CC BY
18
МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОНОИЗОПРОПИЛДИФЕНИЛА В ВОЗДУХЕ
М. И. Полетаев (Москва) Моноизопропилдифенил (МИПД)
СН3
\ _ /===\ _ ¿н
сн5
прозрачная жидкость слабо желтого цвета с характерным, ароматическим запахом. Температура кипения его 270—297°, удельный вес при 20° 0,9865, температура вспышки 117°. Готовый продукт составляет на 95% смесь 3 изомеров (орто-, мета-, пара-) и около 5% дефенила. Применяют как теплоноситель в различных отраслях промышленности.
В настоящей статье освещаются результаты разработки метода, определения МИПД в воздухе производственных помещений. Мы применили метод, основанный на его колориметрическом определении по реакции Яновского.
Отбор пробы воздуха производят путем аспирирования его через микропоглотительный прибор Полежаева, наполненный 1 мл нитросмеси (10 г азотнокислого аммония в 100 мл серной кислоты удельного веса 1,82—1,84), со скоростью 0,2—0,4 л/мин. При больших концентрациях МИПД отбор воздуха можно производить в эвакуированные сосуды объемом 100—200 мл. После отбора воздуха в сосуд приливают 2 мл нитросмеси. Пробу оставляют закрытой на час, периодически омывая стенки сосуда нитросмесью.
Анализ производят следующим образом: поглотительный раствор (1—2 мл нитросмеси) переносят в делительную воронку на 50 мл, в которую заранее наливают 2 мл дистиллированной воды. Поглотительные приборы промывают 4 мл дистиллированной воды и сливают жидкость в ту же делительную воронку. Дальнейшее определение МИПД может быть выполнено в 2 вариантах: путем извлечения полинитросоединения ацетоном из щелочного раствора или эфиром из кислого раствора нитросмеси.
При извлечении нитросоединения из щелочного раствора1 раствор нитросмеси в делительной воронке нейтрализуют 30% раствором едкого натра до слабо щелочной реакции на лакмус, приливая избыток 1—0,5 мл. Добавляют 3 мл ацетона и несколько раз интенсивно встряхивают. Верхний водно-ацетоновый слой сливают в колориметрическую* пробирку с пришлифованной пробкой; обычно получается объем около-5,5—6 мл.
В случае выпадения кристаллов солей раствор в делительной воронке следует подогреть теплой водой (40—45°). Стандартную шкалу
1 В работе принимала участие Н. А. Андреева:
готовят из раствора МИПД, который приготовляют заранее, при этом МИПД берут с обследуемого производства.
На аналитических весах взвешивают мерную колбу емкостью» 25—50 мл с небольшим количеством нитросмеси (15—20 мл), затем прибавляют одну каплю МИПД и снова взвешивают. Разность двух взвешиваний дает навеску МИПД. Раствор взбалтывают и оставляют на час, после чего доводят объем до метки нитросмесью. Рассчитывают содержание МИПД в 1 мл раствора. Соответствующим разбавлением нитросмесью готовят рабочий раствор, в 1 мл которого содержится 0,1 мг МИПД.
Для приготовления стандартной шкалы в ряд колориметрических, пробирок диаметром 15 мм, высотой 120 мм наливают'0,03; 0,06; 0,1; 0,2; 0,5 и 1 мл рабочего раствора МИПД, доводят объем всей шкалы до 1 мл нитросмесью. В нулевую пробирку наливают 1 мл нитросмеси. Дальнейшую обработку шкалы производят так же, как и исследуемые-пробы. Сравнение интенсивности желтовато-коричневой окраски пробы со шкалой производят через 30 минут.
При извлечении полинитросоединения из кислого раствора раствор-нитросмеси в делительной воронке охлаждают водопроводной водой. Затем приливают 5 мл этилового эфира и несколько раз осторожно встряхивают (работу с эфиром и ацетоном проводят под вытяжным шкафом. Открытый огонь или включенные электроплитки у места работы не допускаются). Эфирный слой сливают через верх воронки в колориметрическую пробирку с пришлифованной пробкой. К эфирному раствору приливают приблизительно такой же объем ацетона. Объем эфир-но-ацетонового раствора в пробах доводят до 9 мл смесью эфира с ацетоном (1:1) и прибавляют 1 мл 40% едкого натра. Сравнение интенсивности фиолетовой окраски пробы со шкалой производится через 20 минут после добавления щелочи. Стандартную шкалу готовят из того же-раствора МИПД, который применяют при извлечении нитросоединения в щелочной среде (в 1 мл содержится 0,1 мл МИПД).
В колориметрические пробирки наливают последовательно 0,02;. 0,05; 0,1; 0,2; 0,5 и 1 мл рабочего раствора, уравнивают объем до 1 мл нитросмесью и обрабатывают так же, как и исследуемую пробу. Контрольную пробу готовят из 1 мл нитросмеси. Шкала содержит от 2 до-100 мкг МИПД.
Интенсивность фиолетовой окраски можно измерять визуально и на фотоколориметре, используя для этого заранее приготовленную градуи-ровочную кривую. Фотометрирование производят с зеленым светофильтром длиной волн 450—600 ммк.
Экспериментально установлено, что производить двукратное извлечение исследуемых проб ацетоном или эфиром нецелесообразно, так как после однократного извлечения получается выход окрашенного иитро-соединения не менее 92—95% взятого количества.
Минимально обнаруживаемое количество МИПД при извлечении: ацетоном из щелочного раствора составляет 3 мкг в колориметрируемом объеме, при извлечении эфиром из кислого раствора — 2 мкг. Метод неспецифичен в присутствии других ароматических углеводородов.
Поступила 10/УШ 1962 г.
• # #
