CC BY
56
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2019. № 2
УДК 621.7/9 DOI: 10.17213/0321-2653-2019-2-87-93
РАЗРАБОТКА СОСТАВА И УСЛОВИЙ РАБОТЫ ЭЛЕКТРОЛИТА-КОЛЛОИДА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНОГО НИКЕЛЕВОГО ПОКРЫТИЯ
© 2019 г. Л.А. Дегтярь1'2, К.В. Овчинникова3, И.Ю. Жукова1
1Донской государственный технический университет, г. Ростов-на-Дону, Россия, 2Донской государственный аграрный университет, п. Персиановский, Россия, 3Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия
DEVELOPMENT OF THE COMPOSITION AND WORK CONDITIONS OF ELECTROLYTE-COLLOID FOR OBTAINING A FUNCTIONAL NICKEL COATING
L.A. Degtyar1'2, K.V. Ovchinnikova3,1.Yu. Zhukova1
1Don State Technical University, Rostov-on-Don, Russia, 2Don State Agrarian University, Persianovsky, Russia, 3Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia
Дегтярь Людмила Андреевна - канд. техн. наук, доцент, кафедра «Химические технологии нефтегазового комплекса», Донской государственный технический университет, г. Ростов-на-Дону; кафедра «Естественнонаучные дисциплины», Донской государственный аграрный университет, п. Персиановский, Россия. E-mail: degtiar@yandex.ru
Овчинникова Ксения Владимировна - ассистент, кафедра «Химические технологии», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: murzenko1405@yandex.ru.
Жукова Ирина Юрьевна - д-р техн. наук, профессор, зав. кафедрой «Химические технологии нефтегазового комплекса», Донской государственный технический университет, г. Ростов-на-Дону, Россия. E-mail: iyuzh@mail.ru
Degtyar Liudmila Andreevna - Candidate of Technical Sciences, Associate Professor, Department «Chemical Technologies of Oil and Gas Complex», Don State Technical University, Rostov-on-Don; Department «Natural science disciplines», Don State Agrarian University, Persianovsky, Russia. E-mail: degtiar@yandex.ru
Ovchinnikova Ksenia Vladimirovna - Assistant, Department «Chemical Technologies», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: murzenko 1405@yandex.ru.
Zhukova Irina Yurievna - Doctor of Technical Science, professor, Head of Department «Chemical Technologies of Oil and Gas Complex», Don State Technical University, Rostov-on-Don, Russia. E-mail: iyuzh@mail.ru
Рассмотрены результаты исследований по разработке состава и условий работы электролита-коллоида для получения паяемого сплава никель-бор. Методом математического планирования экстремальных экспериментов Бокса-Уилсона оптимизирован состав электролита и условия электроосаждения для получения гальванического сплава никель-бор с электрическими параметрами, позволяющими использовать его в электронном оборудовании взамен золотых и серебряных покрытий. Проанализированы причины аномальных значений выхода по току никеля в исследуемых электролитах-коллоидах. Рентгенофазовый анализ показал наличие структур, объясняющих улучшенную паяемость полученных осадков никель-бор.
Ключевые слова: электролит-коллоид; сплав никель-бор; выход по току; паяемость; переходное сопротивление.
Results of researches on the development of the composition and working conditions of the electrolyte-colloid for obtaining brazed nickel-boron alloy are considered. The method of mathematical planning of extreme experiments of Box-Wilson optimized the composition of the electrolyte and the conditions of electroplating to produce a nickel-boron electroplating alloy with electrical parameters that allow it to be used in electronic equipment instead of gold and silver coatings. The causes of the anomalous values of nickel current efficiency in the studied colloid electrolytes are analyzed. X-ray phase analysis showed the presence of structures explaining the improved solderability of the obtained nickel-boron precipitates.
Keywords: electrolyte-colloid; nickel-boron alloy; current efficiency; solderability; transient resistance.
ISSN0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
Введение
Электроосаждение металлов является способом модификации технических поверхностей, дающим разнообразные возможности [1]. В связи с многообразием технологических задач, связанных с электроосаждением металлов и сплавов на основе никеля, успешно развиваются не только процессы нанесения покрытий для традиционных целей (декоративная отделка, повышение твердости, износостойкости и др.), но и исследуются процессы для придания специальных свойств поверхности деталей, работающих на электронных, оптических, магнитных и других принципах действия.
