CC BY
9
УДК 613.32:678.7
3. Д. Сопач, 3. А. Кротова
К ВОПРОСУ ОБ ИЗУЧЕНИИ ПОВЕДЕНИЯ ДИВИНИЛЬНЫХ КАУЧУКОВ И ПРОДУКТОВ ИХ ДЕСТРУКЦИИ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
Для того чтобы судить о возможности поступления в сточные воды продуктов де" 'Струкции каучуков и незаполимеризовавшихся компонентов, мы определяли окнсляемость промывных вод, повышение которой по сравнению с исходной окисляемостью раствора могло свидетельствовать о выделении в контактирующую с каучуком воду органических и неорганических веществ, реагирующих с сильным окислителем. В лабораторных условиях исследовали водные вытяжки из дивинильных каучуков — полидивинила, сополимера дивинила с метакриловой кислотой и полидивинила с концевыми карбоксильными и циан-группами.
Навески каучуков 0,3—3 г заливали 10 мл дистиллированной воды температурой 20°, взбалтывали на механической мешалке 2 часа и выдерживали в течение 18 часов; водные вытяжки сливали с каучуков, отфильтровывали через бумажный фильтр, в фильтрате определяли величину окисляемости с биохроматом калия (Ю. Ю. Лурье). Опыты выполняли в течение 3 суток. После отделения первой порции вытяжки тот же каучук заливали новой порцией дистиллированной воды (10 мл) и вновь взбалтывали на механической мешалке в течение 2 часов, выдерживали 18 часов; затем вытяжку сливали, отфильтровывали и процедуру повторяли еще 1 раз. Каждый фильтрат подвергали анализу. Бихроматная окнсляемость водных вытяжек полндивинильного каучука навесок 0,3—3 г равна 0, что говорит об отсутствии (или очень малом количестве) в вытяжках веществ, способных окнс--ляться бихроматом калия. В водных вытяжках из каучука—сополимера дивинила с метакриловой кислотой и полидивинильного каучука с концевыми карбоксильными и циан-группами — бихроматная окнсляемость повышается с увеличением навесок каучуков. Поступление в воду из каучуков веществ, окисляющихся бихроматом калия, уменьшается в каждой последующей порции вытяжки.
Для выяснения влияния температуры воды, применяемой для промывки технологического оборудования, определяли бихроматную окнсляемость водных вытяжек из каучуков одинаковых навесок (3 г) при температуре воды 20, 60 и 100°. Методика постановки опытов сохранялась той же, что и в опытах, описанных выше. Но при 60 и 100° каучуки заливали 10 мл дистиллированной воды и грели в колбах с обратным холодильником в течение 2 часов, затем выдерживали в течение 18 часов, сливали, отфильтровывали и анализировали. Окнсляемость водных вытяжек из полидивинильного каучука равна 0 при всех испытанных температурах опыта. Окнсляемость вытяжек каучуков других марок возрастает с увеличением температуры воды, с которой соприкасаются каучуки. Так, увеличение температуры воды с 20 до 100° вызывает увеличение окисляемости на 132% для вытяжки из сополимера дивинила с метакриловой кислотой, а для вытяжки из полидивинильного каучука с концевыми карбоксильными и циан-группами лишь на 20,9%.
Качественный и количественный состав сточных вод, контактирующих с дивиниль-.ными каучуками, в настоящее время мало изучен. На основании литературных данных (Л. И. Медведь; В. А. Покровский) можно было предположить, что при попадании в стоки крошки каучуков в воду могут переходить незаполимернзовавшиеся исходные вещества — мономеры, вещества, имеющие вспомогательное значение в процессе полимеризации — катализаторы, инициаторы, регуляторы, растворители, стабилизатор каучуков неозон-Д и другие химические ингредиенты.
В связи с этим мы провели анализ водных вытяжек дивинильных каучуков на содержание в них непредельных соединений (типа дивинила), стабилизатора каучуков неозона-Д и метакриловой кислоты для сополимера дивинила с метакриловой кислотой. Анализ выполнялся по разработанным нами методикам.
Методов определения дивинила в водных растворах существует мало. Мы отработали методику определения дивинила в водных растворах, основанную на реакции взаимодей-• ствия его с п-Ы02-бензолдиазолием в уксусно-кислой среде и последующем измерении оптической плотности на фотоколориметре. Методика пригодна в присутствии продуктов полимеризации дивинила (димера — винил-1-циклогексена-З) и парафиновых углеводородов. Ацетон, толуол, хлористый метилен до 1000 мг!л не мешают определению. Неозон-Д в уксусно-кислой среде в момент добавления дназораствора образует с ним соединение бледно-фиолетового цвета, переходящее через 10 мин. в комплекс желтого цвета, тогда как дивинил с п-1>Юг-бензолдиазонием дает сразу желтое окрашивание, интенсивность которого развивается в течение 1—2 часов; чувствительность метода по дивинилу — 2 мг1л. Мы не нашли в литературе описания метода определения неозона-Д в водных растворах. Известен (Н. А. Исакова и В. С. Фихтенгольц) метод установления содержания неозона-Д в каучуках, основанный на реакции взаимодействия его с п-М02-бензолдиазонием. Принцип этого метода был положен нами в основу изучения неозона-Д в водных вытяжках каучуков. Как известно (В. А. Покровский), растворимость в воде неозона-Д при 20° составляет 8,3 вес.%. Для извлечения его из воды мы применили экстракцию толуолом. Чувствительность метода при анализе неозона-Д в 10 мл водной вытяжки 0,1 мг!л. Днви-
нил, метакриловая кислота, бензол, толуол и ацетон не мешают определению неозона-Д при анализе по разработанной нами прописи.
