CC BY
30
ИЗВЕСТИЯ
nViOKOrO ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО
ИНСТИТУТА имени С. М.КИРОВА
""г. м in ' 1961
К ОПРЕДЕЛЕНИЮ ТЕЛЛУРА В ТЕЛЛУРАТАХ
И. П. ОНУФРИЕНОК, В. Б. СОКОЛОВИЧ ; Представлено профессором доктором химических наук А. Г. Строммергом )
Наиболее распространенные способы определения теллура основа-!. . да выделении его в виде элементарного восстановлением теллуритов в солянокислой среде хлористым оловом, солями гидразина, сульфитом натрия и другими с гравиметрическим окончанием определения [1, 2]. Известны и некоторые титриметричеекпе методы [2], Из растворов теллуратов (особенно ¡при малых концентрациях) большинство восстанови-Ttr-jтен не выделяет элементарного теллура. Требуется каким-либо способом прежде восстанавливать теллураты до теллуритов [4]. Методом, ддч'дложеппым одним из нас, с использованием в качестве восстановителе молочного сахара в щелочной среде [3] можно выделять элементарным тел .тур как из растворов теллуритов, так и из растворов теллуратов. H .:> работа в условиях щелочной среды не всегда удобна, особенно при ?;-а,тпзе (природных и технических материалов.
Для выделения теллура из теллуратов мы использовали хлористое л.: '>во в солянокислой среде, предварительно восстанавливая теллураты теллуритов концентрированной соляной «кислотой, иодистым калием, сульфитом натрия. Однако во всех случаях осадок элементарного теллура оказывался загрязненным окклюдированным оловом, приходилось -пеосаждать его молочным сахаром в щелочной среде.
Проведенные исследования .показали, что ib умеренно кислых сре-создаваемых некоторыми буферными смесями или органическими ^слотами, сульфит натрия может выделять элементарный теллур достаточной чистоты непосредственно как из растворов теллуритов, так дз растворов теллуратов. В присутствии смеси хлорида, нитрата и цит-./,;та аммония для выделения теллура из теллурата требуется при надевании около двух часов. В этом случае, по-видимому, сначала вследствие гидролиза уменьшается рН раствора, а затем уже становится воз-h-.vkhым разложение сульфита, а следовательно, -и восстановление тел-дат а.
Время выделения теллура заметно сокращает замена цитрата аммония лимонной кислотой и некоторыми другими органическими кисло-■\аыи. Использование органических кислот более слабых или не превышающих значительно по силе сернистую кислоту (AV- 1.3'10 позво-•дт допускать кипячение реакционной смеси.
Были проверены кислоты: лимонная (К\ -----8,40*10 ), малоноваг"' V; 1,49* 10 'А), монохлоруксусная (К -- 1,40*10 . :/ - винная У j -- 1.04 ■ 10 малеипова я (/\i--l ,00* 10 ). щавелевая (К\ 2 .
Наиболее быстро (почти за 25—30 минут) при хорошей коагуляции осадка количественное выделение теллура проходило в присутствии щавелевой кислоты. Щавелевую кислоту оказалось возможным использовать при выделении теллура из растворов теллуратов, щелочных металлов как в отсутствии, так и в присутствии меди. В .последнем случае при добавлении щавелевой кислоты образуется осадок оксалата меди, который может быть, однако, получен достаточно кру.пны-м, легко отмывающимся и почти не окклюдирующим теллура. Медь отделяется в виде оксалата, теллур же восстанавливается, затем так же, как в растворах теллуратов щелочных металлов. В присутствии железа щавелевая кислота не может использоваться, так как по мере восстановления железа (III) в железо (II) постепенно выделяется осадок оксалата железа (II), с которым соосаждается теллур.
В этом случае, а также при совместном присутствии меди и железа восстановление проводится с другими органическими кислотами. Лучшие результаты (из проверенных нами кислот) дало использование манохлоруксусной кислоты. Выделение теллура в 'присутствии лимонной и винной кислот требовало большей затраты времени (около часа). Малоновая и малсиновая кислоты оказались неудобными в работе.
Определение теллура в теллуратах щелочных металлов
В тоническую колбу с закрывателем к -раствору теллурата, содержащего около 0,01 г теллура, прибавляется по 2 г предварительно растворенных хлорида и нитрата аммония и щавелевой кислоты (или другой кислоты ¡из указанных выше). Объем раствора доводится до 60—80 мл (из малого объема возможно -выпадение оксалата аммония). К холодной реакционной смеси постепенно при взбалтывании круговыми движениями прибавляется около четырех граммов кристаллического сульфита натрия, раствор выдерживается при слабом кипячении 25—30 минут (при использовании винной или лимонной кислот—около часа) до коагуляции осадка элементарного теллура. Ускоряет коагуляцию прибавление в конце напревай и я нескольких кристалликов сухого сульфита.