Введение в электролиты никелирования борсодержащих веществ позволяет получить покрытия с улучшенными функциональными свойствами [2]. Покрытия никель-бор (№-Б) имеют комплекс уникальных свойств, позволяющих использовать их в машиностроении, энергетике, электронике и приборостроении [3].
Функциональные свойства покрытий сплавом №-Б зависят от качества структуры покрытия. Для создания покрытий с новыми физико-химическими и механическими свойствами необходимо дальнейшее изучение процесса нанесения гальванических покрытий на основе №-Б.
Аспекты химического нанесения сплава №-Б описаны в современных работах [4, 5]. В связи с имеющимися недостатками способа химического осаждения сплава №-Б, такими как высокая стоимость компонентов раствора, малая скорость осаждения металла, снижающаяся по мере использования раствора; трудности корректировки и регенерации раствора; малый коэффициент использования компонентов раствора, предложены способы гальванического нанесения этого сплава [6, 7]. Исследованы возможности создания нанокристаллических композитных покрытий с никелевой матрицей. Как оказалось, усиление нанокристаллической матрицы никеля частицами бора повысило износостойкость покрытия. Все слои №-Б покрытия обладают лучшей коррозионной стойкостью, чем никелевое покрытие, имеющее микрокристаллическую структуру [8]. Включение бора происходит по химико-каталитическому механизму, при этом электроосаждение никеля осложняется диффузионными ограничениями, возможно связанными с формированием борсодержащего комплекса и изменением вида разряжающейся частицы [9]. Интенсифицировать процесс нанесения композиционного покрытия позволяет применение
TECHNICAL SCIENCE. 2019. No 2
способа электроосаждения металлов и сплавов из ионов и микрогетерогенных и/или коллоидных соединений металла [10 - 12]. Технология электроосаждения из электролитов-коллоидов не требует прокачивания или перемешивания электролита, а следовательно, не является энергозатратной. Известно, что скорость нанесения осадка лимитируется предельным током диффузии его ионов. В предлагаемых способах электроосаждения из электролитов-коллоидов скорости осаждения иногда на порядок превышают предельную плотность тока диффузии только за счет изменения состава электролита, приводящего к принципиальным изменениям во время электролиза в прикатодном слое, а именно, в трудноразмешиваемой части диффузионного слоя. Так хлоридные электролиты никелирования согласно представлениям о возможностях повышения производительности электроосаждения металлов и сплавов из электролитов-коллоидов имеют ряд преимуществ перед сульфатными, и близки по составу при соблюдении некоторых условий к электролитам-коллоидам [13]. Вместе с тем, в хлоридные электролиты надо вводить небольшие количества сульфатов, так как присутствие в растворах этих ионов имеет определяющее значение в образовании монодисперсных одинаковых по форме золей гидро-ксидов металлов [14]. Такие золи при восстановлении на катоде могут давать преимущественно металлические покрытия.
В целом на восстановление тонкодисперсных соединений никеля из электролитов-коллоидов оказывает влияние большое количество факторов, пока недостаточно изученных. В связи с этим целью данной работы является оптимизация составов электролитов-коллоидов для получения сплавов NiB, обладающих такими высокими эксплуатационными параметрами, как паяемость, переходное электрическое сопротивление, удельное электрическое сопротивление, для последующего использования в электронном оборудовании приборо- и машиностроительной отрасли, а также выявление типа структуры осадков Ni-B.
Материалы и методы
Электролиты готовили на дистиллированной воде, используя реактивы фирмы «Aldrich». Осаждение сплавов системы Ni-B изучали в хло-ридных электролитах-коллоидах никелирования с добавкой анионного полиэдрического бората (АПБ). За основу был взят электролит состава, г/л: NiCl26H2O - 100; NiSO47H2O - 5; NH4Cl -30; H3BO3 - 30; стабилизатор коллоидов - амид АД 1; АПБ 1.
