CC BY
12
ИЗВЕСТИЯ
ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА ИМЕНИ С. М. КИРОВА
Том 196 1969
ИССЛЕДОВАНИЕ В ОБЛАСТИ ХИМИИ ПРОИЗВОДНЫХ
КАРБАЗОЛА
53. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТИЛ-АЦЕТИЛ-КАРБАЗОЛА
В. Л. ИВАСЕНКО, В. П. ЛОПАТИНСКИЙ, Е. Е. СИРОТКИНА,
(Представлена научно-методическим семинаром органических кафедр и проблемных лабораторий)
С целью изучения кинетики восстановления 9-метил-З-ацетилкар-базола нами было изучено полярографическое поведение 9-метил-З-аце-тилкарбазола и предложен метод его количественного определения в реакционных смесях. Полярографическое определение 9-метил-З-ацетил-карбазола ранее не проводилось.
Полученные нами полярографические волны 9-метил-З - ацетилкарба-зола на фоне ацетатных буферные растворов состава СНзСООН + СНз С001Л, содержащих 50% этанола, представлены на рис. 1.
Зависимость величины диффузионного тока от концентрации 9-метил-3-ацетилкарбазола — линейная (рис. 2). .
В табл. 1 даны значения потенциалов ' полу-. волн 9-метил-З-ацетилкар-базола при различных значениях рН фона.
Рассмотрение поляро-грамм 9-метил-З-ацетил-карбазола, полученных на фоне буферных растворов с различными значениями Рис 0
рН, показывает, что в кис- и '
лых буферных' растворах наблюдается одна полярографическая волна,
рН = 2,8; 2 — рН — 4 — рН= 12,2.
1,8 КЗ
5,2; 3 —рН = 8,4;
С ммол/ь
характеризующая восстановление1 9-метил-З-ацетилкарбазола с присоединением одного электрона, в щелочных буферных растворах одна двухвалентная волна, а в области рН^5 две одноэлектронных волны.
Таблица 1
Потенциалы полуволн 9-метил-З-ацетилкарбазола при различных значениях рН фона
рН 2,8 5,3 8,9 12,2
V -0,6 -1,08—1,35 -1,6 —1,6
Экспериментальная часть
Применяемая аппаратура: полярограф типа 7-77-4/В с чувствительностью порядка Ю-9 а!мм.
Все измерения проводились в термостатированной ячейке с использованием ртутного капельного электрода.
Реактивы и растворы:
Уксусная кислота, х. ч. или ч. д. а., ГОСТ-61-51.
Гидроокись лития, х. ч. или ч. д. а, ЦМТУ 2062-48.
9-метил-З-ацетилкарбазол, т. пл. 101—102°, полученный по методике (1).
Ацетатный буферный раствор состава СНзСООН + СН3С001л, содержащий 50% этанолр, рН = 5^-6.
0,15 молярный раствор гидроокиси лития.
Стандартный раствор в этаноле, содержащий 0,02—0,03 мол.¡л 9-метил-З-ацетилкарбазола.
Описание определения
Навеску^ 0,3 г анализируемого вещества помещают в мерную колбу емкостью 25 мл и растворяют в 5 мл диоксана. После растворения содержимое колбы доводят до метки этанолом,, 0,2—0,5 м% полученного раствора прибавляют к 4—5 мл фона ацетатного буферного раствора с рН 5—6, содержащего 50% этанола, и после пропускания азота в течение 10 мин. производят полярографирование при чувствительности полярографа порядка 10 ~ 7 а/мм, начиная от напряжения — 0,6 в. Затем добавляют стандартный раствор 9-метил-З-ацетилкарбазола в количестве 0,2—0,4 мл и после пропускания азота в течение одной минуты вновь полярографируют.
Содержание 9-метил-З-ацетилкарбазола (в %) в смеси определяют по формуле [3]
Сст*Л1/./г0*25
10
К
V* *
к,
где С ст — концентрация стандартного раствора, г/л;
У0 —первоначальный общий объем жидкости в электролизере, мл; А1/ — объем прибавленного стандартного раствора, мл; ко — первоначальная высота волны 9-метил-З-ацетилкарбазо-ла, в мм;
к\ — высота волны после прибавления стандартного раствора, в мм;
*
V —объем анализируемого раствора, прибавленный в электролизер к фону перед полярографированием; Н —навеска анализируемого вещества, в г.
Результаты определения 9-метил-З-ацетилкарбазола в одной и той же
смеси
Концентрация в г/л: 3,75; 3,66; 3,72; 3,70; 3,66.
Данные анализов обработаны методом математической статистики и представлены в табл. 2.
Таблица 2
Результаты обработки анализов 9-метил-З-ацетилкарбазола
п X г/л 5 а а в £отн> %
5 3,7 ±0,0559 0,95 л 2,571 ±0,06939 ±1,87
В табл. 2 приняты следующие обозначения: п — число определений,
х — среднее арифметическое из п определений, 5 — средняя квадратичная ошибка отдельного ' определения
5 = +
,/Е (х - *,)»
V
а — надежность,
I —множитель, зависящий от п и а, находят по таблице [3], е — точность определения
£ =
У П
еотн — относительная погрешность метода
5-100
£ — 4-отн —
Выводы
1. Разработанный метод можно применить для исследования кинетики восстановления* 9-метил-З-ацетилкарбазола. Надежность метода анализа 0,95; относительная ошибка + 1,87%.
ЛИТЕРАТУРА
1. В. П. Лопатинский, Е. Е. С и-ротки на. Изв. ТПИ, 126, 62, 1964.
2. Методы анализа химических реактивов и препаратов. ИРЕА, в. 3, 1962. 3. Г. А. Л а й т и н е н. Химический анализ. Химия, 1966.
