Научная статья на тему 'Изучение кинетики электроосаждения функционального покрытия из электролита-коллоида никелирования'

Изучение кинетики электроосаждения функционального покрытия из электролита-коллоида никелирования Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
119
49
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ЭЛЕКТРОЛИТ-КОЛЛОИД / СПЛАВ НИКЕЛЬ-БОР / ПОЛЯРИЗАЦИОННЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ / ПАРЦИАЛЬНЫЕ КРИВЫЕ ВЫДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ И ВОДОРОДА / ELECTROLYTE-COLLOID / NICKEL-BORON ALLOY / POLARIZATION INVESTIGATIONS / PARTIAL CURVES OF NICKEL AND HYDROGEN EVOLUTION

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Дегтярь Людмила Андреевна, Куц Анастасия Александровна, Остапенко Дарья Алексеевна, Жукова Ирина Юрьевна

Проведены поляризационные исследования электроосаждения паяемого сплава никель-бор (Ni-B) в электролитах-коллоидах никелирования с целью изучения механизма образования покрытия Ni-B. На полученных потенциодинамических зависимостях в исследованных электролитах-коллоидах наблюдаются предельные токи, природа которых была установлена. Показана зависимость предельных токов от концентрации в электролите борсодержащего вещества анионного полиэдрического бората (АПБ), рН и температуры электролита. Согласно данным парциальных кривых выделения никеля и водорода установлено, что с увеличением содержания АПБ в электролите снижается перенапряжение выделения водорода в катодном процессе. Повышение в электролите-коллоиде содержания добавки АПБ до 1,25 г/л при рН 4 и температуре 60 °C ведет к росту производительности электролита, значение предельно допустимой плотности тока достигает 46 А/дм2. В этих условиях получаются полублестящие покрытия хорошего качества.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Дегтярь Людмила Андреевна, Куц Анастасия Александровна, Остапенко Дарья Алексеевна, Жукова Ирина Юрьевна

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

RESEACH OF KINETICS OF ELECTRODEPOSITION OF FUNCTIONAL COATING FROM NICKELING ELECTROLYTE-COLLOID

The polarization investigations of the electrodeposition of a brazed nickel-boron (Ni-B) alloy in nickel-plating colloids were carried out in order to study the mechanism of Ni-B coating formation. Potentiodynamic curves were obtained in the investigated colloid electrolytes. Limit currents, the nature of which was established, are observed on the curves. The dependence of the limiting currents on the concentration in the electrolyte of a boron-containing substance anionic polyhedral borate (APB), pH, and temperature of the electrolyte is shown. According to the partial curves of nickel and hydrogen evolution, it was found that with an increase in the APB content in the electrolyte, the overvoltage of hydrogen evolution in the cathode process decreases. An increase in the content of APB additive in nickel-plating electrolyte-colloid to 1,25 g/l at pH 4 and a temperature of 60 °C leads to an increase in electrolyte productivity; the maximum permissible current density reaches 46 A/dm2. Under these conditions, semi-shiny coatings of good quality are obtained.

Текст научной работы на тему «Изучение кинетики электроосаждения функционального покрытия из электролита-коллоида никелирования»

ISSN 1560-3644 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. СЕВЕРО-КАВКАЗСКИМ РЕГИОН._ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 2020. № 1

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 1

УДК 621.7/9 DOI: 10.17213/1560-3644-2020-1-61-67

ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНОГО ПОКРЫТИЯ ИЗ ЭЛЕКТРОЛИТА-КОЛЛОИДА НИКЕЛИРОВАНИЯ

© 2020 г. Л.А. Дегтярь1, А.А. Куц1, Д.А. Остапенко2, И.Ю. Жукова1

1 Донской государственный технический университет, г. Ростов-на-Дону, Россия, 2Южный федеральный университет, г. Ростов-на-Дону, Россия

RESEACH OF KINETICS OF ELECTRODEPOSITION OF FUNCTIONAL COATING FROM NICKELING ELECTROLYTE-COLLOID

L.A. Degtyar1, A.A. Kuts1, D.A. Ostapenko2, I.Yu. Zhukova1

1Don State Technical University, Rostov-on-Don, Russia, 2South Federal University, Rostov-on-Don, Russia

Дегтярь Людмила Андреевна - канд. техн. наук, доцент, Degtyar L}>udmila A. - Candidate of Technical Sciences, Associate

кафедра «Химические технологии нефтегазового комплекса», Professor, Department «Chemical Technologies of Oil and Gas

Донской государственный технический университет, Complex», Don State Technical University, Rostov-on-Don,