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
Выход по току металла, сплава определяли гравиметрическим методом, водорода - волю-мометрическим методом. Паяемость покрытий, значения удельного электрического сопротивления (УЭС) и переходного электрического сопротивления (ПЭС) определяли в соответствии с ГОСТ 9.302-88. Методика определения содержания бора в сплаве №-В изложена в работе [15]. Исследования фазового состава покрытий сплавами №-В выполняли с помощью рентгеновского дифрактометра ДРОН-1,5.
Обсуждение и результаты
Был выполнен ряд матриц планирования экстремальных экспериментов по методу Бокса-Уилсона [16].
Для улучшения показателя УЭС покрытия на основе №-В была проведена оптимизация состава электролита, условий нанесения электролитического покрытия и получено адекватное уравнение регрессии:
у1= 18,7 + 4,7х1- 5,0х2 - 2,3х3 - 2,3х4 + 0,76х6, (1)
где х1 - концентрация АПБ, г/л; х2 - катодная плотность тока, А/дм2; х3 - рН электролита; х4 -перемешивание электролита; х5 - концентрация АД (стабилизатор коллоидов из класса ароматических амидов, например сахарин), г/л; х6 - температура электролита, оС.
В качестве закрепленных факторов выбраны следующие: концентрация борной кислоты -30 г/л; концентрация хлорида никеля шестивод-ного - 100 г/л; концентрация сульфата никеля семиводного - 5 г/л; концентрация хлорида аммония 30 - г/л и толщина покрытия - 6 мкм.
Согласно (1) с повышением количества бора в сплаве значение показателя УЭС увеличивалось. Поэтому при неизменности других изучаемых факторов, интервалов варьирования, параметром оптимизации для следующей матрицы было выбрано содержание бора в сплаве. Изучение влияния условий электролиза и состава электролита на содержание бора в сплаве дало следующее адекватное уравнение регрессии: у2 = 1,02 + 0,68 х1 - 0,52 х2.
Таким образом, с увеличением концентрации АПБ в электролите содержание бора в сплаве растет, а с увеличением плотности тока -уменьшается.
С целью улучшения показателя ПЭС для функционального покрытия на основе №-В была реализована следующая матрица планирования, в которой факторы варьирования были прежние, однако интервалы варьирования некоторых фак-
TECHNICAL SCIENCE. 2019. No 2
торов - расширили. После серии опытов получено адекватное уравнение регрессии: у3= 34,85-1,55xj +3,45х2+3,85х3+5,05х4- 12,45х5. (2)
Полученное уравнение (2) показывает, что значение ПЭС покрытия возрастает с увеличением плотности тока, рН электролита, введением перемешивания раствора и снижается при увеличении концентрации АПБ и АД.
Анализ полученных матриц показал, что уравнение регрессии (2) входит в противоречие с данными уравнения (1). С учетом факта расширения интервалов варьирования АПБ (х1) и АД (х5) можно предположить, что в случае АПБ интервал варьирования был слишком широк, в случае АД - слишком узок. Изменение остальных факторов на значения ПЭС не влияют.
После проведения опытов крутого восхождения, полученные значения физико-механических свойств сплава Ni-B снизились: ПЭС - 8,0 - 16,0 мОм; УЭС - 9,0-10-6 Омсм. При проверке паяемости этого покрытия коэффициенты растекания ПОС-61 при использовании спиртово-канифольного флюса соответствовали требованиям ГОСТ 9.302-88. Согласно экспериментальным данным содержание бора в сплаве составило 0,182 ± 0,013 % по массе. Полученные данные вполне сопоставимы со значениями УЭС золота (2,2 10-6 Ом см) и серебра (1,6-10-6 Омсм).
В результате проведённых исследований получен электролит-коллоид для электроосаждения паяемого сплава (ЭПС), следующего состава, г/л: NiCh^O 75 - 100; NiSO4-7H2O 5 - 7; NH4CI 30 - 35; H3BO3 30 - 40; стабилизатор коллоидов - амид АД 1 - 2; АПБ 0,05 - 1,25. Условия электроосаждения: температура электролита 18 - 60 оС; рН 1 - 4; плотность тока 1 - 3 А/дм2. При минимальном содержании хлорида никеля в электролите для ЭПС максимальная предельно допустимая катодная плотность тока составляет 46 А/дм2; рН 1; температура 60 оС.
