CC BY
16
ДИСКУССИИ
ОТКЛИКИ ЧИТАТЕЛЕЙ
• •
%
К ВОПРОСУ О РОЛИ ПАРАФИНА В БЛАСТОМОГЕННОСТИ
НЕФТИ
(По поводу статьи проф. Д. Д. Шапиро и И. Я. Гетманец «О бластомогенных свойствах некоторых видов нефти разных
месторождений»)
Кандидат медицинских наук М. М. Гимадеев
Из Уфимского научно-исследовательского института гигиены и профессиональных
заболеваний
Проф. Д. Д. Шапиро и научный сотрудник И. Я. Гетманец, изучив свойства нефти пяти месторождений, нашли, что она обладает бластомогенным действием1.
Вопрос о наличии бластомогенных свойств у нефти не нов. Изучению его были посвящены работы ряда исследователей, которые выявили, что нефть одних месторождений более бластомогенна, чем других. Речь идет об экспериментальных исследованиях Туортов (Twort и Twort, 1928—1933), Коумбса (Combes, 1954) и др. Обследования рабочих, занятых добычей нефти разных месторождений, показали, что имеется прямая связь между характером добываемой нефти, условиями контакта с ней и заболеваемостью раком кожи. Так, по данным Шварца с соавторами (Schwartz, Tulipán, Bermirgham, 1957), среди 743 рабочих нефтепромыслов Калифорнии у 146 имелся кератоз рук, предплечий, лица и затылка, причем у 7 из них обнаружен рак кожи. Интересно, что 5 случаев рака кожи были выявлены у рабочих, занятых подземным ремонтом нефтяных скважин: по роду своей работы эти люди имели тесный контакт с сырой нефтью. В то же время среди 330 рабочих нефтепромыслов Техаса случаев профессионального рака кожи не было выявлено.
Нефть, добываемая в СССР, в отношении бластомогенного действия до недавнего времени считалась практически безвредной. М. Ю. Гольденберг, Ю. И. Фаер и М. Д. Веслогузова (1956) писали, что советская нефть вообще не обладает подобным действием на кожу. Однако не все придерживаются такой точки зрения. Н. В. Лазарев (1954), например, указывает, что в связи с вовлечением в эксплуатацию новых нефтеносных площадей в СССР нефть некоторых из них может оказаться более бластомогенной (канцерогенной), чем известная до сих пор. М. И. Фонгауз (1962) вполне справедливо ставит вопрос о правомерности подхода к гигиенической оценке физико-химических свойств нефти с точки зрения возможной бластомогенной активности.
1 Гигиена и санитария, 1962, № б, стр. 38—41.
И действительно, появившиеся в последние несколько лет сообщения показали, что нефть некоторых новых месторождений, не в пример кавказским, обладает'бластомогенной активностью (А. М. Лунц, 1958; А. М. Антонов и А. М. Лунц, 1960). Наконец, Д. Д. Шапиро и И. Я. Гетманец на страницах журнала подтвердили, что нефть Бит-ковского, Гожанского, Ромашкинского, Радченковского и Кохановско-го месторождений обладает бластомогенными свойствами. Следует отметить, что проведенная авторами работа чрезвычайно интересна, она вызвала усиление внимания медицинских и инженерно-технических работников к способности нефти в ряде случаев поражать кожные покровы.
Однако мало установить факт наличия или отсутствия бластомо-генных свойств у той или иной нефти. Важно попытаться идентифицировать канцерогенные соединения или выявить другие соединения в нефти, которым можно приписать бластомогенный эффект.
Как изъестно, нефть разных месторождений имеет различные физические свойства и химический состав. В нефти содержатся, кроме углеводородов разных классов (парафиновых, нафтеновых и ароматических), сернистые соединения, кислород, азот и пр. Каким соединениям, входящим в нефть, приписывают обычно бластомогенное действие? К сожалению, ответа на этот важный вопрос не дано, и мнения исследователей здесь расходятся. Как правило, известных канцерогенных углеводородов в нефтях не обнаруживают. Однако Кук (Cook) с соавторами в нефти Кувейта определил несколько полициклических углеводородов, которым и приписывается бластомогенное • действие. По мнению П. А. Боговского (1960), с точки зрения возможного канцерогенного действия интересной является группа высокомолекулярных смолистых веществ (смолы, асфальтены), представляющих ненасыщенные гетероциклические соединения. Так это или нет, сказать трудно.
