Исследование новых тетрароданоцинкатов кобальта (II), никеля (II) и кадмия с органическими и неорганическими лигандами Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

2. Камьянов В.Ф., Лебедев А.К., Сивирилов П.П. Озонолиз нефтяного сырья. -Томск: МГП «Раско», 1997. 271 с.

3. Камьянов В.Ф., Сивирилов П.П., Литвинцев И.Ю., Антонова Т.В. Озонолиз в переработке природного углеводородного сырья // Химия в интересах устойчивого развития, 1999. №7. С. 141-155.

4. Разумовский С.Д. Кислород - элементарные формы и свойства. М.: Химия, 1979. 304 с.

5. РусьяноваН.Д. Окислительная переработка каменноугольной смолы. М.: Металлургия, 1975. 200

с.

6. Коган Л.А., Сухорукова Е.А., Беднов В.М. О механизме реакций, протекающих при термической и окислительной обработке пека и высококипящих фракций смолы // Химия твердого топлива. 1971. №

1. С. 96-104.

□ Авторы статьи:

Федорова Наталья Ивановна

- канд. хим. наук, старший научный сотрудник Института угля и углехи-мии СО РАН

Федяева Оксана Николаевна

- канд. хим. наук, доц. каф. химической технологии твердого топлива и экологии

УДК 541.49:546.47.48.732.742.268.5 + 547.544

Е.В. Цалко, Т.Г. Черкасова, Б.Г. Трясунов

ИССЛЕДОВАНИЕ НОВЫХ ТЕТРАРОДАНОЦИНКАТОВ КОБАЛЬТА (II), НИКЕЛЯ (II) И КАДМИЯ С ОРГАНИЧЕСКИМИ И НЕОРГАНИЧЕСКИМИ

ЛИГАНДАМИ

Направленный синтез координационных соединений связан с получением металлоком-плексов, имеющих заранее заданные качественный и количественный составы. Подходы к синтезу комплексных соединений с управляемым составом основываются на подборе лигандов, металлов, методов синтеза и условий комплексобразо-вания.

Получены новые биметаллические комплексы

[Са(БМ80)22п(]\ГС8)4]п и

[Ме(Ь)б][2п(МС8)4] (Ме =

Со(11), N1(11); Ь = диметилсуль-фоксид (БЫ80), диметилфор-мамид (БЫРЛ)). Исследуемые комплексы синтезированы в спиртовых растворах при смешивании компонентов в стехиометрических соотношениях после отделения осадка и кристаллизации раствора на воздухе [1, 2]. Полученные соединения представляют собой устойчивые на воздухе кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде, спирте, ацетоне, БЫ80, БЫРЛ; не растворимые в толуоле, хлороформе, четы-

реххлористом углероде; разлагающиеся при действии концентрированных кислот и щелочей.

Химический анализ проведен гравиметрическим и объемным методами. Содержание никеля определено осаждением диметилглиоксимом в виде ди-метилглиоксимата никеля [3], кобальта - титрованием тиосульфатом натрия [4], кадмия и цинка - осаждением сульфидом натрия в виде сульфида кадмия и сульфида цинка соответственно [5], роданид-иона - осаждением нитратом серебра в виде

Таблица 1

Результаты химического анализа комплексов

Соединение Содержание (вычислено/найдено), %

Ме 2п ^8- С Н

[Са(БЫ80Ь2п^С8)4]п 19,86 19,67±0,08 11,55 11,38±0,05 40,99 40,85±0,02 16,96 16,64±0,12 2,12 2,08±0,18

[№(БЫ80)б][2п^С8)4] 7,12 7,11±0,07 7,93 7,53±0,04 28,13 28,03±0,02 23,28 23,18±0,11 4,36 4,35±0,14

[№(БЫРЛ)б][2п^С8)4] 7,39 7,32±0,08 8,23 8,01±0,04 29,20 28,97±0,03 33,22 32,97±0,18 5,29 5,11 ±0,17