В хлоридных электролитах никелирования с небольшой добавкой сульфата никеля повышается производительность электроосаждения металлов и сплавов, что связано с преимущественным присутствием однозарядных анионов. В таких электролитах более устойчивы тонкие взвеси и коллоиды соединений электроосаждае-мого металла, способные восстанавливаться вместе с его ионами, образуя подвижную систему пор у катода. В качестве системы пор можно рассматривать не только мембрану с непрерывным жестким каркасом, но также суспензию, золь или эмульсию. Восстанавливающиеся у
ISSN 0321-2653 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. СЕВЕРО-КАВКАЗСКИИ РЕГИОН._ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 2019. № 2
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2019. No 2
катода в хлоридных электролитах коллоиды и тонкие взвеси гидроксидов, основных солей и других соединений никеля рассматриваются именно в качестве такой подвижной системы пор, создающей эффективное размешивание трудно размешиваемой части диффузионного слоя из-за возникновения равновесных и неравновесных электроповерхностных явлений [10 - 13]. Также при осаждении гидроксида никеля в присутствии избытка соли влияние последней сказывается по-разному, в зависимости от аниона соли. В случае, если исходная соль хлорид, частицы образующегося при подщелачивании гид-роксида имеют положительный знак, а если исходная соль - сульфат металла, получаются отрицательно заряженные частицы гидроксида [14]. Для интенсификации катодного процесса это неблагоприятно.
Таким образом, при оптимальных параметрах подвижной системы пор у катода из тонкодисперсных систем соединений, способных восстанавливаться на катоде, производительность электроосаждения металлов и сплавов для процессов, лимитируемых диффузией, повышается. В случае никелирования этому благоприятствует повышенная температура (увеличение гидролиза солей никеля), снижение рН0 (именно при снижении рН0 в растворах никелирования более резко увеличивается pHs на единицу плотности тока [17]) и наличие стабилизаторов коллоидных систем. Зачастую стабилизация может определяться гидрофобными взаимодействиями
[18] частиц с органическими добавками.
Покрытия, полученные нами из электролита оптимизированного состава, при содержании бора в покрытии 0,182 ± 0,013 %, обладают следующими электрическими характеристиками: УЭС 9,010-6 Омсм; ПЭС при нагрузке на контакт 5 г и токе через контакт 25 мА - 8-16 мОм. Паяемость покрытия при использовании спирто-во-канифольного флюса и припоя ПОС-61 соответствует требованиям ГОСТ 9.302-88. Измерение значений УЭС покрытия сплавом №-Б проводили в сравнении с никелевым покрытием, полученным из электролита оптимизированного состава, но не содержащего АД и АПБ, при рН 4 и катодной плотности тока 2 А/дм2. Справочное значение УЭС для никеля (литого) 6,84-10 Ом см
[19]. УЭС для никелевых покрытий, полученных из разработанного электролита без борсодержа-щей добавки, составило 6,85 10"6 Ом см, что свидетельствует как о правильности выбранной методики измерения, так и о том, что кристалличе-
ская решетка электроосажденного никеля практически свободна от дефектов. Однако значение ПЭС для чистого никелевого покрытия при хранении быстро увеличивалось. Электрические свойства сплава стабильно воспроизводятся в течение двух месяцев хранения в условиях химической лаборатории. Способность к пайке сохраняется после 18 месяцев хранения в условиях химической лаборатории, после термообработки на воздухе и в вакууме.
Физико-механические свойства покрытий сплавами Ni-B зависят от их фазового состава, который, в свою очередь, определяется не только содержанием бора в сплаве, но и природой соединения - источника бора при формировании сплава.
Результаты рентгенофазового анализа полученных нами покрытий сплавами Ni-B показали, что в структуре паяемых и непаяемых сплавов наблюдаются существенные отличия как непосредственно после электроосаждения, так и при хранении на воздухе и особенно после термообработки в различных режимах. Как в паяемых, так и в непаяемых сплавах есть аморфная составляющая. Во всех сплавах присутствует а-никель со структурой ГЦК (гранецентрирован-ная кубическая), с увеличенным периодом кристаллической решетки 3,61А, при справочном значении 3,5238А [20].