г. Ростов-на-Дону, Россия. E-mail: [email protected] Russia. E-mail: [email protected]

Куц Анастасия Александровна - магистрант, кафедра Kuts Anastasiya A. - Master Student, Department «Chemical

«Химические технологии нефтегазового комплекса», Technologies of Oil and Gas Complex», Don State Technical

Донской государственный технический университет, University, Rostov-on-Don, Russia. E-mail: [email protected] г. Ростов-на-Дону, Россия. E-mail:[email protected]

Остапенко Дарья Алексеевна - аспирант, Южный феде- Ostapenko Daria A. - Postgraduate Student, South Federal Univer-

ральный университет, г. Ростов-на-Дону, Россия. E-mail: sity, Rostov-on-don, Russia. E-mail: [email protected] [email protected]

Жукова Ирина Юрьевна - д-р техн. наук, профессор, зав. Zhukova Irina Yu. - Doctor of Technical Science, Professor, Head

кафедрой «Химические технологии нефтегазового комплекса», of Department «Chemical Technologies of Oil and Gas

Донской государственный технический университет, Complex», Don State Technical University, Rostov-on-Don,

г. Ростов-на-Дону, Россия. E-mail: [email protected] Russia. E-mail: [email protected]

Проведены поляризационные исследования электроосаждения паяемого сплава никель-бор (Ni-B) в электролитах-коллоидах никелирования с целью изучения механизма образования покрытия Ni-B. На полученных потенциодинамических зависимостях в исследованных электролитах-коллоидах наблюдаются предельные токи, природа которых была установлена. Показана зависимость предельных токов от концентрации в электролите борсодержащего вещества - анионного полиэдрического бората (АПБ), рН и температуры электролита. Согласно данным парциальных кривых выделения никеля и водорода установлено, что с увеличением содержания АПБ в электролите снижается перенапряжение выделения водорода в катодном процессе. Повышение в электролите-коллоиде содержания добавки АПБ до 1,25 г/л при рН 4 и температуре 60 °C ведет к росту производительности электролита, значение предельно допустимой плотности тока достигает 46 А/дм2. В этих условиях получаются полублестящие покрытия хорошего качества.

Ключевые слова: электролит-коллоид; сплав никель-бор; поляризационные исследования; парциальные кривые выделения никеля и водорода.

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 1

The polarization investigations of the electrodeposition of a brazed nickel-boron (Ni—B) alloy in nickel-plating colloids were carried out in order to study the mechanism of Ni—B coating formation. Potentiodynamic curves were obtained in the investigated colloid electrolytes. Limit currents, the nature of which was established, are observed on the curves. The dependence of the limiting currents on the concentration in the electrolyte of a boron-containing substance — anionic polyhedral borate (APB), pH, and temperature of the electrolyte is shown. According to the partial curves of nickel and hydrogen evolution, it was found that with an increase in the APB content in the electrolyte, the overvoltage of hydrogen evolution in the cathode process decreases. An increase in the content of APB additive in nickel-plating electrolyte-colloid to 1,25 g/l at pH 4 and a temperature of 60 °C leads to an increase in electrolyte productivity; the maximum permissible current density reaches 46 A/dm2. Under these conditions, semi-shiny coatings of good quality are obtained.

Keywords: electrolyte-colloid; nickel-boron alloy; polarization investigations; partial curves of nickel and hydrogen evolution.

Введение

Развитие современной промышленной электроники невозможно без высокого уровня технологий в гальванотехнике [1]. Это обусловлено повышенными требованиями к качеству электротехнической продукции. Тенденции развития в гальванотехнике - это повышение воспроизводимости специальных свойств гальванических покрытий, уплотнение покрытий с целью повышения коррозионной стойкости, придания им особых физико-химических характеристик, а также интенсификация процессов электроосаждения, экологическая безопасность и экономичность применяемых электролитов.

Активно развиваемым и наиболее перспективным направлением является разработка гальванических покрытий, являющихся альтернативными покрытиям на основе драгоценных металлов, используемых в изделиях электронной техники и приборостроения [1, 2]. В последние десятилетия внимание исследователей обращено на разработку условий нанесения функциональных гальванических покрытий на основе сплава никель-бор (№-В) и на исследование их эксплуатационных свойств, в частности таких, как пая-емость, переходное и удельное электрическое сопротивление [3 - 8]. Подобные гальванические покрытия [9] способны конкурировать с золотыми и серебряными покрытиями в изделиях электронного оборудования.

