Научная статья на тему 'Исследование процессов, протекающих при понижении давления среды, с позиций системного анализа'

Исследование процессов, протекающих при понижении давления среды, с позиций системного анализа Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
173
82
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
КЛАССИФИКАЦИЯ / ПОНИЖЕНИЕ ДАВЛЕНИЯ / МЕТОДОЛОГИЯ / СИСТЕМНЫЙ АНАЛИЗ / CLASSIFICATION / REDUCING OF PRESSURE / METHODOLOGY / SYSTEM ANALYSIS

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Лашков В. А., Кондрашева С. Г.

Произведена классификация систем с жидкой фазой применительно к процессам, протекающим при понижении давления парогазовой среды. Установлена возможность проведения исследований в различных системах на единой методологической основе. Приведены результаты качественного анализа уровней иерархии выявленных структур.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Лашков В. А., Кондрашева С. Г.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

A classification of systems with a liquid phase with reference to processes running with reducing of vapor-gas pressure of medium has been produced. The possibility of conducting research in the various systems on a united methodological basis has been installed. The result of qualitative analysis of the hierarchy levels revealled of structures has been given.

Текст научной работы на тему «Исследование процессов, протекающих при понижении давления среды, с позиций системного анализа»

УДК 66.040.46:66.040.47

В. А. Лашков, С. Г. Кондрашева

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ, ПРОТЕКАЮЩИХ ПРИ ПОНИЖЕНИИ

ДАВЛЕНИЯ СРЕДЫ, С ПОЗИЦИЙ СИСТЕМНОГО АНАЛИЗА

Ключевые слова: классификация, понижение давления, методология, системный анализ.

Произведена классификация систем с жидкой фазой применительно к процессам, протекающим при понижении давления парогазовой среды. Установлена возможность проведения исследований в различных системах на единой методологической основе. Приведены результаты качественного анализа уровней иерархии выявленных структур.

Keywords: classification, reducing of pressure, methodology, system analysis.

A classification of systems with a liquid phase with reference to processes running with reducing of vapor-gas pressure of medium has been produced. The possibility of conducting research in the various systems on a united methodological basis has been installed. The result of qualitative analysis of the hierarchy levels revealled of structures has been given.

Технологические процессы, протекающие при понижении давления среды: сушка, десорбция, кристаллизация, выпаривание, измельчение, охлаждение, самозамораживание, химическое взаимодействие реагентов в гомогенной и гетерогенной средах относятся к основным типовым процессам химической технологии и составляют отдельную единицу первой ступени иерархической структуры химического производства [1-3], детализация которых до уровня простейших физико-химических эффектов и явлений позволяет рассматривать данные процессы как сложную физико-химическую систему (ФХС) [4].

Перечисленные технологии различаются химической природой и физическими свойствами исходных веществ, промежуточных и конечных продуктов, а также характером и условиями протекания процессов в многофазных и многокомпонентных системах (рис.1): жидкость-парогазовая смесь (Ж-ПГ), твердая фаза-жидкость-парогазовая смесь (Т-Ж-ПГ), жидкость-твердая фаза-парогазовая смесь (Ж-Т-ПГ). Все системы имеют отличающиеся агрегатным состоянием дисперсную фазу и дисперсионную среду, а также парогазовую фазу, равновесную с жидкой составляющей системы. Поскольку движущей силой процессов, протекающих при понижении давления среды, является разность парциальных давлений паров удаляемой жидкости над поверхностью влажного материала (раствора) и в парогазовой фазе, то специфика процессов предполагает герметичные условия их проведения, обеспечивающие уменьшение выбросов в окружающую среду [5]. Принцип герметизации рабочего объема может быть использован при создании безотходных технологий, в которых аппарат для проведения процесса и оборудование для газоочистки технологически связаны [6].

Многообразие явлений различной физико-химической природы, их совмещенность и взаимодействие, а также принципы создания безотходных производств требуют применения системного подхода [4] для анализа сложных технологических процессов, с позиций которого решаются задачи моделирования, управления, оптимального проектирования новых аппаратов и усовершенствования существующих.

Возможность проведения исследований различных технологических процессов на единой методологической основе связана с общностью дифференциальных уравнений переноса потенциала, структуры движущей силы и идентичностью выражений для межфазных потоков переноса массы [7].