Для фазы никеля наблюдается текстура по оси (111). Период кристаллической решетки определяли по линии (311), положение которой не зависит от наличия деформационных дефектов упаковки в кристаллической структуре никеля. Рефлексы, соответствующие разным порядкам отражения: (200) - (400) и (111) - (222), сдвигаются в одну сторону, то есть изменения постоянной кристаллической решетки может быть вызвано кристаллографически ориентированными искажениями. Этот сдвиг можно объяснить включением бора в твердый раствор на основе никеля. Поскольку постоянная решетки увеличена как для паяемых, так и для непаяемых сплавов, ее изменением нельзя объяснить хорошую паяемость покрытий. По нашему мнению, улучшенная паяемость объясняется наличием в катодных осадках сплавов Ni-B структур (Ni3B)0 и (Ni3B)16O.
В процессе формирования на катоде сплава Ni-B из изучаемого электролита-коллоида могут принимать участие различные по химическому составу коллоидные соединения и тонкие взвеси [10]. Можно ожидать образования мицелл следующего состава:
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2019. No 2
{т[№(ОИ)2]«№2+2(« - х)СГ}-2хСГ; {«[ЩОИЬК« - Ь)№2+Ш(п - х)СГ}-2хСГ; {«[М^^ЬСУЧп - Ь)М2+^Н^2(п - х)С1"}2хСГ; {«[№АПБ]•(п - Ь)М2+^Н^2(п - х)С1-} 2хСГ и т.д.
Выход по току никеля в растворе без бор-содержащего соединения не превышает 100 % во всем диапазоне исследованных потенциалов. При концентрациях АПБ в электролите 0,05 и 0,5 г/л выход по току сплава №-В, рассчитанный в предположении, что на катоде протекает только выделение никеля и водорода, превышает 100 % (рис. 1 ). Наибольшее значение выхода по току сплава №-В составляет 131 % получено при потенциале - 0,59 В в электролите с содержанием АПБ 0,5 г/л (рис. 1, б).
Вт, % 100 ■
1
Вт, %
а—э—э—о --е. 120. ■ 100.
2
10 5
-0,69 -0,89 -Е, В
-0,69 -0,89 -Е, В
б
Рис. 1. Зависимость выхода по току никеля (1), сплава (3), водорода (2, 4) от потенциала в электролите оптимального состава для получения паяемых покрытий сплавом никель-бор. Концентрация АПБ, г/л: а - 0,05; б - 0,5 / Fig. 1. Dependence of the current efficiency of nickel (1), alloy (3), hydrogen (2, 4) on the potential in the electrolyte of the optimal composition for obtaining solderable coatings with a nickel-boron alloy.
Concentration APB, g/l: а - 0,05; б - 0,5
Можно предположить две причины аномально высоких значений выхода по току: во-первых, как и в электролитах-коллоидах серебрения, цинкования и никелирования [21], возможно включение в покрытие при более положительных потенциалах, чем рабочие, невосста-новившихся или восстановившихся не полностью тонкодисперсных частиц соединений никеля. В области рабочих плотностей тока (потенциал - 0,84 В) выход по току снижается до 100 %, что объясняется полным восстановлением тонких дисперсий. Во-вторых, следует учитывать возможность включения самого АПБ или его фрагментов в покрытие при восстановлении никеля. Полностью объяснить второй причиной значение выхода по току порядка 130 % нельзя, так как поверхность никеля при рабочих плотностях тока несет большой отрицательный заряд (Eq0 = - 0,28 В) [22] и адсорбция многозарядных борсодержащих анионов используемого типа
при рабочих потенциалах маловероятна. Необходимо отметить, что, несмотря на тенденцию получения аномальных значений выхода по току для никеля (>100 %) при содержании АПБ в электролите 0,05 и 0,5 г/л, при максимальном содержании АПБ (1,25 г/л) в разработанном электролите выход по току для никеля при плотностях тока до 2 А/дм2 ниже 100 %, а суммарный выход по току с учетом выделения водорода близок к 100 %. По нашему мнению это объясняется тем, что тонкодисперсные частицы подвижной системы пор у катода при этих условиях получают возможность полностью восстанавливаться на катоде из-за повышения дисперсности в связи с улучшением стабилизирующих свойств АПБ при данной концентрации. Возможно также, что в данных условиях тонкодисперсные частицы восстанавливаются не только электронами катода, но и водородом в момент выделения.