В ряде работ [4 - 10] представлены результаты исследований по электроосаждению покрытия №-Б из электролитов никелирования. На структурные изменения в электролитических осадках на основе никеля оказывают влияние бор-содержащая добавка и режим электролиза [5, 6]. Условия электроосаждения осадка №-В и состав покрытия взаимосвязаны. Механизм размещения бора в покрытии в зависимости от условий его нанесения исследовался с применением метода

вращающегося дискового электрода [8]. В результате было установлено, что в растворе присутствует ионизированный бор, скорость осаждения которого связана с толщиной диффузионного слоя на поверхности катода, и не зависит от потенциала электрода. Методом Ожеспектро-скопии исследована структура поверхностного слоя покрытия №-Б [4].

Изучено влияние различных легирующих добавок на основе бора и других компонентов разного специального назначения на качество электрохимического покрытия и его функциональные свойства. Введение в стандартный электролит никелирования борсодержащей добавки позволило получить блестящие покрытия №-Б с улучшенными физико-механическими свойствами [6]. Для гальванических покрытий №-В, осажденных из судьфаматного электролита, содержащего добавку карбоундекарборат калия, исследовано их коррозионно-электрохимическое поведение [4]. Авторами также показано взаимное влияние борсодержащей и блескообразую-щих добавок на состав сплава №-В, его блеск, внутренние напряжения, термостойкость и определена скорость включения бора в никелевое покрытие. Более полное сопоставление реакционной способности основных добавок на основе бора в разных электролитах, применяемых в технологиях электроосаждения покрытий №-В, приведено в работе [7]. Но практически нет сведений об электроосаждении покрытий №-Б из электролитов-коллоидов.

Перспективность получения покрытий М-В из электролитов-коллоидов впервые рассмотрена в [10]. Технология электроосаждения из этих электролитов не энергозатратна, вследствие интенсификации процесса нанесения покрытия за счет исключения перемешивания электролита. Широко распространенный в никелировании электролит Уоттса, при изменении состава и соблюдении некоторых условий становится близок

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.

TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 1

по свойствам к электролитам-коллоидам, в которых скорость электроосаждения покрытия иногда на порядок превышает предельную плотность диффузионного тока из-за изменений в протекании процессов восстановления в трудно-размешиваемой части диффузионного слоя. Предполагается, что легирование никелевого покрытия бором происходит через образование борсодержащего комплекса и изменение вида разряжающейся частицы, что в некоторой степени осложняет процесс электроосаждения никеля [10]. Для изучения механизма образования покрытия №-Б из электролитов-коллоидов в результате соосаждения дисперсных частиц легирующей добавки и катионов металла необходимо учитывать большее число факторов, влияющих на процесс осаждения. В связи с этим, для совершенствования технологии электрохимического получения покрытий №-В, представляет интерес изучение кинетики и механизма образования этого покрытия из электролита-коллоида никелирования.

Материалы и методы

Электролиты готовили на дистиллированной воде, используя реактивы фирмы «АЫпсЪ». Осаждение сплавов системы №-Б изучали в хлоридных электролитах-коллоидах никелирования с добавкой анионного полиэдрического бората (АПБ). Для получения паяемого сплава №-Б за основу был взят хлоридный электролит-коллоид оптимального состава [9], г/л: МС^бНгО 75-100; №804-7^0 5-7; N^01 30-35; Н3ВО3 30-40; стабилизатор коллоидов - хлора-мин-Б (АД) 1-2; АПБ 0,05-1,25. Условия электроосаждения: температура электролита 18 - 60 оС; рН 1 - 4; плотность тока 1 - 3 А/дм2.

Поляризационные измерения осуществляли с помощью потенциостата «ЕИт Р-8папо» в потенциодинамическом режиме при скорости изменения потенциала 1 мВ/с. Исследования проводили в термостатируемой электрохимической ячейке ЯСЭ-2 при температуре 20 и 60 оС (с погрешностью ±0,5 оС). При снятии катодных поляризационных кривых рабочим электродом служила пластина из никеля (марки НПА 1) с рабочей поверхностью 0,01 дм2. Нерабочую поверхность электрода изолировали эпоксидным компаундом. Вспомогательный электрод - никель, электрод сравнения хлорсеребряный. Все потенциалы на рисунках пересчитаны и приведены относительно нормального водородного электрода. Перед измерениями рабочий электрод обезжиривали венской известью, затем активи-

ровали в 25 %-ном растворе соляной кислоты, промывали дистиллированной водой, помещали в электрохимическую ячейку и выдерживали до постоянного значения стационарного потенциала.

