CC BY
4
Данные таблицы хорошо согласуются с результатами, полученными Zeller с соавторами при исследовании мочи кроликов, получивших аналогичный феназону гербицид пиразон.
Специальными исследованиями установлено, что колебания оптической плотности вместе с неточностью приготовления проб находятся в пределах от 0,006 до 0,012 ед. D, что при наименьшем статистически значимом отличии от контроля составляет 4—8%. Чувствительность метода 4 мкг/мл.
Спектрофотометрическим методом исследовано также количество фена-зона в воздухе опытных камер для животных. Для этого определенный объем воздуха просасывали через специальный негигроскопичный тканевый фильтр. Фильтр погружали в дистиллированную воду на несколько часов, после чего снимали спектр поглощения промывного раствора. Зная оптические плотности D255, D2S5 и D31b этого раствора, определяли в нем концентрацию феназона. Если известен объем промывной воды, то можно установить количество феназона в определенном объеме воздуха. Концентрация гербицида в промывных растворах не превышала 0,003%, что в 10 раз ниже растворимости феназона. Предварительно проверяли поглощение промывной воды чистого фильтра; оказалось, она не имеет максимума поглощения в области 250—315 нм.
Для проверки полноты извлечения на фильтр наносили известное количество феназона, которое было извлечено описанным выше образом. Результаты фотометрического определения вещества в промывном растворе совпадали с количеством нанесенного гербицида в пределах точности метода.
Установлено, что при определении феназона в опытных камерах для животных погрешность не превышает 5% при самых меньших концентрациях, с которыми мы практически сталкивались.
ЛИТЕРАТУРА
Drescher N., Chem. Abstr., 1966, v. 64, р. 1287.—Zell er H., Fron-bergH., Hof man K. et al. Ibid., 1966, v. 64, p. 5687.
Поступила 20/XI 1967 r.
УДК 613.633:[вв9.27-Ьвв9.25+в69.295
К МЕТОДИКЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВОЛЬФРАМА, КОБАЛЬТА И ТИТАНА В ИХ СМЕСЯХ
Т. М. Урусова
Северо-осетинский медицинский институт, Орджоникидзе
В литературе описан ряд методов качественного и количественного определения вольфрама (М^), кобальта (Со) и титана (ТО в породах, рудах, сплавах и воздухе.
Для исследования малых количеств XV и вольфрамового ангидрида в воздухе X. Я- Венгерской 1 рекомендован метод, основанный на реакции образования роданид-вольфрамового комплекса в результате взаимодействия шестивалентного W с ионом родана в присутствии восстановителя — двухвалентного хлористого олова. Однако последний нельзя считать вполне подходящим восстановителем из-за малой разности нормальных окислительных потенциалов.
Восстановление шестивалентного вольфрама протекает медленно, этим обусловлено длительное нарастание окрашивания даже при очень высокой
1 Автореферат диссертации. М., 1964.
кислотности раствора. Основная масса XV переходит в окрашенный комплекс в течение часа после прибавления хлорида двухвалентного олова, но интенсивность окрашивания продолжает возрастать даже и по прошествии 2 часов.
X. Я. Венгерская определение XV проводит по желтому комплексу, применяя ряд стандартов. При использовании этого метода в условиях производства твердых сплавов, где в пыли воздуха содержится не только V/, но и Со и "Л, получены заниженные результаты. По-видимому, это можно объяснить тем, что осадок после озоления покрывается защитной пленкой, которая не растворяется в щелочной среде. Нами для полного разложения пробы Со и "Л была использована концентрированная серная кислота с добавлением сульфата аммония, при этом достигнуты удовлетворительные результаты на смесях карбида Ш, Со и ТЧ соответственно составу изготовляемых изделий.
Для определения общего содержания Ш мы использовали колориметрическую реакцию, основанную на образовании желтой окраски родано-воль-фрамового комплекса, полученного в результате взаимодействия соединений шестивалентного XV с роданидами в присутствии восстановителя — трехвалентного Тг, он был предложен Ф. А. Ферьянчичем для восстановления XV. В данном случае восстановление шестивалентного XV протекает скорее и не изменяется несколько часов. По данным Ф. А. Ферьянчича, окраска раствора комплексного соединения XV подчиняется закону Ламберта — Беера.
Из сернокислого раствора едким натром в присутствии окислителя осаждается метатитановая кислота и гидроокись Со, аШ переходит в раствор в виде вольфрамата натрия. В фильтрате определяют XV колориметрически по желтой окраске родано-вольфрамового комплекса.
Осадок переводят в сернокислый раствор и выявляют Со с нитрозо-Р-солью (по методу, разработанному Б. И. Гурвиц), а Л — с перекисью водорода и двунатриевой солью хромотроповой кислоты (по методу М. Д. Бабиной)
Предлагаемая модификация метода была применена при исследовании воздушной среды в цехе твердых сплавов, где пыль воздуха одновременно содержит АУ, Со, "Л и другие вещества в разных сочетаниях.
