., Calheiros R., Gil F. P., Tempera G. Amino Acids. 2010. Vol. 38. Pp. 393-403. DOI: 10.1007/s00726-009-0396-7.

3. Seiler N. Curr. Drug Targets. 2003. Vol. 4. Pp. 565-585. DOI: 10.2174/1389450033490876.

4. Silva T. M. J. Inorg. Biochem. 2012. Vol. 108. Pp. 1-7. DOI: 10.1016/j.jinorgbio.2011.11.021.

5. Corduneanu O. Bioelectrochem. 2010. Vol. 78. Pp. 97-105. DOI: 10.1016/j.bioelechem.2009.08.003.

6. Bazzicalupi C. Coord. Chem. Rev. 1999. Vol. 184. Pp. 243-270. DOI: 10.1016/S0010-8545(99)00003-X.

7. Chvâlovâ K., Kaspârkovâ J., Farrell N., Brabec V. FEBS J. 2006. Vol. 273. Pp. 3467-3478. DOI: 10.1111/j.1742-4658.2006.05356.x.

8. Mann F. G., Watson H. R. J. Chem. Soc. 1958. Pp. 2772. DOI: 10.1039/JR9580002772.

9. Lomozik L., Odani A., Yamauchi O. Inorg. Chim. Acta. 1994. Vol. 219. Pp. 107-114. DOI: 10.1016/0020-1693(94)03837-6.

10. Khisamutdinov R. A., Bondareva S. O., Murinov Yu. I., Baikova I. P. Russ. J. Inorg. Chem. 2008. Vol. 53. No. 3. Pp. 462-469. DOI: 10.1134/S0036023608030236.

11. Golubyatnikova L. G., Anpilogova G. R., Bondareva S. O., Khisamutdinov R. A., Murinov Yu. I. Russ. J. General Chem. 2013. Vol. 83. No. 4. Pp. 624-632. DOI: 10.1134/S1070363213040026.

12. Kukushkin Yu. N. Khimiya koordinatsionnykh soedinenii [Chemistry of coordination compounds]. Moscow: Vyssh. shk., 1985.

13. Golubyatnikova L. G., Khisamutdinov R. A., Bondareva S. O., Lobov A. N., Murinov Yu. I. Russ. J. Inorg. Chem. 2014. Vol. 59. No. 6. Pp. 620-625. DOI: 10.1134/S0036023614060084.

14. Kurbatova N. V., Vasil'eva A. A., Gindin L. M. Tez. dokl. IX Vsesoyuz. soveshch. po khimii, analizu i tekhnologii platinovykh metal-lov. Novosibirsk. 1976. Pt. 1. Pp. 66.

15. Ochkin A. V, Sergievskii V. Russ. Chem. Rev. 1989. Vol. 58. Pp. 835-847. DOI: 10.1070/RC1989v058n09ABEH003481.

16. Berg R. W., Rasmussen K. Spectrochim. Acta. 1973. Vol. 29A. No. 2. Pp. 319. DOI: 10.1016/0584-8539(73)80076-5.

17. Ferraro J. R. Low-frequency vibrations of inorganic and coordination compounds. N.Y.: Plenum Press, 1971.

18. Adams D. M. Metal-ligand and related vibrations: a critical survey of the infrared and Raman spectra of metallic and organometallic compounds. London: Edward Arnold (Publishers) Ltd, 1967.

19. Nakamoto K. IK-spektry i spektry KR neorganicheskikh i koordinatsionnykh soedinenii [IR spectra and Raman spectra of inorganic and coordination compounds]. Moscow: Mir, 1991.

20. Fujita J., Nakamoto K., Kobayashi M. J. Am. Chem. Soc. 1956. Vol. 78. Pp. 3295. DOI: 10.1021/ja01597a026.

21. Laikov D. N., Ustynyuk Yu. A. Rus. Chem. Bull. 2005. Vol. 54. I. 3. Pp. 820-826.

22. Laikov D. N. Chem. Phys. Lett. 1997. Vol. 281. Pp. 151-156. DOI: 10.1016/S0009-2614(97)01206-2.

23. Perdew J. P., Burke K., ErnzerhofM. Phys. Rev. Lett. 1996. Vol. 77. No. 18. Pp. 3865-3868. DOI: dx.doi.org/10.1103/PhysRevLett.77.3865.

24. Laikov D. N. Chem. Phys. Lett. 2005. Vol. 416. Pp. 116-120. DOI: 10.1016/j.cplett.2005.09.046.

Received 23.04.2018.