Поляризационные измерения в каждом электролите проводили не менее трёх раз. Фиксировали изменение величины потенциала катода в хлоридном электролите-коллоиде для нанесения сплава №-В. Результаты исследований статистически обрабатывали и сравнивали. Величину доверительной вероятности принимали равной 0,95.

Обсуждение и результаты

На поляризационных кривых катодного процесса электроосаждения паяемого сплава (ЭПС) никель-бор имеется несколько участков (рис. 1, табл. 1).

], А/дм2 -0,045

j, А/дм2 ■ 0,060

0,045 0,030 0,015

0,030

0,015

-0,05 -0,17 а

j, А/дм2 12,0

8,0

4,0

■0,29 -0,41 Е, В

j, А/дм2 0,045

0,030

-0,05 -0,17 -0,29

б

-0.41 Е, В

0,015

f

-0.05 -0.17 -0.29 -0.41 Е, В _0.05 -0.17 -0.29 -0.41 ЕВ в г

Рис. 1. Поляризационные потенциодинамические зависимости электроосаждения паяемого сплава никель-бор, полученные в электролите оптимального состава. Температура 20 °С; а - концентрация АПБ 0,05 г/л: 1 - рН 1; 2 - рН 4;

б - концентрация АПБ 0,5 г/л: 3 - рН 1; 4 - рН 4. Температура 60 °С; в - концентрация АПБ 0,05 г/л: 5 - рН 1; 6 - рН 4; г - концентрация АПБ 0,5 г/л: 7 - рН 1; 8 - рН 4 / Fig. 1. Polarization potentiodynamic dependencies obtained in the electrolyte of the optimum composition for the electrodeposition of a soldered nickel-boron alloy. Temperature 20 оС; а - concentration АРВ 0,05 g/l: 1 - рН 1; 2 - рН 4; б - concentration АРВ 0,5 g/l: 3 - рН 1; 4 - рН 4. Temperature 60 оС; в - concentration АРВ 0,05 г/л: 5 - рН 1 ; 6 - рН 4; г - concentration АРВ 0,5 g/l: 7 - рН 1; 8 - рН 4

При небольших значениях поляризации при концентрациях АПБ 0,05 и 0,5 г/л наблюдается первый предельный ток (/пр1) (рис. 1). Однако этот предельный ток (/пр1) не является рабочим, имеет величину от 0,01 до 2,2 А/дм2 в зависимости от температуры электролита. Величина /пр1 растет с уменьшением рН электролита,

8

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.

TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 1

повышением его температуры (рис. 1 а, б, в). С увеличением содержания АПБ в электролите при 60 °С наблюдается тенденция к полному исчезновению у'пр1, что и происходит при максимальном содержании АПБ и при содержании АПБ, равном 0,5 г/л для электролита с рН 4 (рис. 1 г).

Известно, что органические стабилизаторы коллоидов типа АД могут существовать в растворе в протонированной и непротонированной форме [11]. Никель наряду с низким перенапряжением выделения водорода обладает большой каталитической активностью, особенно «instatu nascendi».

Для определения лимитирующей стадии процесса электроосаждения металла можно использовать температурный коэффициент скорости реакции [12]. Значения температурных коэффициентов для предельно допустимых токов, полученных при разных температурах электролита (рис. 1), значительно превышают 2,0 %/град. Это позволяет считать предельный ток /пр1 каталитическим током выделения водорода на никеле. Появление предельного тока /пр2 при потенциалах -0,5... -0,64 В (температура 20 оС), по-видимому, обусловлено восстановлением тонкодисперсных основных солей и гидроксидов никеля (табл. 1).

Водородный показатель прикатодного слоя (рН^) может изменяться на несколько единиц при низких значениях водородного показателя в объеме раствора (рНо) и высоких плотностях тока, достигая рН гидратообразования ионов никеля [13]. Для обычно применяемых сульфатно-

хлоридных электролитов никелирования при малой активности солей никеля у катода образуется чистый №(ОЦЪ, а при большой активности - основная соль состава NiSO4 4№(ОН)2. Существует мнение, что в дисперсную фазу первоначально переходят основные соли из разбавленных растворов солей никеля, однако они неустойчивы и гидролизуются [14].

Область рабочих потенциалов при никелировании из высокопроизводительного электролита-коллоида оптимального состава находится в пределах -0,4... -1,2 В.