С сожалением приходится констатировать, что многие исследователи не делали попытки сопоставить .данные, полученные в эксперименте на животных, с физико-химическими особенностями нефти. В этом отношении работа Д. Д. Шапиро и И. Я. Гетманец представляет исключение и выгодно отличается от ряда других исследований такого рода. Авторы нашли, что бластомогенные свойства названных ими месторождений неодинаковы. На первом месте, как отмечают они, можно поставить нефть Битковского, на втором — Гожанского, на последующих местах — Радченковского, Ромашкинского и, наконец, Ко-хановского месторождений. Причем, сопоставив эти данные со сведениями о физико-химических свойствах изученных ими образцов нефтей, они пришли к выводу, что в то время как содержание смол и серы не играло роли, содержание парафина, наоборот, имело исключительное значение. Судя по их данным, действительно, нефть Битковского и Гожанского месторождений, содержащая больше парафина, более бла-стомогенна. Однако в отношении нефти Ромашкинского и Радченковского месторождений такой закономерности у авторов не наблюдается. Наоборот, ромашкинская нефть, содержащая до 3% парафина, в отношении бластомогенной активности стоит после радченковской, содержащей парафина в 2 раза меньше— 1,6%!
Авторы изучали действие всех пяти образцов нефти на кроликах и трех образцов (бритковской, гожанской и кохановской) на мышах. Если в опытах на кроликах удалось расположить нефть в определенной последовательности (жаль только, что в статье не приведены соответствующим образом обработанные конкретные данные о количестве разрастаний, о сроках их появления и т. п.), то по опытам на мышах получилось несколько иначе. По существу нефть с содержанием около 4% парафина оказалась в отношении бластомогенного действия
такой же, как битковская нефть, содержащая около 14% парафина, ибо и та и другая вызвали образование только по одной опухоли.
О парафине как средстве поражения кожи известно давно. Еще в 60-х годах прошлого столетия Гротовский описал заболевание кожи типа фолликулита у рабочих парафинового производства. В свое время выделялась «парафиновая болезнь» среди рабочих производства по получению парафина [В. А. Попель, 1932; П. П. Дзенджа, 1931; Н. М. Колесников, 1931; Д. И. Постовский, 1931; Холштейн (Holstein, 1958)]. Более того, описаны случаи парафинового рака, вызванного воздействием самого парафина и продуктов, образующихся при его получении. Н. Н. Петров (1931) упоминал парафиновый рак в качестве профессионального заболевания. По данным Хендрикса (Hendricks) с соавторами за 1937—1956 гг. частота рака мошонки у рабочих очистительных цехов парафинового производства была не выше, чем у населения вообще (соответственно 338 и 339 случаев на 100 000), однако при производственном стаже этих рабочих, превышающем 10 лет, наблюдалось уже 563 случая заболевания на 100 000, а у прессовщиков даже 1393 случая на 100 000.
Уместно, однако, отметить, что существует мнение и о том, что парафин сам не активен, что вредное действие на кожу могут оказывать в основном лишь некоторые продукты при его получении. По мнению Вуда (Wood, 1929), чистый парафин инертен и безвреден, дерматиты и фолликулиты среди рабочих парафинового производства не обусловлены воздействием чистого парафина. Аналогичной точки зрения придерживается и Б. Т. Брукс (1959). Он указывает, что в физиологическом отношении парафин, как правило, инертен, не оказывает раздражающего действия. Определенная форма рака, которая развивается иногда у рабочих, имеющих дело с парафином в процессе его получения, возможно, вызывается ароматическими углеводородами. Между прочим, некоторые исследователи установили вполне закономерную связь между содержанием ароматических углеводородов и других высокомолекулярных соединений и количеством парафина в нефти. Так, Е. А. Робинзон (1960) отмечает, что увеличение количества парафина влечет за собой снижение высококипящих ароматических углеводородов и уменьшение цикличности в их молекулах.