Заключение
Разработан состав электролита и определены условия для электроосаждения сплава никель-бор, обеспечивающие получение осадков со следующими функциональными характеристиками - удельное электрическое сопротивление 9,0-10"6 Омсм, переходное электрическое сопротивление при нагрузке на контакт 5 г и токе через контакт 25 мА - 8.. .16 мОм. Паяемость покрытий соответствует требованиям ГОСТ 9.302-88. Улучшенная паяемость сплава никель-бор на основании рентгенофазового анализа объясняется наличием в катодном осадке структур: №В)0 и (№3В)16О.
Предложен возможный состав мицелл, образующихся в исследуемом электролите-коллоиде. Проанализированы причины аномально высоких значений выхода по току никеля, связанные с включением в покрытие не восстановившихся или восстановившихся не полностью тонкодисперсных соединений никеля, а также самого АПБ или его фрагментов при восстановлении никеля.
Полученные результаты могут быть рекомендованы для создания малоконцентрированных электролитов-коллоидов с целью получения сплавов №-В, обладающих высокими эксплуатационными параметрами, и для разработки экологически безопасных технологий получения гальванических осадков №-В для замены золотых, серебряных покрытий в изделиях электронного оборудования, особенно потребительского назначения.
3
4
а
ISSN0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
Литература
1. Елинек Т.В. Успехи гальванотехники. Обзор мировой специальной литературы за 2016 - 2017 годы // Гальванотехника и обработка поверхности. 2018. Т. 26. № 3. С. 4 - 12.
2. Использование борсодержащих веществ для получения функциональных покрытий никель-бор различного назначения / В.В. Рогожин, М.М. Спасская, Е.Ю. Ананьева, Е.И. Яровая, А.М. Абрамов // Вестн. Нижегородского ун-та им. Н.И. Лобачевского. 2012, № 4 - 1. С. 140 - 147.
3. Рогожин В.В. Использование покрытий никель-бор для замены драгоценных металлов на деталях радиоэлектроники // Гальванотехника и обработка поверхности. 2007. № 3. С. 36 - 42.
4. Baskaran I. Corrosion resistance of electroless Ni-low B coatings / T.S.N. Sankara Narayanan, A. Stephen // Transactions of the IMF - The International Journal of Surface Engineering and Coatings. 2009. Vol. 87. №. 4. P. 221 - 224.
5. Srinivasan K.N. Studies on development of electroless Ni-B bath for corrosion resistance and wear resistance applications / R. Meenakshi, A. Santhi, P. R. Thangavelu, S. John // Surface Engineering. 2010. Vol. 26. №. 3. P. 153 - 158.
6. Садаков Г.А., Езыкян А.Я., Кукоз Ф.И. Механизм образования сплавов никель-бор из сульфаминовокислого электролита // Электрохимия. 1980. Т.16, вып.12. С. 1837 - 1840.
7. Degtjar L.A., Dubov B.U., Kukoz F.I. The electrodeposition of nickel, solderable and wear resistant nickel-boron alloys from low concentrated colloid-electrolytes // Transaction of Institute of Metal Finishing. 1999. Vol. 77. №. 3. P. 123 - 126.
8. Gajewska-Midzialek A. Nanocrystalline electrochemical composite coatings with nickel matrix and boron / B. Szeptycka, A. Nakonieczny // Transactions of the IMF - The International Journal of Surface Engineering and Coatings. 2009. Vol. 87, № 2. P. 141 - 144.
9. Электроосаждение покрытий никель-бор из электролитов никелирования с добавкой додека-клозо-додекабората калия (К2В12Н12) / В.В. Рогожин, В.А.Братцев, В.В. Исаев,
TECHNICAL SCIENCE. 2019. No 2
B.И. Наумов // Гальванотехника и обработка поверхности. 2010. № 2. С. 19 - 25.