Область потенциалов, при которых появляется Упр2, изменяется в широких пределах (- 0,48. - 0,65 В, табл. 1). При температуре 60 °С 7пр2 исчезает в присутствии АПБ при рН 1 и 4, без АПБ только при рН 1. На основании полученных данных полагаем, что при восстановлении на катоде коллоидных и микрогетерогенных систем на основе соединений никеля потенциал восстановления их может изменяться в широких пределах (табл. 1), что зависит от дисперсности частиц, а также от времени, прошедшего с момента их образования. На поляризацию дисперсных частиц при их восстановлении влияют размер частицы и ее химическая активность [15]. Поляризация может снижаться при увеличении размера частиц, а также она может изменяться и за счет колебаний интенсивности неравновесных и равновесных электроповерхностных явлений в подвижной системе пор у катода [9].

Таблица 1 / Table 1

Значения предельных, предельно допустимых плотностей тока и потенциалов перегиба в электролитах-коллоидах для получения паяемых покрытий никель-бор / The values of the limiting, maximum allowable current densities and potentials of inflection in electrolytes for the production of solderable nickel-boron coatings

Состав электролита, г/л рН t, оС Предельные плотности тока и соответствующие им потенциалы перегиба

Еп2, В /пр2, А/дм2 Епз, В /прз, А/дм2 Еп4, В /пд, А/дм2

НзВОз -30 NiCl2-6H2O -100 NÎS04-7H20 -5 NH4CI -30 АД -2 1 20 -0,65 7,0 Не наблюдается -0,53 23,0

4 20 -0,60 3,0 Не наблюдается -0,60 22,0

1 60 Не наблюдается Не наблюдается -0,78 30,0

4 60 -0,48 8,0 Не наблюдается -0,73 23,0

Тот же + АПБ 0,05 1 20 -0,50 0,70 Не наблюдается -0,92 13,5

4 20 -0,54 0,30 Не наблюдается -0,85 11,0

1 60 Не наблюдается Не наблюдается -0,42 23,0

4 60 Не наблюдается Не наблюдается -0,43 23,5

Тот же + АПБ 0,5 1 20 -0,50 0,65 -0,72 4,0 -0,89 12,5

4 20 -0,60 1,20 -0,72 4,0 -0,85 13,0

1 60 Не наблюдается Не наблюдается -0,47 16,0

4 60 Не наблюдается Не наблюдается -0,47 15,5

Тот же + АПБ 1,25 1 20 -0,61 2,0 -0,80 7,0 -0,94 15,5

4 20 -0,64 0,7 -0,78 5,5 -0,85 14,0

1 60 Не наблюдается Не наблюдается -0,54 46,0

4 60 Не наблюдается Не наблюдается -0,42 31,0

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.

TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 1

Возникновение следующего предельного тока (/прз) при потенциалах -0,72... -0,8 В (табл. 1) происходит только в растворах, содержащих АПБ, причем величина его возрастает с увеличением концентрации АПБ в растворе. Влияние концентрации указывает, что природа этого тока не адсорбционная и он, по-видимому, связан с восстановлением тонкодисперсных труднорастворимых соединений никеля и бора, присутствующих в растворе или возникающих в прика-тодном слое в процессе электролиза.

Уменьшение поляризации при температуре 60 °С (по сравнению с тем же электролитом без добавки АПБ (табл. 1) мы объясняем образованием наиболее эффективной подвижной системы пор у катода за счет более высокой дисперсности или однородности золей при гидролизе соединений никеля и наиболее эффективным перемешиванием приэлектродного слоя за счет электроповерхностных явлений. Максимальное снижение поляризации соответствует одному из наиболее производительных режимов электролиза: концентрация АПБ - 1,25 г/л; /пд =31 А/дм2 (при рН1); /пд = 46 А/дм2 (при рН 4); температура электролита - 60 0С (табл. 1). При данных высоких значениях /пд получаются полублестящие покрытия хорошего качества, а при более высоких плотностях тока качество покрытий снижается. Предполагаем, что ухудшение качества покрытий связано с восстановление ионов никеля, коллоидных частиц и тонких взвесей, содержащих ионы металла, а также с уменьшением скорости массопереноса вплоть до такой напряженности электрического поля у катода, при которой происходит коагуляция дисперсных систем.

Согласно парциальным зависимостям выделения никеля и водорода, приведенным на рис. 2, при увеличении содержания АПБ в электролите, снижается перенапряжение выделения водорода в катодном процессе. Восстановление АПБ на катоде не происходит, поэтому вместе с парциальными кривыми выделения никеля и водорода на рис. 3 приведено содержание бора в покрытии в зависимости от потенциала электрода.

Содержание бора в покрытии уменьшается с увеличением отрицательных значений потенциала. С ростом рН электролита и концентрации АПБ в электролите содержание бора в покрытии возрастает, снижаясь с повышением температуры электролита. Бор может попадать в сплав в результате химической реакции, электрохимического восстановления или в результате захвата покрытием борсодержащей добавки, а также

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

возможна химическая или физическая адсорбция частиц добавки на поверхности растущего никелевого покрытия или восстанавливающихся тонкодисперсных частиц соединений никеля.