Мы применили разработанный нами спектрофотометрический метод определения метакриловой кислоты в водных растворах, основанный на способности ее поглощать в близкой УФ-области при длине волны 207,5 ммк (е = 7900) (В. С. Фнхтенгольц и соавт.). Чувствительность метода — 1 мг метакриловой кислоты в 1 л.
Для изучения в водных вытяжках каучуков непредельных соединений (типа дивинила), неозона-Д и метакриловой кислоты в лабораторных условиях навески каучуков 0,3—3 г заливали 10 мл дистиллированной воды с температурой 20°, взбалтывали на механической мешалке 2 часа, выдерживали в течение 18 часов; водные вытяжки сливали с каучуков и отфильтровывали через бумажный фильтр; фильтраты анализировали на содержание в них непредельных соединений (типа дивинила), неозона-Д и метакриловой кислоты по разработанным нами методикам.
Водная вытяжка полидивинильного каучука дает отрицательную реакцию с п-МОг-бензолдиазонием в кислой среде, указывающую на отсутствие в ней непредельных соединений (типа дивинила) на уровне чувствительности примененной методики. В водные вытяжки каучуков — сополимера дивинила с метакриловой кислотой и полидивинильного каучука с концевыми карбоксильными и циан-группами — при контакте последних с водой выделяются непредельные соединения (типа дивинила) в количестве 2—3,3 .иг/л при содержании в воде 30% каучуков. В воду, контактирующую с каучуками, возможно поступление антиоксиданта каучуков — нозона-Д в количестве 0,25—0,4 мг!л, а в воду, контактирующую с сополимером дивинил—метакриловая кислота, выделяется метакриловая кислота в количестве 15 мг!л при содержании в воде 3% каучука и 150 мг!л при содержании в воде 30% каучука.
ЛИТЕРАТОРА. Исакова Н. А., Фихтенгольц В. С. В кн.: Технологический анализ и контроль производства синтетических каучуков. Л., 1970, с. 139.— Лурье Ю. Ю. В кн.: Унифицированные методы анализа вод. М., 1971, с. 74.— Медведь Л. И. В кн.: Гигиена применения полимерных материалов и изделий из них. Киев, 1969, с. 3.— Покровский В. А. В кн.: Токсикология и гигиена производства синтетического каучука. М., 1955 — Фихтенгольц В. С., Золотарева Р. В.,. Л ь в о в К). А. В кн.: Атлас ультрафиолетовых спектров поглощения веществ, применяющихся в производстве синтетических каучуков. Л., 1969, с. 8.
Поступила 3/1V 1972 г..
УДК 613.644>
J1. А. Олешкевич
СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ДЕЙСТВИЯ ПОСТОЯННОГО И ПРЕРЫВИСТОГО ШУМА УМЕРЕННЫХ УРОВНЕЙ НА НЕКОТОРЫЕ ФУНКЦИИ ОРГАНИЗМА
Киевский^ научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Марзеева
Мы сделали попытку оценить действие шума, создаваемого железнодорожным транспортом (вокзалы, линии и сортировочные станции) в черте жилой застройки. Изучали постоянный и прерывистый шум уровнем 80, 70 и 60 дбА с различным содержанием звуковой энергии и с постоянной бесшумной паузой между периодами шума, равной 1 мин. Время периода шума, когда он был прерывистым, равнялось 3,2 и 1 мин. (скважность 1,3 : 1,5 и 2). Исследования проводили в шумоизолированной камере. До и через час после действия шума определяли функциональное состояние центральной нервной системы, слухового анализатора и сердечно-сосудистой системы.
Слуховую чувствительность изучали моноаурально в условиях воздействия шума, на частотах 250, 500, 1000 и 3000 гц. Полученные данные свидетельствуют о выраженном влиянии шума уровнем 80 дбА на пороги слуховой чувствительности. Более выраженные изменения характерны для низких частот. Так, если на частоте 3000 гц острота слуха снизилась на 2—5 дб, то на частоте 250 гц — на 8—16 дб. Приведенные данные показывают, что постоянный шум вызывает более выраженные изменения порогов слышимости, чем прерывистый того же уровня и спектрального состава. С увеличением скважности шума от постоянного до 2, т. е. с уменьшением содержания в нем звуковой энергии, степень изменения порогов слуховой чувствительности снижалась от 14—16 до 6—8 дб соответственно.
Состояние центральной нервной системы исследовали посредством речедвигательной методики и образованием условных рефлексов на основе предварительной речевой инструкции. Результаты сравнивали с данными, полученными до шумового воздействия. Исследования показали, что если под влиянием постоянного шума уровнем 80 дбА скрытый период реакции на акустические раздражители увеличивался на 0,025 сек., а сила эффек-торного ответа снижалась на 2,92 усл. ед., то применение прерывистого шума с увеличе-