Хорошо» известные в настоящее время бластомогенные (канцерогенные) вещества относятся к различным классам химических соединений, причем на первое место ставятся ароматические и гетероциклические соединения (Л. М. Шабад, 1947; Л. М. Шабад и П. П. Дикун, 1959, и др.).
К сожалению, из статьи Д. Д. Шапиро и И. Я. Гетманец не ясно, учитывали ли авторы это обстоятельство. Чем объясняется то, что, приводя данные о содержании парафина, смолы и серы, они сочли излишними сведения о содержании углеводородов различных классов (особенно ароматических) в исследованных образцах нефти?
Выше уже отмечалось, что по бластомогенной активности нефть ряда зарубежных месторождений располагается в определенной последовательности. Так, Коумбс (1954) отмечает, что нефть Венесуэлы, Борнео, Румынии, Ирана обладает более выраженными бластомоген-ными свойствами, чем нефть Калифорнии, Техаса, Пенсильвании или Советского Союза. По данным Б. Т. Брукса, С. В. Бурда, С. С. Куртца и Л. Шмерлинга (1958), нефть Пенсильвании представляет классический тип парафинистой1 нефти, нефть среднеконтинентальная также относится к парафинистой, нефть Калифорнии содержит мало парафинов, нефть Борнео (поверхностная) не содержит твердых парафи-
1 Парафинистой считается нефть с содержанием до 3% парафина, сильно парафинистой — более 3%, беспарафинистой — до 1%.
нов, только по мере увеличения глубины несколько повышается содержание в ней парафина. Е. А. Робинзон (1960) указывает, что нефть Пенсильвании и Борнео представляет крайние типы — сильно парафи-нистую и слабо парафинистую. Венесуэльская и оклахомская нефть занимает среднее положение между двумя первыми, причем венесуэльская приближается к нефти Борнео, а оклахомская — к пенсильванской. Действительно, по данным А. Ф. Добрянского (1938), нефть Пенсильвании содержит около 2,5% парафина, Техаса—1,5%, Калифорнии— 0,1—0,6%, Румынии — 6—7%. Из этих данных видно, что прямой зависимости между содержанием в нефти парафина и ее бластомоген-ными свойствами не существует.
Для уточнения роли парафина Д. Д. Шапиро и И. Я. Гетманец в опытах на мышах изучили гудроны и крекинг-остатки нефти Долин-ского, Битковского и Туймазинского месторождений. Характеризуя эти продукты, они обращаются к содержанию серы, парафина и смолы в сырой нефти этих месторождений. На наш взгляд оперировать только этими сведениями совершенно недостаточно (ибо, как уже указывалось выше, нефть состоит из углеводородов разных классов). Приведенные авторами данные о количестве парафина, смолы и серы в исходной нефти никак не отражают истинного содержания даже этих веществ в продуктах ее переработки, в частности в гудронах и крекинг-остатке.
До сих пор обращалось внимание на наличие в нефти ароматических углеводородов. В частности, Туорт и Туорт (1928) писали: «Иногда пишут, что сырая нефть до перегонки содержит очень мало либо совсем не содержит ароматических соединений, которые синтезируются только в процессе перегонки. Это остается^ вполне ясным, но нельзя отрицать, что по меньшей мере нефть некоторых образцов способна вызывать развитие опухолей у животных». Рядом исследований показано, что в процессе высокотемпературной переработки нефти, в результате рекомбинации продуктов расщепления, образуются ароматические соединения, обладающие бластомогенной (канцерогенной) активностью. В частности, Кеннеуэй (Kennaway, 1925), подвергая калифорнийскую нефть, которая не вызывала развития опухолей у мышей даже при 515-дневном смазывании кожи, нагреванию до 880° в токе водорода, установил, что при этом образуется продукт, обладающий выраженной канцерогенной активностью. Аналогичные сведения приведены и некоторыми другими исследователями.
Хотя четких данных о действующем начале бластомогенных нефтепродуктов нет, все же имеются отдельные указания на этот счет. Туорт и Инг (Twort и Ing, 1929), например, считают, что бластомоген-яый (канцерогенный) эффект вызывается ненасыщенными ароматическими углеводородами. По данным Фишера (Fischer) с соавторами (1951), высококипящие нефтепродукты могут содержать значительное количество различных углеводородов (аценафтен, флуорен, антрацен, фенантрен, пирен и другие более сложные дериваты антрацена и фе-нантрена).