После охлаждения реакционной смеси осадок теллура отфильтровывается через тампон из стеклянной ваты и асбеста и промывается горячим 2-;проц. раствором сульфата аммония. Определение заканчивается титриметрически по методу Онуфриенок и Аксененко [3]. Результаты определений приведены в таблице 1.
Таблица 1
Взято Те (VI) в
Найдено Те в г
Относительная ошибка в %
0,0105 0,0110 0,0120 0,0126 0,0105 0,0126 0,0105 0,0126 0,010ß
0,0103 0,0108 0,0118 0,0125 0,0105 0,0127 0,0106 0,0128 0,0108
- -1,90 --1,81 -1,66 -0,79 0,00 4-0,79 -г 0,95
-4,88
Определение теллура в теллуратах в присутствии меди и железа
К раствору теллурата в объеме 60—80 мл, содержащему около 1 г теллура, 0,5 г меди и 0,5 г железа, прибавляется по 2 г хлорида
о >
и нитрата аммония и мснохлоруксусной кислоты. К холодной реакцион пой смеои постепенно при взбалтывании прибавляется кристаллический сульфит натрия до обесцвечивания раствора. Каждая новая порция прибавляется после растворен'ия предыдущей. Обеедвечиваеию предшествует образование коричневато-красного окрашива-ния. Прибавление сульфита прекращается после образования не исчезающего 1—2 минуты вииинево-красного окрашивания. Расход сульфита 6,0—6,5 г. Бесцветный или вишнево-красный раствор осторожно кипятится 30—40 минут.
При нагревании реакционная смесь сначала обесцвечивается, затем желтеет, оставаясь прозрачной, после чего .мутнеет с выделением серовато-черною осадка элементарного теллура. Для лучшей коагуляции перед концом нагревания прибавляется несколько кристалликов сульфита. Осадок отфильтровывается быстро из горячего раствора (при охлаждении происходит окисление меди), фильтрат должен быть бесцветным или слабо голубоватым. Промывается осадок несколько раз горячим 2-п;роц. раствором сульфата аммония до (прекращения реакции ¡на .медь с К4[Ре(СЫЬ]. Определение заканчивается титриметриче-ски [31
По описанной методике теллур определялся в искусственных смесях, составленных из солей меди и железа с добавками известных количеств теллуровой кислоты, а также в растворах теллуратов щелочных металлов (табл. 2).
Т а б л и ц а 2
Взято в г Найдено Те в г ()тносительн;и
Те (VI) ; eu | Fe ошибка в ' •
0,0109 0,5 0,5 0,0107 — 1,83
0,0126 0,6 0,8 0,0124 — 1,58
0,0106 _ 0,6 0,0105 -0,94
0,0110 0,5 0,5 0,0109 —0,91
0,0106 0,5 0,5 0,0106 0,00
0,0120 0,7 0,5 0,0121 +0,82
0,0109 0,5 — 0,0110 + 0.91
0,0102 0,8 0,5 0,0103 +0,98
0,0109 — 0,5 0,0111 + 1,82
0,0107 0,5 0,5 0,0109 + 1,86
Затрата времени на определение около двух часов. Относительная ошибка — в пределах +2,0%.
Выводы
1. Предложен способ определения теллура в растворах, содержащих теллураты щелочных металлов, а также в растворах, содержащих теллурат-иот/ы наряду с ионами меди и железа.
2. При низкой кислотности растворов ион N0.7 не препятствует выделению элементарного -теллура сульфитом натрия.
ЛИТЕРАТУРА
1. Анализ минерального сырья. Сборник. Госхимиздат. 1956.
2. Г и л л е б р а н д В. Ф., Л с н д е л ь Г. Э., Бра й т Г. А.. Гофм а к Д. Практическое руководство но неорганическому анализу. Госхимиздат, 1957.
3. О н у ф р и е н о к И. П., Акср.не н к о В. М. Журнал аналитическс-; химии, 13, выпуск 1, стр. И9—122, 1958.
4. 1 п а г i (1 a M а г i к о. J. Chem. Soc. Pure Chein. Sec., 79, 696. Î95S.
