CC BY
11
да двухфазных бентонитовых суспензий с увеличением концентрации бентонита в единую псевдофазу экспериментально подтверждено специальными исследованиями, проведенными на кафедре общей: химической технологии ТЛИ.
Высокая чувствительность реологических свойств поровых суспензий к влиянию различных поверхностно-активных добавок, изменяющих степень коллоидности и гидрофильности сырьевой смеси, позволяет легко регулировать пластичность кбмйуемых систем и тем самым термическую стойкость формованных капиллярно-пористых тел»
Кроме того полученные результаты можно использовать в технологии гранулирования дисперсных материалов как основание для уменьшения количества пластифицирующих добавок в комкуеше сырьевые смеси. Так, в частности» использование температурного эффекта пластифицирования при окомковании железорудных концентратов позволяет существенно сократить расход бентонита.
Литература
I. М.В.Воларович. "Коллоидная химия*, * 6, 1966*
ИССЩОВАНЙЕ В ОБЛАСТИ ХИМИИ ДРОИЗВОДШХ КАРБАЗОЛА.
КОНСТАНТЫ ИОНИЗАЦИИ НЖОТОРЫХ АМШОПРОШВОдаХ 9-ЗАМЕЩЕЫНЫ1 КАРБАЗОЛА
Е.Е.Сироткина, В.П.Лопатинский, Л.Ф.Ковалева, Т.В.Какалина
В работе синтезирован ряд аминопроизводных 9-алкилкарба-золов по методике, описанной в / I /, и измерены их кажущиеся константы ионизации методом потенциометраческого титрования по рй наполовину нейтрализованных растворов в 20# этиловом спирте / 2 /.
Полученные значения констант ионизации для аминов хорошо согласуются с пространственным и электронным влиянием заместителей»
Константы основы остей 9-алкил-ЗД1-аминоэтил) карбазола и 9-этил-6-хлор»3-С1-аминоэтил) карбазола, приведенные в таблице, показывают, что электроноакцепторные заместители в 6-м положении карбазола уменьшают основность аминов.
Таблица 1
Константы ионизации 9-алкил-3-(1-аминоалкил) карбазолов
—СИ — А/нР I г Я,
* П.Пс А, А, X РКв
I сн3 сн3 н 4,85
2 с2н5 СН3 н 4,95
3 е3н7 сн3 н 5,35
4 С5Н7-ИЗО сн3 н 5,4
5 С4Н9 сн3 н 5,65
6 С5Нп-н сн3 н 5,9
7 С5НИ-изо сн3 "н 6,1
8 сн2с6н5 сн3 н 6,23
9 С2Н5 сн3 се 6,05
10 с2н5 С2% н 5,73
II С2% с3н7 н 6,13
12 с2н5 сбн5 н 7,55
С увеличением объема заместителя в 9-м положении карбазо-да основность амина падает., Это можно объяснить, по-видимому, тем, что при переходе в катион возникают напряжения вследствие вынужденного сближения пространственно емких групп, и образование аммоний-иона оказывается энергетически невыгодным« Поэтому в ряду аминов от I до 8 наблюдается ослабление основных свойств. Меньшую, причем значительно, основность аминов 10, II, 12 по сравнению с амином 2 можно объяснить также пространственными затруднениями при переходе амина в катион и электронным фактором в случае амина 12, так как заместители ароматического характера вблизи центра основности сильно ослабляют основные свойства. Это обусловлено эффектом сопряжения р -91 неподеленных
электронов азота с SU -электронами ядра; вследствие такого электронного смещения С типа Ед ) атом азота не располагает полностью своими неподеденными электронами для связывания протона •
Экспериментальная часть
Определение рКв 9-алкил-3-(I-аминоалкил) карбазолов осуществляли в смеси QQ% воды и 20% этанола по рВ наполовину ней» трализованных I • молярных растворов аминов. Титрование вели при температуре (25 * I)°C 0 Д V раствором соляной кислоты.
Измерение рй проводили универсальный метром типа QP-204 со стеклянным электродом типа 0Р 700-;. я чаломельньш электродом сравнения типа ОР 801. Правильность показаний рЦ-метра и линейность его шкалы проверяли по 3 буферным растворам в соответствии с паспортом прибора.
Для каждого из аминов брали среднее значение рй в результате 3-4 определений» Отклонение результатов индивидуальных измерений не превышало ¿0,03 единицы рН. Для диэтидамина величина рК составляет 3,38; по данным работы / 3 / - S£ 3,0177.
Литература
1. Е.Е.Сйроткина, В.ПЛопатинский, Л.Ф.Ковалева, О.Г.Якушина. Изв.ТВй, т.250 (в печати).
2. А.Альберт, Е.Сержент. Константы ионизации кислот и оснований. М.-Л., "Химия", 1964 #
3* К.Д.Неницеску. Органическая химия, т.Х, М., Издатинлит, 1963.
ТЕОРИЯ -ВЗАИМНОГО ВЛИЯНИЯ ЭЛШШТОВ В МЕТОДЕ ШШВОЧЕОЙ ПОЛЯРОГРАФИИ. С НАКОПЛЕНИЕМ. ПАРАМЕ1ТШЕСКИИ П0Д10Д
А.А.Каплин, Т.Ф*Ряшенцева, А.Г.Стромберг
В ряде работ по пленочной полярографии с накоплением (ППН) экспериментально обнаружено взаимное влияние двух металлов на твердом электроде /1-3/* Количественная интерпретация эффекта взаимного влияния элементов на твердом электроде пока