- Казалось бы, что, исходя из этого, Д. Д. Шапиро и И. Я. Гетманец должны были обязательно указать на точный химический состав каждого продукта в отдельности, обратив особое внимание на ароматические соединения. Это важно было сделать хотя бы потому, что, например, крекинг-остатки состоят их высококонденсированных ароматических углеводородов и некоторых других соединений. Но наши надежды не оправдались.
Как известно, величины, характеризующие содержание парафина, серы и других веществ в нефти, не всегда совпадают с величинами, характеризующими их содержание в тех или иных продуктах. По данным В. Л. Нельсона с соавторами (1956), отношение содержа-
ния серы в крекинг-остатках (котельное топливо) к содержанию ее в сырой нефти для разных месторождений (Техас, Ближний Восток, Венесуэла, Вайоминг) колеблется от 0,7 до 5,5%. Например, в туйма-зинском гудроне, по имеющимся у нас сведениям, содержится 2,4% серы, 24,7% смол силикагелевых, 10% асфальтенов и т. д., а в крекинг-остатке той же нефти — 3,2% серы, до 100% смол акцизных и т. д.
Исходя из своей концепции, Д. Д. Шапиро и И. Я. Гетманец в конце статьи делают вывод о необходимости освобождения нефти от парафина или доведения его в ней до 1%. Нам кажется, что такое предложение делать преждевременно, ибо должны быть собраны более убедительные данные о парафине как средстве, которое может вызывать раковые заболевания кожи.
По-видимому, авторы продолжают изучение этого чрезвычайно важного вопроса. Если бы действительно удалось доказать несомненную роль парафина в бластомогенном действии нефти, то понадобилось бы сосредоточить усилия на расширении механизации и автоматизации производственных процессов, их герметизации, применении средств индивидуальной защиты и разработке других профилактических мероприятий. Необходимо упомянуть о том, что, по данным М. И. Фонгауз (1962), при применении высоких степеней нагрева нефтепродуктов могут образоваться пары тяжелых углеводородов, которые, охлаждаясь, превращаются в аэрозоли конденсации. с твердой или жидкой фазой — аэрозоль парафина или туман масел. Они оказывают вредное действие на организм рабочих. Находясь в воздухе, подобные аэрозоли, состоящие из тяжелых многоядерных ароматических углеводородов, воздействуют не только через органы дыхания, но и через кожные покровы. Н. М. Томсон (1959) показал, что выделяемое кожей сало (до 20 г в сутки) под одеждой может улавливать такие вещества из воздуха и даже растворять их. Таким образом, нельзя забывать и об этом возможном пути воздействия аэрозоля парафина.
Д. Д. Шапиро и И. Я. Гетманец предприняли интересную попытку выявить, от чего зависит бластомогенное действие той или иной нефти. Однако они допустили отдельные неточности, которые не позволяют в полной мере оценить значимость полученных ими результатов.
Нет сомнения в том, что работа, проводимая в Украинском институте гигиены труда и профессиональных заболеваний и в Уфимском институте гигиены и профессиональных заболеваний, позволит в какой-то мере получить ответ на вопрос о природе веществ или соединений нефти, обусловливающих бластомогенное действие.
От редакции
В дополнение к замечаниям М. М. Гимадеева о статье Д. Д. Шапиро и И. Я. Гетманец редакция располагает также мнением М. И. Фонгауз, которая считает, что М. М. Гимадеев, оценивая достоинства работы Д. Д. Шапиро и И. Я. Гетманец, наряду с этим правильно вскрыл ее недостатки. Возражения М. М. Гимадеева принципиальны и убедительно обоснованы. Ввиду того что вопрос канцеро-генности сырой нефти и нефтепродуктов привлекает все большее внимание, положения, выдвинутые М. М. Гимадеевым, приобретают особо важное значение, так как могут предостеречь от неправильных позиций при организации и выполнении работ на нефтяных промыслах и нефтеперерабатывающих заводах. Однако, как справедливо отмечает М. И. Фонгауз, М. М. Гимадеев не отметил некоторых серьезных ошибочных положений статьи Д. Д. Шапиро и И. Я. Гетманец. Неверно приписывать способность вызывать бородавчатые разрастания на
коже всем минеральным маслам — сами авторы опровергают себя в этом отношении. На стр. 39 авторы дважды указывают на то, что кан-церогенность нефтепродуктов «делает правомерным вопрос о бласто могенных свойствах самой нефти». Но канцерогенность сырой (т. е. не-подвергавшейся переработке) нефти — вопрос самостоятельный, безотносительно к канцерогенности нефтепродуктов. Рабочие, занятые до бычей нефти, подземным ремонтом оборудования скважин, обслужи ванием транспорта, раздачей и подготовкой нефти к переработке;, соприкасаются только с сырой нефтью. Канцерогенность нефтепродуктов— также самостоятельный вопрос, который, однако, отнюдь не отпадает в случае отсутствия канцерогенных свойств у сырой нефти: при деструктивной (с расщеплением молекулы углеводородов) ее переработке канцерогенные вещства могут вновь возникнуть. Таким образом*, приведенное положение авторов дезориентирует гигиенистов.