Структура универсальной движущей силы тепломассообменного процесса установлена на основе энтропийных и вариационных принципов неравновесной термодинамики и состоит из четырех составляющих [8]: разности потенциалов Планка, возникающей за счет

концентрационной неравновесности; тепловой составляющей, возникающей за счет тепловой

неравновесности в фазах; расклинивающего давления, возникающего за счет разности давления в прослойке между фазами и собственно в фазах (неравновесность поверхностного натяжения); динамической составляющей, возникающей за счет скоростной неравновесности фаз.

Структура движущей силы остается идентичной для всех диффузионных процессов: сушки, кристаллизации, растворения, сублимации и т.д. [8], что позволяет утверждать о единой форме кинетического блока математических моделей широкого класса массообменных процессов.

Эффект, вызываемый понижением давления, для достижения конкретных результатов определяется физическим состоянием исходных веществ и интенсивностью изменения внешних условий.

При вакуумировании аппарата влага из продуктов удаляется за счет уменьшения предварительно запасенной энергии без подвода тепла в ходе процесса. Адиабатические условия испарения влаги в зависимости от назначения процесса приводят к понижению температуры материала, изменению концентрации жидкости, растворенного вещества и твердой фазы, к видоизменению или разрушению ее структуры.

Рассматривая всю совокупность физико-химических эффектов и явлений, имеющих место в процессах химической технологии, выделяют пять уровней в иерархической структуре [4].

На низших ступенях иерархий ФХС на основе феноменологических и статистических методов анализируются коэффициенты переноса, растворимость веществ и интенсивность зародышеобразования, а также химическая природа реагентов и кинетические закономерности их взаимодействия.

Перенос вещества в непористом материале при сушке происходит по типу молекулярной диффузии. Для качественного описания данного явления предлагаются модели активированной диффузии, связывающей перемещение молекул из одного положения в другое с преодолением потенциального барьера, и теории переходного состояния, рассматривающей распределение энергии активации по степеням свободы [9].

Для общего случая коэффициент диффузии записывается уравнением [10]

_ !в_

й = й в е к*т , (1)

где й- формальное значение коэффициента диффузии при бесконечно большой температуре Т.

При удалении влаги из капиллярно-пористых тел в процессах сушки и десорбции различают [11] следующие четыре вида массопереноса в порах: твердотельную диффузию; поверхностную диффузию; кнудсеновскую диффузию; свободную диффузию.

Каждая из четырех видов диффузии определяет скорость перемещения сорбируемых молекул жидкости и зависит от пористой структуры частицы.

В процессе кристаллизации (при возникновении и росте зародыша) затрачивается работа на создание поверхности раздела между новой и сплошной фазами [12]. Возникновение устойчивых кристаллических зародышей как рассматривается как флуктуационное явление, при котором вероятность образования зародышей неуклонно возрастает с повышением пересыщения раствора.

Для практических расчетов предложено использовать выражение [12]

Л = К ''(С _ С0 )т, (2)

где К и т - постоянные величины, зависящие от физико-химических свойств растворенного вещества и растворителя. По имеющимся опытным данным [12] величина т в этом уравнении равна 3,5-4,0.

Основу описания процессов на атомарно-молекулярном уровне в химически реагирующих средах составляют методы физико-химической кинетики и химической термодинамики, включающие расшифровку химических реакций, стехиометрический анализ, составление уравнений скоростей реакций и расчет кинетических констант.

Кинетические уравнения химической реакции, записанной в виде [3]

ПдД + пвВ ^ продукты, (3)

определяются соотношениями: для гомогенных реакций

W = кСААСПв

(4)

для гетерогенных реакций

W' = к'эОз, (5)

где Э - суммарная площадь поверхности взаимодействия реагентов; П - порядок реакции по

отдельным веществам; к, к - константы скорости гомогенной и гетерогенной реакции

соответственно; ОЭ - концентрация реагента у поверхности раздела фаз.

Константа скорости химической реакции, характеризующая процесс, протекающий на макроуровне, зависит от вида молекул вступающих в реакцию веществ и от температуры. Зависимость константы скорости реакции от температуры обычно представляется в виде закона Аррениуса [13, 14]

к = к0е КТ:

(6)

где к 0 - предэкспоненциальный множитель, зависящий от числа столкновений реагирующих

*

молекул; Е - энергия активации; К - универсальная газовая постоянная.