10. Электроосаждение металлов из электролитов-коллоидов / И.Д. Кудрявцева, Ф.И. Кукоз, В.И. Балакай //Итоги науки и техн. М.: ВИНИТИ. Электрохимия. 1990. Т. 33. С. 50 - 85.
11. Калистратиди Г.В., Балакай В.И., Арзуманова А.В. Оптимизация состава низкоконцентрированного хлоридного электролита блестящего никелирования // Изв. вузов. Сев .-Кавк. регион. Техн. науки. 2009. № 5 (153). С. 70 - 72.
12. Degtyar L.A. Experience and Perspectives of Electrodeposition from Electrolytes-Colloids of Nickel Plating / L.A. Degtyar, I.Y. Zhukova, V.I. Mishurov // Materials Science Forum. 2019. Vol. 945. P. 682 - 687.
13. Жуков И.И. Избранные труды. Л.: АН СССР, 1952.
C. 277 - 307.
14. MatjevicE.J. Progr. Colloid and Polymer Sci. 1976. Р. 24 - 35.
15. Богеншютц А.Ф., Георге У. Электролитические покрытия сплавами: методы анализа. М.: Металлургия, 1980. 192 с.
16. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий / Ю.П. Адлер, И.И. Дедов, Г.А. Мельниченко, В.В. Фадеев. М.: Наука, 1976. 297 с.
17. Kudrjavtzeva I.D. High Speed Electroplating in Low-Concentrate Colloid-Electrolyte Bath / I.D. Kudrjavtzeva // Trans. IMF. 1999. № 77(5). P. 178 - 180.
18. Концентрационные изменения в приэлектродных слоях в процессе электролиза / B.C. Кублановский, А.В. Горо-дыский, В.Н. Белинский, Т.С. Глущак. Киев: Наук. Думка, 1978. 211 с.
19. Таблицы физических величин: справочник / под ред. акад. И.К. Кикоина. М.: Атомиздат, 1976. 1008 с.
20. Ковба Л.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ. 2-е изд., доп. и перераб. М.: МГУ, 1976. 232 с.
21. Полукаров ЮМ. [и др.]. О механизме включения частиц в электролитический осадок // Электрохимия. 1978. Т. 14, вып. 11. С. 1635 - 1641.
22. Перкинс Р., Андерсен Т. Современные проблемы электрохимии. М.: Мир, 1971. С. 194 - 272.
References
1. Elinek T.V. Uspekhi gal'vanotekhniki. Obzor mirovoi spetsial'noi literatury za 2016 - 2017 gody [Advances in electroplating. Review of the world literature for 2016 - 2017]. Gal'vanotekhnika i obrabotkapoverkhnosti, 2018, Vol. 26, no. 3, pp. 4 - 12. (In Russ.)
2. Rogozhin V.V. et al. Ispol'zovanie borsoderzhashchikh veshchestv dlya polucheniya funktsional'nykh pokrytii nikel'-bor razlichnogo naznacheniya [The use of boron-containing substances to obtain functional coatings of Nickel-boron for various purposes]. Vestnik Nizhegorodskogo universiteta im. N.I. Lobachevskogo, 2012, no. 4-1, pp.140 - 147(In Russ.)
3. Rogozhin, V.V. Ispol'zovanie pokrytii nikel'-bor dlya zameny dragotsennykh metallov na detalyakh radioelektroniki [The use of Nickel-boron coatings to replace precious metals on electronic components]. Gal'vanotekhnika i obrabotka poverkhnosti, 2007, no. 3, pp. 36 - 42. (In Russ.)
4. Baskaran I. et al. Corrosion resistance of electroless Ni-low B coatings. Transactions of the IMF - The International Journal of Surface Engineering and Coatings, 2009, Vol. 87, no. 4, pp. 221 - 224.
5. Srinivasan K. N. et al. Studies on development of electroless Ni-B bath for corrosion resistance and wear resistance applications. Surface Engineering, 2010, Vol. 26, no. 3, pp. 153 - 158.