ЛИТЕРАТУРА
Антонов А. М., Лунц А. М. Вопросы онкологии, 1960, № 11, стр. 66.—Б о^ говскии П. А. Профессиональные опухоли кожи, вызываемые продуктами переработки горючих ископаемых. М., 1960.— Брукс Б. Т. В кн.: Химия углеводородов нефти. М., 1959, т. 3, стр. 78.— Брукс Б. Т., Бурд С. В., Куртц С. С., Ш мерли н г J1. (ред.). В кн.: Химия углеводородов нефти. М., 1958, т. 1.—Г и м а д е е в М. М. Казанск. мед. ж., 1962, № 2, стр. 79.— Гольденберг М. Ю., Ф а е р Ю. И , Вес логузова М. Д. Болезни кожи у рабочих нефтяной промышленности. Дрогобыч, 1956.—Дзенджа П. П. Гиг., безопасность и пат. труда, 1931, № 9, стр. 136.— Добрянский А. Ф. Геохимия нефти. М., 1948.— Колесников Н. М. Труды Азербайджанск. ин-та микробиологии и эпидемиологии. Баку, 1935, т. 5, в 1, стр.63.— Лазарев Н. В. Вредные вещества в промышленности. М.—Л., 1954, т. 2.— Лунц А. М. Пат. физиол., 1958, № 3, стр. 46.— Петров Н. Н. Вопр. онкол., 1931г N° 4, стр. 93.— П опель В. А. Нефтяные дерматозы. Парафиновая болезнь. Грозный, 1932.—Постовский Д. И. Венерол. и дерматол., 1930, № 8—9, стр. 12.—Робинзон Е. А. Нефти Татарии. М., 1960. — Томсон.Н. М. Гиг. труда, 1959, № 2, стр. 47.—Фонга уз М. И. Гигиена труда в нефтяной промышленности. М., 1962.— Шабад Л. М. Очерки экспериментальной онкологии. М., 1947.— Шабад Л. M.v Д и к у н П. П. Загрязнение атмосферного воздуха канцерогенным веществом — 3,4-бензпиреном. Л., 1959.— Шапиро Д. Д., Гетманец И. Я. Гигиена и санитария, 1962, № 6, стр. 38.-^ С о о k J. W., Carruthers W., Woodhouse D. L.t Brit. med. Bull., 1958, v. 14, p. 132. — F i s с h e г H. G. M., P г i e s t l e y W., E b y L. T. et al., Arch. Industr. Hyg., 1951, v. 4, p. 315.— Hendricks N. V. et al., Arch. In-dustr. Hlth., 1959, v. 19, p. 524. — Holstein E., Gruudriss der Arbeitsmedizin. Leipzig, 1958.— Kennaway E. L., Brit. med. J., 1925, v. 2, р. 1.— Schwartz L., Tulipán L., Birmingham D. J., Occupational Disease of the Skin. London, 1957. — Twort С. C., Twort J. M., Z. Krebsforsch., 1930, Bd. 32, S. 491.—Twort С. C., I n g H. R., Ibid., 1928, Bd. 27, S. 308.—W o o d H. В., J. Cáncer Res., 1929, v. 13. p. 54.
Поступила 10/IV 1963 r.
-fr -fr -fr