На третьем уровне иерархической структуры процессов, связанных с удалением влаги

Е

из материалов испарением (сушка, десорбция и т.п.), осуществляется перенос паров с поверхности тепломассообмена в окружающую среду через пограничный слой [6]. В процессах, протекающих при понижении давления среды, поток влаги с поверхности твердого тела прямо пропорционален разности парциальных давлений паров удаляемой влаги [10]

) = -^(Рп _ Р). (7)

К т

В уравнении (7) коэффициент массоотдачи Р зависит от толщины диффузионного пограничного слоя и находится с помощью соотношения

Р = й. (8)

о

Для парогазовых смесей коэффициент молекулярной диффузии может быть определен, например, по уравнению Джиллиланда [15]

й = 0,0435Т3/2

= Р(у1/3 + <3)2<У

- + —

Д Да (9)

Коэффициент массоотдачи в уравнении (8) с учетом (9) обратно пропорционален общему давлению [10], поэтому при вакуумировании системы испарение жидкости с поверхности материала в окружающую среду происходит с высокой интенсивностью (5^0 ) и не лимитирует общую скорость процесса [16] .

На этом же уровне процессы, протекающие в системах с жидкой дисперсионной средой, представляются двухстадийными [17]. На первой стадии осуществляется диффузия молекул к межфазной поверхности со стороны сплошной среды

^ = РР5(О _ Ог), (I0)

ах

где Р - коэффициент массоотдачи; т - масса вещества; Р5 - поверхность массообмена; О, Сг

- концентрация вещества в сплошной среде и у межфазной поверхности.

Вторая стадия характеризуется химической реакцией на поверхности дисперсной фазы (кристалле, капле)

= Рр^5 (О г _ О*)П , (11)

ах ^

*

где Рр - коэффициент кристаллизации, зависящий от температуры; С - равновесная концентрация.

Если реакция первого порядка (П = 1), из уравнений (10), (11) можно определить скорость роста кристалла или химического взаимодействия реагентов

ат 1 *

Рз(О _ О ). (12)

ах 1 | 1

Р Рр

Любое отклонение от состояния равновесия приводит к неоднородности распределения потенциала переноса и возникновению потоков переноса. Перенос потенциала через поверхность рассматриваемого объема складывается из переноса за счет макроскопического движения вещества и потока переноса, связанного с тенденцией к возврату в состояние термодинамического равновесия, и записывается в виде уравнения Н.А. Умова [18]

— + div(фw) = ^^ + у, (13)

где первое слагаемое левой части представляет собой интенсивность изменения потенциала переноса ф; второе слагаемое - макроскопическое движение потенциала; первое слагаемое правой части - поток переноса потенциала Ч; второе слагаемое - источник (сток) потенциала у.

В условиях интенсивного перемешивания жидкой фазы, вызванного ее объемным вскипанием при понижении давления среды или экзотермической реакцией [19], коэффициент массоотдачи в сплошной среде увеличивается [17], при этом процесс (уравнение 12) лимитируется скоростью химического превращения ( Рп ) реагирующих веществ.

г

На четвертом уровне иерархической структуры основным показателем, характеризующим условия протекания процесса в локальном объеме аппарата для системы Т-Ж-ПГ, является разброс по влагосодержанию продукта. Величина ^д является

регламентированной и определяет перепад давления по слою материала [5]

Аид (14)

Условие (14) выполняется введением в слой распределительных элементов системы вакуумирования. Объем материала разбивается на ряд слоев небольшой толщины, которые обеспечивают однородность продукта по конечному влагосодержанию. В работе [20] приводится расчетная формула для определения расстояния между распределительными элементами

L

= 3

3

2 s ДкР

i2 я2я1/п

]вла аф

UzU f _f _дид f

2 ) I 2

(15)

где s - порозность слоя; дк - коэффициент кинематической вязкости; рнас - давление

насыщения; ]вл - плотность потока влаги на поверхности тепломассообмена; UH,UK -

начальное и конечное влагосодержание материала; a - удельная поверхность; Эф ,п -

коэффициенты в уравнении изотермы Фрейндлиха.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Расчетами установлено [20], что при дЦд =0,001 кг/кг расстояние между

распределительными элементами составляет L =0,15 м.

Для процессов кристаллизации, выпаривания, химического взаимодействия реагентов и т.п. в связи с высокой степенью турбулентности жидкой среды концентрация, температура и скорость мгновенно принимают одинаковые значения в элементарном объеме

С(х, у, z) = const; Т(х, у, z) = const; w( х, у, z) = const.

При переходе от локального объема к объему всего аппарата [21] для выявленной структуры потоков вероятность отклонения параметров равна нулю. Однородно перемешанный поток рассматривается как объект с сосредоточенными параметрами [2].