6. Sadakov G.A. et al. Mekhanizm obrazovaniya splavov nikel' - bor iz sul'faminovokislogo elektrolita [The mechanism of formation of the Nickel - boron from the electrolyte sulfaminokislotu]. Elektrokhimiya, 1980, Vol.16, Issue 12, pp. 1837 - 1840. (In Russ.)
7. Degtjar L.A. et al. The electrodeposition of nickel, solderable and wear resistant nickel-boron alloys from low concentrated colloid-electrolytes. Transaction of Institute of Metal Finishing, 1999, Vol. 77, no. 3, pp. 123 - 126.
8. Gajewska-Midzialek A. et al. Nanocrystalline electrochemical composite coatings with nickel matrix and boron. Transactions of the IMF - The International Journal of Surface Engineering and Coatings, 2009, Vol. 87, no. 2, pp. 141 - 144.
9. Rogozhin V.V. et al. Elektroosazhdenie pokrytii nikel'-bor iz elektrolitov nikelirovaniya s dobavkoi dodeka-klozo-dodekaborata kaliya (K2V12N12) [Electrodeposition of coatings Nickel-boron from the Nickel plating electrolyte with additive of dodeca-closo-dodecaborate potassium (K2B12H12)]. Gal'vanotekhnika i obrabotka poverkhnosti, 2010, no. 2, pp. 19 - 25. (In Russ.)
10. Kudryavtseva I.D. et al. Elektroosazhdenie metallov iz elektrolitov-kolloidov [Electrodeposition of metals from electrolytes-colloids]. Itogi nauki i tekhn. Ser. Elektrokhimiya, 1990, Vol. 33, pp. 50 - 85. (In Russ.)
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2019. № 2
11. Kalistratidi, G.V. Optimizatsiya sostava nizkokontsentrirovannogo khloridnogo elektrolita blestyashchego nikelirovaniya [Optimization of the composition of low-concentrated chloride electrolyte of brilliant Nickel plating]. Izv. vuzov. Sev. -Kavk. region. Tekhn. nauki, 2009, no. 5, pp. 70 - 72. (In Russ.)
12. Degtyar et al. L.A. Experience and Perspectives of Electrodeposition from Electrolytes-Colloids of Nickel Plating. Materials Science Forum, 2019, Vol. 945, pp. 682 - 687.
13. Zhukov I.I. Izbrannye Trudy [Selected works]. Leningrad: AN SSSR, 1952, pp. 277 - 307.
14. Matjevic E.J. Progr. Colloid and Polymer Sci., 1976, pp. 24 - 35.
15. Bogenshyutts A.F. Elektroliticheskie pokrytiya splavami: Metody analiza [Electrolytic coatings with alloys: Methods of analysis]. Moscow: Metallurgiya, 1980, 192 p.
16. Adler Yu.P. et al. Planirovanie eksperimentapripoiske optimal'nykh uslovii [Experiment planning in search of optimal conditions]. Moscow: Nauka, 1976, 297 p.
17. Kudrjavtzeva I.D. High Speed Electroplating in Low-Concentrate Colloid-Electrolyte Bath. Trans. IMF, 1999, no.77(5), pp. 178-180.
18. Kublanovskii B.C. et al. Kontsentratsionnye izmeneniya vprielektrodnykh sloyakh vprotsesse elektroliza [Concentration changes in near-electrode layers during electrolysis]. Kiev: Naukova Dumka, 1978, 211 p.
19. Kikoin I.K. Tablitsyfizicheskikh velichin. Spravochnik [Tables of physical quantities. Handbook]. Moscow: Atomizdat, 1976, 1008 p.
20. Kovba L.M. Rentgenofazovyi analiz [X-ray phase analysis]. Moscow: MGU, 1976, 232 p.
21. Polukarov Yu.M. et al. O mekhanizme vklyucheniya chastits v elektroliticheskii osadok [On the mechanism of inclusion of particles in the electrolytic precipitate]. Elektrokhimiya. 1978, Vol. 14, Issue 11, pp. 1635 - 1641. (In Russ.)
22. Perkins R., Andersen T. Sovremennye problemy elektrokhimii [Modern problems of electrochemistry]. Moscow: Mir, 1971,
pp. 194 - 272.
Поступила в редакцию /Received
08 мая 2019 г. /May 08, 2019