/м, А/дм2

Св, % /Н2, А/дм2

16,00 14,00 12,00 10,00 8,00 6,00 4,00 2,00

0,00 -0,

0,030

0,025

-0,6

-0,7

-0,8 -0,9 Е, В

-1,1

Рис. 2. Парциальные кривые выделения никеля (1, 2, 3') и водорода (1, 2, 3) в ЭПС и содержание бора в сплаве в зависимости от потенциала (4, 5) при концентрациях АПБ в ЭПС, (г/л): 1, Т - 0; 2, 2', 5 - 0,05; 3, 3', 4 - 1,25. Температура электролита 20 °C, рН 3. Стационарные потенциалы в отсутствие внешнего тока: 1, Т: -0,028 В; 2, 2':- 0,034 В; 3, 3':-0,004 В / Fig. 2. Partial curves of the release of nickel (1', 2', 3') and hydrogen (1, 2, 3) in the electrolyte to obtain a soldered alloy (ESA) and the boron content in the alloy as a function of potential (4, 5) at APB concentrations in the ESA, (g/l): 1, 1- 0; 2, 2', 5 - 0,05; 3, 3', 4 - 1,25. Electrolyte temperature 20 °C, pH 3. Stationary potentials in the absence of external current:

1, 1: -0,028 V; 2, 2': - 0,034 V; 3, 3': - 0,004 V

Химическое восстановление борсодержа-щей добавки в рабочих режимах электролиза можно не учитывать, а также трудно предположить химическую адсорбцию добавки поверхностью никеля, так как с увеличением температуры содержание бора в сплаве уменьшается. Физической адсорбции анионактивной борсодержащей добавки на катоде должен препятствовать отрицательный заряд поверхности никеля [16]. Но этими факторами трудно объяснить зависимость количества бора в покрытии от рН электролита. Вероятнее предположить адсорбцию на поверхности никеля борсодержащей добавки, восстанавливающейся совместно с ионами коллоидных частиц соединений никеля, преимущественно его гидроксидов. Снижение концентрации бора в сплаве с повышением катодной плотности тока свидетельствует о том, что происходит физическая адсорбция борсодержащей добавки на поверхности тонкодисперсных частиц гидроксида никеля. Следовательно, покрытие поверхности адсорбирующимся веществом не полное.

Таким образом, можно предположить, что бор попадает в сплав при захвате растущей поверхностью никелевого покрытия, так как бор-содержащая добавка физически адсорбируется

5

1

ISSN 1560-3644 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. СЕВЕРО-КАВКАЗСКИМ РЕГИОН._ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 2020. № 1

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 1

на поверхности восстанавливающихся вместе с ионами никеля коллоидных и микрогетерогенных частиц его соединений. Скорость адсорбции отстает от скорости возникновения тонкодисперсных частиц в прикатодном слое, так как сплав может иметь низкое удельное электрическое сопротивление и представлять собой ин-терметаллиды никеля и бора [9]. Также возможно предположить каталитическое восстановление борсодержащего соединения на растущей поверхности никелевого покрытия, так как этому должно способствовать присутствие водорода шт1аШ nascendi».

Выводы

Кинетические особенности процесса электроосаждения паяемого сплава никель-бор объясняются природой предельных токов, возникающих на потенциодинамических зависимостях. Первый предельный ток (/прО является каталитическим током выделения водорода на никеле. Второй (/пр2) обусловлен восстановлением тонкодисперсных основных солей и гидроксидов никеля, а третий предельный ток (/прз) - восстановлением тонкодисперсных труднорастворимых соединений никеля и бора, его природа не является адсорбционной.

Основными причинами включения бора в покрытие являются его физическая адсорбция в виде коллоидных и микрогетерогенных частиц или соединений, а также каталитическое восстановление борсодержащих соединений на образующейся поверхности никелевого покрытия.

При восстановлении частиц тонкодисперсных систем из одного и того же раствора при различных режимах электролиза нет четких значений потенциалов восстановления для каждой системы, так как природа образующихся частиц может быть различной.

Полублестящие покрытия никель-бор хорошего качества получаются из электролита-коллоида никелирования при снижении поляризации катода и значении предельнодопустимой плотности тока - 46 А/дм2.

Литература

1. Елинек Т.В. Успехи гальванотехники. Обзор мировой специальной литературы за 2017 - 2018 годы // Гальванотехника и обработка поверхности. 2019. Т. 27. № 3. С. 4 - 14.

