CC BY
25
ИЗВЕСТИЯ
ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО
ИНСТИТУТА имени С. М.КИРОВА
Том Ш ~ " ~ 1961 ~
СООСАЖДЕНИЕ СЕЛЕНА И ТЕЛЛУРА С КОЛЛЕКТОРАМИ
И. П. ОНУФРИЕНОК, в. М. АКСЕНЕНКО, Е. С. НОВИКОВА (Предстаьлено научным семинаром кафедры аналитической химии)
При малых содержаниях селена и теллура количественное осаждение их из растворов возможно только с применением коллекторов. Для этой цели известно применение Ре3- и А13 в условиях осаждения их гидроокисей [1, 2). Предполагают, что селениты и теллуриты при этом образуют соответствующие соли железа и алюминия. Известно также, что теллур при этом выделяется количественно, а селен неколичественно, особенно заметно недоосаждение селена, если осаждение проводится в щелочной среде от аммиака. Что касается соосаждения селена и теллура в виде элементарных с коллекторами, то в литературе нами не встречено работ, указывающих на такую возможность.
Изучая соосаждение селена и теллура, мы использовали в качестве коллекторов для селенитов и теллуритов Ре3 , А1:; Б}д 4 и Се3 и для соосаждения элементарных селена и теллура — мышьяк. Предполагая в дальнейшем использовать соосаждение селенитов и теллуритов с коллекторами для отделения последних от платиноидов и меди, мы решили найти коллекторы, которые бы количественно соосаждали селениты и теллуриты в слабоаммиачной ср.еде.
Соосаждение селенитов и теллуритов и дальнейшее определение селе-па и теллура проводились по следующей прописи.
К аликвотным частям стандартных растворов теллуритов или селенитов добавлялись соответствующие количества растворов коллекторов, указанных в таблицах 1—5. Полученные растворы подкислялись по 1 мл НС1 (1:1), прибавлялось к ним по 10 капель 0,1-проц. раствора фенолфталеина и производилось осаждение аммиаком до слаборозового окрашивания. Если соосаждение велось в присутствии меди, то аммиак добавлялся до слабого посинения раствора над осадком. Полученные осадки отфильтровывались и промывались 2-проц. раствором хлористого аммония, к которому добавлялся аммиак до слабого окрашивания фенолфталеина. Если в растворе присутствовала медь, то промытый осадок растворялся в НС1 (1:1) и снова переосаждался до полного удаления меди.
Осадки после промывания растворялись в НС1 (1:1), растворы собирались в мерные колбы па 50 мл, где селен или теллур восстанавливались избытком БпСЬ, далее добавлялось по 2 мл 1-проц. раствора желатина, растворы доводились до метки НС1 (1:1) и перемешивались, после чего селен или теллур определялись колориметрически. При коло-
риметрировании для сравнения орались такие же аликвогпые части стандартных растворов в мерные колбы на 50 мл, где производилось восстановление селена или теллура избытком БпСЬ и дальнейшая подготовка для колорнметрирования также, как и для проб, подвергавшихся со-осаждению. Полученные результаты показаны в таблицах 1—5.
Анализируя данные табл. 1 и 2, мы можем видеть, что теллур практически полно соосаждается с Ре3 и с В г* , по не полно с Се3 ; селен же практически полно соосаждается с Се3 и ВР , по не полно с Ре:; .
Как коллектор для селена и теллура ЕН3 ~ был бы для наших целей весьма подходящим, но когда мы его испробовали для сооеаждения селена в присутствии меди, то оказалось, что он в этом случае осаждает селен не количественно, даже если вводить его в десятикратном избытке против того, что требуется для соосаждепия в отсутствии меди. Было очевидно, что часть селенита не успевает образовать селенит висмута до рН выпадения его гидроокиси, и при дальнейшем повышении рИ селен (IV), не встречая трехвалентных катионов, образует селенит меди, который далее в аммиачной среде переходит в раствор. По этой же причине очевидно не подошел как коллектор АР , который мы испробовали только качественно. Очевидно было, что в качестве коллектора необходимо выбрать трехвалентный катион не амфотерный, не дающий аммиакатов, и в тоже время с рН выделения гидроокиси более высоким, чем ВР ,вот поэтому в качестве коллектора для селена нами был выбран Се3 .Кроме того, мы пришли к выводу, что для одновременного сооеаждения селенита и теллурита необходим комбинированный коллектор. Таким коллектором оказалась смесь Ре3 и Се3 (таблица 4).
Т а б л п ц ¿' 1
Соосаждение с 5 мл Соосаждение с 2 мл Соосаждение с 1 мл
0.4 N раствора РеС1:; 25-проц раствора СеС1:! 0,3 N раствора ВНМО
в--: я то Те , | получено Те, взято Те, получено Ге, ВЗЯТО '1 С, ! ПОЛУПСНО То
мкг ! мкг мкг мкг мкг \ мкг 1
2000 \ 2020 2000 1500 2000 191Л)
2000 ! 199Г> 2000 1700 2000 , 2и11 •
2000 1 1950 2000 1700 20У0 1905
Т а б л и ц ?