Применение принципа инвариантности [21, 22] к масштабу всей системы на пятом уровне иерархии будет формулироваться следующим образом: закономерности протекания процессов в составных частях модели не зависят от ее масштаба, поскольку влияние последнего, учитываемое взаимодействием между локальными объемами на границе, отсутствует вследствие равномерного распределения параметров процесса в объеме выделенного элемента.

В литературе [23] отмечено, что основное допущение теории массовой кристаллизации,

устанавливающее постоянство концентраций растворенного вещества и кристаллического продукта по всему объему аппарата, может быть справедливо только при достаточно интенсивном перемешивании.

Для обеспечения идентичных условий протекания процесса сушки в любой точке вакуумной камеры предусмотрена система равномерно размещенных в объеме аппарата распределительных элементов, при этом переход к масштабу аппарата осуществляется секционированием отдельных слоев [2, 5].

Современное химическое предприятие состоит из большого числа взаимосвязанных подсистем, между которыми существуют отношения соподчиненности в виде иерархической структуры с тремя основными ступенями [4]. При этом системы, относящиеся к более низкой ступени иерархии и действующие совместно, выполняют все функции подсистемы, принадлежащей высшей ступени иерархии.

Первую, низшую ступень иерархической структуры безотходного химического производства образуют рассмотренные выше типовые процессы химической технологии. Каждый типовой процесс с точки зрения экологически чистых технологий рассматривается как подсистема, имеющая входы и выходы. Основу следующей ступени иерархии безотходного химического производства составляют агрегаты, то есть взаимосвязанная совокупность отдельных типовых процессов и аппаратов, осуществляющая рекуперацию материальных и энергетических ресурсов.

Отличительной особенностью всех процессов, протекающих при понижении давления среды, является то, что установки для их реализации функционируют совместно с улавливающим оборудованием. Это объясняет наличие шестой ступени иерархии типовых процессов и дает возможность рассматривать их как единую систему, точку приложения управляющих воздействий к которой следует искать во всех объектах этой системы

Шестой уровень иерархии устанавливает связь между аппаратами, которая может быть выражена уравнением [241]

^^ — ^спР^ = Vсвdp, (16)

в котором первый член левой части определяет интенсивность испарения или выделения газообразных продуктов в парогазовую смесь; второй член - отвод компонентов смеси из аппарата в вакуумную линию; правая часть - изменение парциальной плотности компонентов смеси в сепарационном пространстве герметичной камеры.

Согласно уравнению (16) с одной стороны исходные данные для расчета аппарата улавливания паров и газов определяются кинетикой процессов, протекающих при понижении давления среды, а с другой - изменение внешних условий, обеспечиваемое работой оборудования газоочистки, влияет на закономерности тепломассопереноса в системе.

Практика показала, что математическое описание любого процесса химической технологии должно быть удобным и простым [4]. Поэтому информацию, поступающую с нижних уровней необходимо максимально упростить и подать на верхний уровень в компактной форме. Сжатие информации достигается оценкой порядка малости величин, входящих в описание уровней, выявлении наиболее значимых факторов, оказывающих влияние на процесс, привлечением вместо точных соотношений более простых модельных конструкций с упрощенной формой математического описания.

Проведенный выше анализ априорной информации об особенностях технологических процессов, протекающих при понижении давления среды, выявил их общие закономерности и позволил выработать допущения, упрощающие совокупность эффектов и явлений иерархических структур ФХС. Из этого следует, что при вариации процессов, определенных рамками конкретной системы (рис.1), и свойств перерабатываемых материалов значимость различных ступеней иерархий различна и может колебаться от полного вырождения до принятия глобального характера по влиянию на всю систему.

С учетом этого принятая модель идеального перемешивания в рабочем объеме и

парогазовом пространстве герметичного аппарата позволила упростить иерархию процессов

4 уровень Методика расчета системы аппаратов

Тепломассообмен в парогазовой фазе

/

3 уровень Моделирование процесса в слое (объеме)

Процессы переноса к наружной поверхности

/

2 уровень Моделирование процесса в дисперсной фазе

Процессы переноса внутри дисперсной фазы

/ \

1 уровень Физико-химические превращения

Явления на атомарном уровне

Рис. 2 - Обобщенная структура математической модели процессов, протекающих при понижении давления парогазовой среды

до структуры, состоящей из четырех уровней (рис.2). Приведенная структура обобщенной математической модели показывает, что изменение внешних условий в сепарационном пространстве над слоем материала (раствора), вызванное взаимодействием аппаратов, определяет механизм возврата системы в равновесное состояние, при этом свойства материалов и жидкостей, участвующих в конкретном процессе, влияют на закономерности переноса потенциала.