2. Рогожин В.В. Использование покрытий никель-бор для замены драгоценных металлов на деталях радиоэлектроники // Гальванотехника и обработка поверхности. 2007. Т.15. № 3. С. 36 - 42.

3. Srinivasan K.N. Studies on development of electroless Ni-B bath for corrosion resistance and wear resistance applications / R. Meenakshi, A. Santhi, P. R. Thangavelu, S. John // Surface Engineering. 2010. Vol. 26. №. 3. P. 153 - 158.

4. Спиридонов В.В., Зснин Б.А., Федянин В.И. Исследование коррозионной стойкости электролитических покрытий никель-бор и их свариваемости с алюминиевой микропроволокой // Вестн. Воронежского гос. техн. ун-та. 2007. Т.3. № 2. С. 9 - 13.

5. Звягинцева А.В. Исследование влияния бора на формирование электрохимических структур на основе никеля // Междунар. журн. экспериментального образования. 2012. № 9. C. 55.

6. Ананьева ЕЮ., Рогожин В.В., Михайленко М.Г., Пачугин Г.В., Москвичев А.Н. Гальваническое осаждение блестящих покрытий никель-бор // Современные наукоемкие технологии. 2017. № 7. С. 18 - 22.

7. Сравнение реакционной способности основных борсо-держащих добавок, используемых при гальваническом осаждении покрытий никель-бор // Журн. прикладной химии. 2008. Т. 81. № 4. С. 554 - 559.

8. Onoda M., Kazuo Shimizu, Tateishi Yu., Watanabe T. Mechanism of Boron Codeposition in Electrodeposited Ni-B Alloy Films and Calculation of the Amount of Codeposited Boron // Transactions of the IMF. 1999. Vol. 77. P. 44 - 48. Published online: 08 May 2017.

9. Дегтярь Л.А., Овчинникова К.В., Жукова И.Ю. Разработка состава и условий работы электролита-коллоида для получения функционального никелевого покрытия // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2019. № 2(202). С. 87 - 93. D0I:10.17213/0321-2653-2019-2-87-93.

10. Degtyar L.A, Zhukova I.Y., Mishurov V.I. Experience and Perspectives of Electrodeposition from Electrolytes-Colloids of Nickel Plating //Materials Science Forum. 2019. Vol. 945. P. 682 - 687.

11. Основы органической химии. Для студентов нехимических специальностей / Г. Тейлор; пер.с англ. Е.Д. Гопиус. М.: Мир, 1989. 384 с.

12. Дзетавецкене С.Я., Вишомирскис Р.М. Влияние температуры электролита на кинетику электроосаждения золота // Тр. АН ЛитССР. Серия Б. 1971. Т. 3 (66). С. 3 - 13.

13. Перкинс Р., Андерсен Т. Современные проблемы электрохимии // М.: Мир. 1971. С. 194 - 272.

14. Кудрявцева И.Д., Кукоз Ф.И., Балакай В.И. Электроосаждение металлов из электролитов-коллоидов // Итоги науки и техн. М.: ВИНИТИ. Сер. Электрохимия. 1990. Т. 33. С. 50 - 85.

15. Чалый В.П. Гидроокиси металлов. (Закономерности образования, состав, структура и свойства). Киев. Наукова Думка. 1972. 160 с.

16. Дегтярь Л.А., Кудрявцева И.Д. О стабильности электролита для электроосаждения сплава никель-бор // Гальванотехника и обработка поверхности. 1994. Т.3. № 5-6. С. 41 - 46.

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 1

References

1. Elinek T.V. Uspekhi gal'vanotekhniki. Obzor mirovoi spetsial'noi literatury za 2017 - 2018 gody [Advances in electroplating. Review of world specialized literature for 2017-2018]. Gal'vanotekhnika i obrabotka poverkhnosti, 2019, Vol. 27, no. 3, pp. 4 - 14. (In Russ.)

2. Rogozhin V.V. Ispol'zovanie pokrytii nikel'-bor dlya zameny dragotsennykh metallov na detalyakh radioelektroniki [The use of nickel-boron coatings for the replacement of precious metals on electronics parts]. Gal'vanotekhnika i obrabotka poverkhnosti, 2007, Vol. 15, no. 3, pp. 36 - 42. (In Russ.)

3. S rinivasan K.N. Studies on development of electroless Ni-B bath for corrosion resistance and wear resistance applications / R. Meenakshi, A. Santhi, P. R. Thangavelu, S. John // Surface Engineering. 2010. Vol. 26. № 3. P. 153 -158.