Соосаждение с Г> мл 0,4 N раствора РеС1:;
! Соосаждение с 2 мл ! 25-прои. раствора СеС!3
Соосаждение с 1 мл. 0,-3 N раствора В1(\Ог;
взято Бе, мкг | получено ¡»с, ! мкг ; взято Б е, | мкг | получено Бе. мкг ! взято Б С, | мкг ' получен;. 1 мк:
200'.) 1724 2000 2040 '2000 20Ь0
2000 1764 2000 2013 ; 2000 203!;
200о 1777 2000 1955 2000 19 10
200 192 200 199
200 194 200 200
200 194 200 201
20 ; 18,4 20 20,8 — ■
20 ! 19,2 20 19," — —
20 ! 18.8 20 21,о :
1Н-'>
Соосаждение селена в присутствии меди с помощью комбинированного коллектора показано в табл.5.
Соосаждение элементарных Б.е и Те с Аэ.
Известно было, что МаН2Р02 и Са(Н2РС>2)2 выделяют из кислой среды элементарные Бе, Те, Аэ и ¥{g [3]. Известно также, что Бе, Н^ и Аэ могут выделяться этими восстановителями в сильнокислотной среде, теллур для своего выделения требует более умеренной кислотности.
Таблица 3
Соосаждение с 1 мл 0,3 N раствора
с добавкой 8 мл <>,2 N раствора Си50,
Соосаждение с 1 мл 0,3 N раствора В^ЗМО^);. с добавкой ХЪмл 0,2 N раствора СиБ04
Соосаждение с 10 мл 0,3 N раствора ВКГЯО::):1
с добавкой 15 мл 0/2 N раствора Си501
взято Se, мкг 1 получено Se, j мкг взято S е, мкг 1 получено Se, мкг взято Se, мкг получено Se, мкг
2000 \ соо 2000 666 2000 1562
2000 i 600 2000 600 2000 1500
2000 599 2000 599 2000 1538
Т а б л и ц а
Соосаждение селена с 5 мл 1,4 N реС!:1 и 2 мл 25-проц. раствора СеСЬ
3/:.то Se, мкг
получено Se, мкг
вмто Se, мкг
получено Se мкг
взято Se, | получено Se, мкг мкг
2000 ) 990 ! 200 200 20 18,8
2010 2010 ! 200 197 20 19,1
2000 1987 200 201 20 19,1
Т а б л и ц а 5
(Соосаждение селена с
Соосаждение селена с 5 мл
Соосаждение селена с 5 мл ~Y~v7o~4~N DacTBODa 1()>4 N раствора FeCl;, 2 мл 0,4 N раствора FeCl;i. - -- F or,
ГеС1ч. 2 мл 25-проц. 2 мл 2о-проц. раствора раств^ра СеС1, и 8 л/л
0,2 N раствора СиБО,
СеС1;
25-проц. раствора СеСЬ; п 15 мл 0,2 N раствора Си
юято, мкг получено. мкг : взято, мкг i получено, мкг взято, мкг получено, мкг
200
200 200
200 197 201
200 200 200
202 202 198
200 200 200
199 201 202
Предполагая в дальнейшем полярографическое окончание определения селена и теллура, мы в качестве коллектора для последних выбрали мышьяк. Поэтому необходимо было подобрать границы кислотности растворов, из которых могли количественно выделяться селен и теллур совместно с мышьяком.
Прежде всего было испытано выделение мышьяка гипофосфитом кальция из 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8 N по соляной кислоте ра-створов, при этом отмечено, что гипофосфит кальция на холоду и при стоянии в течение суток не выделяет элементарный мышьяк ни из одного раствора. Нагревание па водяной бане в течение 10—15 минут вызывает восстановление мышьяка в 8, 7 и 6Ы по соляной кислоте растворах., позже через 20—25 минут начинается восстановление из 5 N по соляной кислоте раствора. Что касается восстановления мышьяка из 4, 3 и 2 N солянокислых растворов, то начало восстановления наблюдается только после кипячения растворов в течение нескольких минут. Далее было установлено, что селен и теллур из селенитов и теллуритов количественно выделяется гипофосфитом из 4, 6 и по НО растворов, при доведении этих растворов до кипения. Таким образом, можно рекомендовать совместное соосаждение селена и теллура с мышьяком по следующей прописи.
К 20 мл 8 N по соляной кислоте раствора, содержащего по 1 мг Бе и Те в виде селенистой и теллуристой кислот, добавляют 1 мл раствора мышьяковистокислого натрия, содержащего 2 мг мышьяка и 4 мл 10-проц. раствора Са(Н2Р02Ь. Раствор нагревают до кипения и затем оставляют на кипящей водяной бане 20 минут, после чего дают отстояться в течение 8 часов.
Выводы
1. Найдены оптимальные условия количественного сооеаждения селенитов и теллуритов в слабоаммиачнои среде с комбинированным коллектором, состоящим из Ре3 и Се3 .
2. Найдены оптимальные условия для количественного сооеаждения элементарных селена и теллура с мышьяком как коллектором.
ЛИТЕРАТУРА
]. В. Ф. Г и л л е и р а н д, Г. Э. Л с и д е л ь, Г. А. Б р а й т, Д. И. Г о ф м а н. Практическое руководство по неорганическому анализу. ГОНТ И, Москва, стр. 355, 1957.
2. М. Ф. П р о ш к о в и ч, П. В. Фалеев. Аналитическое определение селена ¡:-теллупа в рудах и продуктах их передела. Обогащение руд, Л? 2 (8), Ленинград., стр. "21—24/1957.
3. М. М. С тука лов. Мышьяк и его руды. Сб. Анализ минерального сырья иод редакцией Ю. Н. Кпипович и Ю. В. Морачевского. ГОНТИ, Ленинград, стр. 495, 1956.