Литература

1. Касаткин, А. Г. Основные процессы и аппараты химической технологии // А. Г. Касаткин - М.: Химия, 1971. - 784 с.

2. Кафаров, В. В. Основы массопередачи // В.В. Кафаров - М.: Высшая школа, 1979. - 440 с.

3. Гельперин, Н. И. Основные процессы и аппараты химической технологии. В 2-х кн. // Н. И. Гельперин - М.: Химия, 1981. - 812 с.

4. Кафаров, В.В. Системный анализ процессов химической технологии. Основы стратегии // В.В. Кафаров, И.Н. Дорохов - М.: Наука, 1976. - 500с.

5. Лашков, В.А. Моделирование и анализ процесса десорбции растворителя из активного угля понижением давления парогазовой среды / В.А. Лашков, С.Г. Кондрашева // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2011. - № 10. - С.360-368.

6. Лашков, В.А. Аппаратурное оформление процессов, протекающих при понижении общего и парциальных давлений парогазовой среды / В.А. Лашков, С.Г. Кондрашева, Д.А. Казанцева // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2011. - № 8. - С.135-143.

7. Кафаров, В.В. Системный анализ процессов химической технологии. Энтропийный и вариационный методы неравновесной термодинамики в задачах химической технологии // В.В. Кафаров, И.Н. Дорохов, Э.М. Кольцова - М.: Наука, 1988. -376 с.

8. Дорохов, И.Н. Системный анализ процессов химической технологии. Экспертные системы для совершенствования промышленных процессов гетерогенного катализа // И.Н. Дорохов, В.В. Кафаров

- М.: Наука, 1989. - 376 с.

9. Глесстон, С. Теория абсолютных скоростей реакций // С. Глесстон, К. Лейдлер, Г. Эйринс - М.: Издатинлит, 1948. - 584 с.

10. Рудобашта, С.П. Массоперенос в системах с твердой фазой // С.П. Рудобашта - М.: Химия, 1980. - 248 с.

11. Wicke, E. / E. Wicke, R. Kallenbach // Colloid. - 1941. - Bd. 97. - S. 135-151.

12. Матусевич, Л.Н. Кристаллизация растворов в химической промышленности // Л.Н. Матусевич -

М.: 1968. -304 с.

13. Денисов, Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций // Е.Т. Денисов - М.: Высшая школа, 1978.

- 367 с.

14. Киреев, В.А. Курс физической химии // В.А. Киреев - М.: Химия, 1975. - 776 с.

15. Рамм, В.М. Абсорбция газов // В.М. Рамм - М.: Химия, 1976. - 665.

16. Кельцев, Н.В. Основы адсорбционной техники // Н.В. Кельцев - М.: Химия, 1976. - 512 с.

17. Кафаров, В.В. Математическое моделирование основных процессов химических производств //

В.В. Кафаров, М.Б. Глебов - М., Высшая школа, 1991. - 400 с.

18. Закгейм, А.Ю. Введение в моделирование химико-технологических процессов // А.Ю. Закгейм - М.: Химия, 1973. - 233 с.

19. Павлов, П.А. Динамика вскипания сильно перегретых жидкостей // П.А. Павлов - Свердловск: УрО АН СССР, 1988. - 244 с.

20. Камалов, Ф.Д. Метод расчета распределительных элементов аппарата сушки понижением давления / Ф.Д. Камалов, В.П. Андрианов // Труды II Всесоюзн. конф. «Интенсификация тепло- и массообменных процессов в химической технологии». - Казань: - 1984. - С. 125-126.

21. Слинько, М.Г. Моделирование химических реакторов // М. Г. Слинько - Новосибирск: Наука, 1968.95 с.

22. Розен, А.М. Масштабный переход в химической технологии // А.М. Розен, Е.И. Матюшин, В.М. Олевский - М.: Химия, 1980.320с.

23. Романков, П.Г. Массообменные процессы химической технологии // П.Г. Романков, Н.Б. Рашковская, В.Ф. Фролов - Л.: Химия, 1975.-336 с.

24. Кафаров, В.В. Принципы создания безотходных химических производств // В.В. Кафаров - М.: Химия, 1982.- 288 с.

© В. А. Лашков - д-р техн. наук, проф. зав. каф. машиноведения КНИТУ, [email protected];

С. Г. Кондрашева - канд. техн. наук, доц. той же кафедры.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.