[Со(БЫ80)б][2п(^8)4] 7,14 7,08±0,13 7,93 7,48±0,06 28,12 28,00±0,02 23,27 23,04±0,12 4,36 4,30±0,15

[Со(БЫРЛ)б][2п(^8)4] 7,41 7,05±0,14 8,23 8,08±0,05 29,19 28,90±0,03 33,21 32,90±0,15 5,28 5,14±0,15

48

Е.В. Цалко, Т.Г. Черкасова, Б.Г. Трясунов

I/Io, %

I/Io, %

роданида серебра [5], углерода и водорода - методом пиролитического сожжения навески исследуемого соединения в токе кислорода [6]. Результаты химического анализа приведены в табл. 1.

Рентгенофазовый анализ проведен на дифрактометре ДРОН-2 на СиКа-излучении. Результаты анализа подтвердили индивидуальность полученных соединений и выявили изоструктурность соединений одинакового состава. Расчет меж-плоскостных расстояний выполнен по таблицам [7]. На рис.1, 2 и в табл. 2, в качестве примера, приведены рентгенографические характеристики

комплексов никеля и кобальта, подтверждающие их изоструктурность.

Для выявления способа координирования молекул БЫ80 и БЫРЛ, а также NCS - группы были изучены ИК спектры поглощения исследуемых соединений в области частот 4004000 см-1.

Как видно из табл. 3, частоты валентных колебаний v(S=О) и v(C=О) молекул БЫ80 и БЫРЛ понижены по сравнению с такими же частотами некоординированных молекул [8, 9]. Эти данные указывают на координацию БЫ80 и БЫРЛ с металлами через атомы кислорода.

Координация атома цинка с тиоцианат-ионом во всех комплексах осуществляется через атом азота, на что указывает положение полосы валентного

Таблица 2 Результаты рентгенофазового анализа

[Ni(DMSO)6][Zn(NCS)4] [Co(DMSO)6][Zn(NCS)4]

d, Ä I/Io, % d, Ä 4% % I/I

8,27 98,9 8,27 95,9

7,63 73,0 7,90 69,4

7,52 89,9 7,63 49,0

6,50 73,8 6,46 59,2

6,10 96,6 6,19 85,7

5,13 43,8 - -

4,14 100,0 4,17 100,0

3,99 76,4 3,85 51,0

3,79 58,4 3,66 59,2

3,56 89,9 3,55 85,7

3,06 32,6 2,98 49,0

2,49 38,2 2,56 53,1

1,85 33,7 - -

ИК спектроскопические характеристики соединений

Таблица 3

Соединение Частоты полос поглощения, см-1

NCS- DMSO DMFA

v(CN) v(CS) 5(NCS) v(SO) v(CS) v(CO) v(CN)

[Cd(DMSO)2Zn(NCS)4]n 2093, 2147 800 480 960, 1000 693 - -

[Ni(DMSO)6][Zn(NCS)4] 2053 787 480 947, 1000 707 - -

[Ni(DMFA)6][Zn(NCS)4] 2070 827 467 - - 1627 1240

[Co(DMSO)6][Zn(NCS)4] 2053 747 470 933, 1000 720 - -

[Co(DMFA)6][Zn(NCS)4] 2060 767 467 - - 1650 1240

колебания связи у(С=№) в области 2053-2093 см -1. В комплексе [С^БМ80)22п(МС8)4]п наблюдается расщепление этой полосы в области 2147 см-1, что свидетельствует о наличии тио-цианатных мостиков между атомами цинка и кадмия. Положение частот валентных колебаний связи у(С8) в области 747-827 см-1 и частот деформационных колебаний группы 5(МС8) в области 467-480 см-1 являются дополнительной информацией о координации ро-данидной группы через атом азота [10].

