CC BY
14
ИЗВЕСТИЯ
ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО
ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА
Том 136
1965
ИССЛЕДОВАНИЕ В ОБЛАСТИ ХИМИИ ПРОИЗВОДНЫХ
КАРБАЗОЛА XIX. СИНТЕЗ 9-(а-ЭТОКСИ) ЭТИЛ КАРБАЗОЛА
Ю. П. ШЕХИРЕВ, В. П. ЛОПАТИНСКИИ
(Представлена научным семинаром химико-технологического факультета)
При изучении взаимодействия винилацетата с карбазолом в присутствии щелочей мы установили, что при температурах ниже 0°С реакция приводит к образованию продукта присоединения Э-(а-ацетокси) этилкарбазола. Последний при кристаллизации из этилового спирта легко обменивает ацетильную группу на этоксильную с образованием * 9-(а-этокси) этилкарбазола [1]. Для окончательной идентификации полученного таким образом 9-(а-этокси) этилкарбазола было решено провести его синтез другим путем.
Учитывая высокую реакционную способность галогенов в а-галоге-ноэтилалкиловых эфирах, мы считали, что взаимодействие а-хлорди-этилового эфира, с карбазолом может привести к образованию интересующего нас Э-(а-этокси) этилкарбазола.
Дл# синтеза а-хлордиэтиловош эфира была использована методика, предложенная Ллойдом с сотрудниками, которая заключается в пропускании сухого газообразного хлористого водорода в смесь па-ральдегида и этилового спирта [3].
Первые опыты по взаимодействию а-хлордиэтилового эфира с карбазолом показали, что они бурно реагируют без катализатора и растворителя. Однако реакция сопровождается сильным осмолением, которое можно объяснить вторичными процессами, обусловленными выделяющимся при реакции хлористым водородом.
С целью связывания хлористого водорода реакцию стали проводить в растворе метилэтилкетона в присутствии твердого едкого кали. Таким путем нам удалось получить 9-(а-этокси) этилкарбазол с выходом до 55% на вступивший в реакцию карбазол. Синтезированный продукт имеет физические константы и свойства, совпадающие с литературными данными [1, 2]. Температура плавления в смеси с образцом 9-(а-этокси) этилкарбазола, .полученным при обменной реакции между Э-(а-ацетокси) этилкарбазолом и этанолом, не обнаруживает депрессии.
Экспериментальная часть
а-х л ордиэтиловый эфир. В смесь 62,1 г паральдегида и 62 г этанола (95,5%) при охлаждении смесью .снега и ооли пропускалось 67,4 г газообразного сухого хлористого водорода. Жидкость разде-
лялась на два слоя; верхний слой отделялся, высушивался над СаСЬ и подвергался фракционированной перегонке. Отбиралась фракция с температурой кипения 92—96°С. Выход 42, 95 г (30% от теоретического), п 20 — 1,4033 (литературные данные: т. кип. 92—96°С; п0 20— 1,4053 (3]). 9-(се-этокси) этил карбазол. К суспензии 10 г жар-базола и 3,3 г твердого КОН в 50 мл 'метилэтилкетона ¡при 20°С .и перемешивании добавлялось по каплям в течение 2 часов 8,5 мл а-хлорэти-лового эфира. По окончании реакции масса выливалась в подщелоченную воду; выделялось, желтое масло, которое постепенно превращалось в твердый осадок. Осадок отфильтровывался и обрабатывался 50 "мл этанола три нагревании до 60°С. Не вступивший в реакцию карбазол (4,03 г) отфильтровывался. Из спирта при охлаждении выкристаллизовывался белый игольчатый осадок с т. пл. 72—74°С; выход 4,73 г (55,3% на вступивший в реакцию карбазол). После двухкратной перекристаллизации из спирта продукт плавится при 75—76°С (литературные данные: т. пл. 74—74,5°С [1, 2]). Найдено %: N 5,91; 6,08. Ci6Hi7ON, вычислено % : N 5,85.
ЛИТЕРАТУРА
1. В. П. Лопатинский, Е. Е. С и ротки.на, Ю. П. III е х и р е в, Л. Ф. Ковалева, А. Н. Ю ш к о. Взаимодействие карбазола и индола с виниловыми эфира-ми. Тезисы докладов Всесоюзной конференции по химии пятичленных азотистых ге-тероциклов, Изд. Ростовского-на-Дону госуниверситета, 8, 1962.
2. J. Furukawa, А. О n i s h i, T. T s u r u t a, J. Org. Chem, 23, 672, 1958.
3. Lloyd, S wallen, Board, J. Am. Chem. Soc., 52, 654, 1930.