4. Spiridonov V.V., Zsnin B.A., Fedyanin V.I. Issledovanie korrozionnoi stoikosti elektroliticheskikh pokrytii nikel'-bor i ikh svari-vaemosti s alyuminievoi mikroprovolokoi [Investigation of the corrosion resistance of nickel-boron electrolytic coatings and their weldability with aluminum microwire]. Vestnik Voronezhskogo gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta, 2007, Vol. 3, no. 2, pp. 9 - 13. (In Russ.)

5. Zvyagintseva A.V. Issledovanie vliyaniya bora na formirovanie elektrokhimicheskikh struktur na osnove nikelya [Investigation of the effect of boron on the formation of nickel-based electrochemical structures]. Mezhdunarodnyi zhurnal eksperimental'nogo obrazovaniya, 2012, no. 9, p. 55. (In Russ.)

6. Anan'eva E.Yu., Rogozhin V.V., Mikhailenko M.G., Pachugin G.V., Moskvichev A.N. Gal'vanicheskoe osazhdenie blestyash-chikh pokrytii nikel'-bor [Galvanic deposition of shiny nickel-boron coatings]. Sovremennye naukoemkie tekhnologii, 2017, no. 7, pp. 18 - 22. (In Russ.)

7. Sravnenie reaktsionnoi sposobnosti osnovnykh borsoderzhashchikh dobavok, ispol'zuemykh pri gal'vanicheskom osazhdenii pokrytii nikel'-bor [Comparison of the reactivity of the main boron-containing additives used in the galvanic deposition of nickel-boron coatings]. Zhurnalprikladnoi khimii, 2008, Vol. 81, no. 4, pp. 554 - 559. (In Russ.)

8. Onoda M., Kazuo Shimizu, Tateishi Yu., Watanabe T. Mechanism of Boron Codeposition in Electrodeposited Ni-B Alloy Films and Calculation of the Amount of Codeposited Boron // Transactions of the IMF. 1999. Vol. 77. P. 44 - 48. Published online: 08 May 2017.

9. Degtyar' L.A., Ovchinnikova K.V., Zhukova I.Yu. Razrabotka sostava i uslovii raboty elektrolita-kolloida dlya polucheniya funktsional'nogo nikelevogo pokrytiya [Development of the composition and working conditions of the colloid electrolyte to obtain a functional nickel coating]. Izv. vuzov. Sev.-Kavk. region. Tekhn. nauki, 2019, no. 2, pp. 87 - 93. (In Russ.)

10. Degtyar L.A, Zhukova I.Y., Mishurov V.I. Experience and Perspectives of Electrodeposition from Electrolytes-Colloids of Nickel Plating // Materials Science Forum. 2019. Vol. 945. P. 682 - 687.

11. Teilor G. Osnovy organicheskoi khimii. Dlya studentov nekhimicheskikh spetsial'nostei [The basics of organic chemistry. For students of non-chemical specialties]. Moscow: Mir, 1989, 384 p.

12. Dzetavetskene S.Ya., Vishomirskis R.M. Vliyanie temperatury elektrolita na kinetiku elektroosazhdeniya zolota [Effect of electrolyte temperature on the kinetics of gold electrodeposition]. Tr. ANLitSSR. Seriya B, 1971, Vol. 3, pp. 3 - 13. (In Russ.)

13. Perkins R., Andersen T. Sovremennye problemy elektrokhimii [Modern problems of electrochemistry]. Moscow: Mir, 1971, pp. 194 - 272.

14. Kudryavtseva I.D., Kukoz F.I., Balakai V.I. Elektroosazhdenie metallov iz elektrolitov-kolloidov [Electrodeposition of metals from colloidal electrolytes]. VINITI. Ser. Elektrokhimiya, 1990, Vol. 33, pp. 50 - 85. (In Russ.)

15. Chalyi V.P. Gidrookisi metallov (Zakonomernosti obrazovaniya, sostav, struktura i svoistva) [Metal hydroxides. Metal hydroxides (laws of formation, composition, structure and properties)]. Kiev: Naukova Dumka, 1972, 160 p.

16. Degtyar' L.A., Kudryavtseva I.D. O stabil'nosti elektrolita dlya elektroosazhdeniya splava nikel'-bor [On the stability of an electrolyte for electrodeposition of a nickel-boron alloy]. Gal'vanotekhnika i obrabotka poverkhnosti, 1994, Vol. 3, no. 5 - 6, pp. 41 - 46. (In Russ.)

Поступила в редакцию /Received 09 декабря 2019 г. /December 09, 2019

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.