Магнитная восприимчи-

вость измерена при температуре 298 К методом Фарадея с использованием в качестве эталона соли Мора. По результатам исследования комплексы кобальта и никеля являются высокоспиновыми с октаэдрическим окружением атома металла.

Для установления про-

странственной структуры соединений проведен рентгеноструктурный анализ на автоматическом дифрактометре Вгикег Р4 (МоКа - излучение с графитовым монохроматором, 0/20 -сканирование). Монокристаллы комплексов

[Са(БМ80)22п(КС8)4]п (I) и [№(БМ80)б][2п(]ЧС8)4] (II) вы-

делены при медленной кристаллизации соединений из спиртового раствора при температуре 25 °С.

По данным РСА комплексы относятся к моноклинной син-гонии. В комплексе I координация кадмия октаэдрическая, цинка - тетраэдрическая, каждая тиоцианатная группа биден-татная, выполняющая мостико-вую функцию между атомами металла; в комплексе II - координация никеля также октаэдрическая, цинка - тетраэдрическая, роданидная группа изо-тиоцианатная.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Цалко Е.В. Комплексы роданида цинка (II) и некоторых переходных металлов с диметилсульфок-сидом и диметилформамидом / Е.В. Цалко // Получение и свойства веществ и полифункциональных материалов, диагностика, технологический менеджмент: Матер. регион. науч.-практ. конф. - Томск, 2003. С. 74-75.

2. Черкасова Т.Г. Синтез комплексных соединений цинка (II) кадмия (II) с диметилсульфоксидом и роданид-ионом / Т.Г. Черкасова, Э.С. Татаринова, Е.В. Цалко // Вестн. Зап.-Сиб. Отделен. РАЕН. - Кемерово, 2004. Вып. 6. С. 29-30.

3. Пешкова В.М., Савостина В.М. Аналитическая химия никеля. - М.: Наука, 1996, 205 с.

4. Пятницкий И.В. Аналитическая химия кобальта. - М.: Наука, 1965, 260 с.

5. Шарло Г. Методы аналитической химии. - М.-Л.: Химия, 1965. -975 с.

6. Бобранский Б. Количественный анализ органических соединений. - М.: Госхимиздат, 1961. 270 с.

7. ШишаковН.А. Основные понятия структурного анализа. - М.: Изд. Акад. наук СССР, 1961. 366 с.

8. КукушкинЮ.Н. Химия координационных соединений. - М.: Высш. шк., 1985. -455с.

9. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. - М.: Мир, 1976. 541 с.

10. Голуб А.М. Химия псевдогалогенидов / А.М. Голуб, Х. Келер, В.В. Скопенко // Киев: Вища шк. , 1981. -360с.

□ Авторы статьи:

Цалко Елена Викторовна

- аспирант каф. химии и технологии неорганических веществ

Черкасова ] Татьяна Григорьевна

- докт. хим. наук, проф., зав. каф. химии и технологии неорганических

веществ

Трясунов Борис Григорьевич

- докт. хим. наук, проф., каф. химической технологии твердого топлива и экологии

УДК 541.49:546.74:547.786.1 + 574.2

А.В. Суховерская, Н.Г. Малюта, Н.Н. Чурилова, О.В. Дымова

СИНТЕЗ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ НИКЕЛЯ (II) С ОКСИМАМИ 3,5-ДИЗАМЕЩЕННЫХ-4-ИЗОКСАЗОЛОНОВ В КАЧЕСТВЕ ЛИГАНДОВ

Оксимы широко используются как реагенты в аналитической химии, а также в качестве лигандов в реакциях комплек-сообразования. В литературе [1] известна способность а-

диоксимов давать устойчивые

комплексные соединения с элементами VIII В группы периодической системы Д.М. Менделеева. Среди большого числа представителей класса оксимов наиболее изученными лигандами являются а-диоксимы, а

наименее изученными - моно-оксимы.

С целью получения биологически активных координационных соединений нами изучена возможность оксимов, полученных на основе 3,5-диза-