Данные, приведенные в таблице, свидетельствуют о том, что кислотное разложение пробы не отражается на точности определения содержания XV, Со и Л. Полученные результаты позволяют рекомендовать данную модификацию метода для определения этих веществ в одной навеске.
Исследуемый воздух протягивают через фильтр из полихлорвиниловой ткани (ФПП-15).
Пробу помещают в колбу емкостью 50—100 мл, добавляют 2 г сернокислого аммония и обрабатывают 5 мл концентрированной серной кислоты.
Определение вольфрама, кобальта и титана в производственной 'пыли
С озолением пробы, Внесено в СП - Кислотное разло- Расхождение
визуально-колори- Найдено в неучтенном став эталонной жение пробы по по сравнению
метрическим методом остатке (в %) пробы (в %) предлагаемому ме- с эталоном
(В %) А Vм /О/ тоду, ФЭК-М (в %) В %)
ТУ Со Т1 Со Т1 V/ Со Т1 \У Со Т1 ТУ Со Т1
5,1 5,4 14,2 70,2 79,1 6 15 78,7 5,9 14,5 0,4 0,1 0,5
7,1 8,3 4,8 70,3 Следы — 79,8 10 5 79,3 9,2 4,9 0,5 0,8 0,1
6,0 5,2 — 80.6 — — 87,7 6 — 87,2 5,4 — 0,5 0,1 —
3,3 7,1 — 80,85 Следы — 86,2 8 — 85,8 7,5 — 0,4 0,5 _
4,5 7,4 — 78,8 — — 84 8 — 83,3 7,7 — 0,7 0,3 _
4,1 2,2 — 83,7 — — 90,6 3 — 89,7 2,8 — 0,9 0,2 _
13,1 14,4 — 70,6 Следы — 85 15 — 87,2 14,6 — 0,8 0,4 —
1 Автореферат диссертации. М., 1962.
Накрывают колбу часовым стеклом и кипятят до получения прозрачного раствора (30—40 мин.). Раствор охлаждают, осторожно добавляют 20 мл дистиллированной воды. После этого по каплям добавляют 20 мл 20% раствора едкого натра, а затем 0,5 г персульфата аммония, раствор кипятят 25—30 мин., после чего его фильтруют. Осадок на фильтре промывают горячим 2% раствором едкого натра (3—4 раза).
Фильтрат и промывные воды переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, доводят до метки 2% раствором едкого натра, тщательно перемешивают и приступают к определению содержания Осадок сохраняют для исследования Со и Тк
Для анализа V/ отбирают в зависимости от предполагаемого его содержания 1 и 5 мл раствора.
Аликвотную часть переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, приливают 2 мл 50% раствора роданистого аммония, перемешивают и приливают 25 мл соляной кислоты (1:1), затем вносят 2 мл раствора трехвалентного П, содержимое колбы хорошо перемешивают.
Содержание Ш в пробе определяют через 10 мин., измеряя оптическую плотность на ФЭК-м при синем светофильтре в кювете с толщиной слоя 50 мм.
Для построения калибровочного графика готовят стандартную шкалу. Чувствительность метода 5 мкг в колориметрируемом объеме. Для определения Со и "П осадок на фильтре растворяют 10 мл горячим раствором серной кислоты (1:3), а затем горячей дистиллированной водой.Охлажденный фильтрат и промывные воды переносят в мерную колбу емкостью 50—100 мл и доводят до метки дистиллированной водой. Аликвотную часть переносят в колбу емкостью 100 мл, параллельно готовя стандартную шкалу. К отмеренной части раствора пробы и стандартной шкалы прибавляют осторожно аммиак до щелочной реакции по лакмусу, затем серную кислоту в разведении 1:1 по каплям до кислой реакции. После этого прибавляют 5 мл 50% раствора ацетата натрия и кипятят 1—2 мин. Затем прибавляют 10 мл 0,1% раствора нитрозо-Р-соли, продолжая кипячение еще 1—2 мин., после этого — 5 мл азотной кислоты в разведении 1:1 и снова кипятят 1 мин. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу емкостью 50 мл, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность на ФЭК-м при зеленом светофильтре в кювете с толщиной слоя 20 мм.
Содержание Со вычисляют по калибровочной кривой. Чувствительность метода 0,5 мкг в исследуемом объеме.
Для определения "П к исследуемому объему пробы прибавляют 3% раствора перекиси водорода и доводят до метки дистиллированной водой. Оптическую плотность измеряют по образующейся желтой окраске при синем светофильтре в кювете с толщиной слоя 50 мм.
Параллельно готовят стандартную шкалу для построения калибровочной прямой, по которой вычисляют содержание "П в колориметрируемом объеме.
ЛИТЕРАТУРА
Г у р в и ц Б. И. Тезисы докл. 12-й Московск. городской научно-практической конференции промышленно-санитарных врачей, санитарно-эпидемиологических станций Москвы. М., 1954, с. 24. — Ф е р ь я н ч и ч Ф. А. В кн.: И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. М. — Л., 1950, т. 1.
Поступила 26/Х 1967 г.
