Научная статья на тему 'ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ АЛЮМОГИДРИДНЫХ СПЛАВОВ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ЕВРОПИЕМ МЕТОДОМ КАТОДНОГО ВНЕДРЕНИЯ В ШИРОКОМ ИНТЕРВАЛЕ ТЕМПЕРАТУР'

ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ АЛЮМОГИДРИДНЫХ СПЛАВОВ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ЕВРОПИЕМ МЕТОДОМ КАТОДНОГО ВНЕДРЕНИЯ В ШИРОКОМ ИНТЕРВАЛЕ ТЕМПЕРАТУР Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
58
17
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ / МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ЭЛЕКТРОДОВ / МИКРОСТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ / МИКРОТВЕРДОСТЬ / ЭНЕРГОДИСПЕРСИОННЫЙ АНАЛИЗ / АЛЮМИНИЕВЫЕ СПЛАВЫ

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Лукьянова Виктория Олеговна, Гоц Ирина Юрьевна

Статья посвящена изучению влияния температуры на процесс формирования диффузионного слоя алюминий - редкоземельный элемент - водород (D16-Eu-H), полученного методом катодного внедрения из водно-органического раствора, состоящего из воды и диметилформамида. Результаты, полученные в ходе потенциостатического метода, позволили рассчитать диффузионно-кинетические характеристики процесса, такие как: константа внедрения (KB), плотность стационарного тока (it=0), диффузионная составляющая (С0 ) и значение адсорбции (Г). Методом электродвижущих сил была произведена оценка следующих термодинамических характеристик: свободной энергии Гиббса (∆G), энтропии (∆S) и энтальпии (∆H). Полученные значения отражают влияние температуры на диффузионно-кинетические и термодинамические показатели, в частности с увеличением температуры происходит повышение скорости диффузии в 6 раз, при этом увеличивается размер зерна в 3 раза, а также растет свободная энергия Гиббса, энтропия, энтальпия. Микроструктурный анализ показал наличие схожей во всех образцах зернисто-шарообразной структуры. Внешне наблюдаемая структура согласуется со значениями микротвердости, что подтверждает влияние размера зерна на прочностные свойства сплавов.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Лукьянова Виктория Олеговна, Гоц Ирина Юрьевна

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

STUDY OF PHYSICAL AND CHEMICAL PROPERTIES OF ALUMINUM HYDRIDE ALLOYS MODIFIED BY EUROPIUM BY CATHODIC IMPLEMENTATION METHOD IN A WIDE RANGE OF TEMPERATURES

The article is devoted to the study of the effect of temperature on the formation of a diffusion layer of the composition aluminum-rare-earth element-hydrogen (D16-Eu-H), obtained by the method of cathodic implantation from an aqueous-organic solution consisting of water and dimethylformamide. The results obtained in the course of the potentiostatic method made it possible to calculate the diffusion-kinetic characteristics of the process, such as the implantation constant (KB), the steady-state current density (it = 0), the diffusion component (c0√D), and the adsorption value (D). The energy of the moving force was used to estimate thermodynamic characteristics such as Gibbs free energy (∆G), entropy (∆S), enthalpy (∆H). The obtained values reflect the effect of temperature on the diffusion-kinetic and thermodynamic parameters, in particular, with an increase in temperature, the diffusion rate increases by a factor of 4, while the grain size increases by a factor of 6, and the Gibbs free energy, entropy, and enthalpy also increase. Microstructural analysis showed the presence of a granular-spherical structure similar in all samples. The externally observed structure is consistent with the microhardness values, which confirms the effect of grain size on the strength properties of alloys.

Текст научной работы на тему «ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ АЛЮМОГИДРИДНЫХ СПЛАВОВ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ЕВРОПИЕМ МЕТОДОМ КАТОДНОГО ВНЕДРЕНИЯ В ШИРОКОМ ИНТЕРВАЛЕ ТЕМПЕРАТУР»

ISSN 1560-3644 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. СЕВЕРО-КАВКАЗСКИЙ РЕГИОН._ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 2021. № 3

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2021. No 3

УДК 66.087.7 DOI: 10.17213/1560-3644-2021-3-60-66

ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ АЛЮМОГИДРИДНЫХ СПЛАВОВ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ЕВРОПИЕМ МЕТОДОМ КАТОДНОГО ВНЕДРЕНИЯ В ШИРОКОМ ИНТЕРВАЛЕ

ТЕМПЕРАТУР*

© 2021 г. В.О. Лукьянова, И.Ю. Гоц

Саратовский государственный технический университет имени Ю.А. Гагарина, г. Саратов, Россия

STUDY OF PHYSICAL AND CHEMICAL PROPERTIES OF ALUMINUM

HYDRIDE ALLOYS MODIFIED BY EUROPIUM BY CATHODIC IMPLEMENTATION METHOD IN A WIDE RANGE OF TEMPERATURES

V.O. Lukyanova, I. Yu. Gots

Yuri Gagarin State Technical University of Saratov, Saratov, Russia

Лукьянова Виктория Олеговна - аспирант, кафедра «Химия Lukyanova Victoriya O. - Graduate Student of the Department

и химическая технология материалов», Саратовский госу- «Chemistry and Chemical Technology of Materials», Yuri Gagarin

дарственный технический университет имени Ю.А. Гагари- State Technical University of Saratov, Saratov, Russia. E-mail:

на, Саратов, Россия. E-mail: lukyanova.viky@yandex.ru lukyanova.viky@yandex.ru,

Гоц Ирина Юрьевна - канд. хим. наук, доцент, кафедра Gots Irina Yu. - Candidate of Chemical Sciences, Associate

«Материаловедение и биомедицинская инженерия», Сара- Professor, Department «Materials Science and Biomedical

товский государственный технический университет имени Engineering», Yuri Gagarin State Technical University of Saratov,

Ю.А. Гагарина, Саратов, Россия. Е-mail: gozt2001@mail.ru Saratov, Russia. E-mail: gozt2001@mail.ru

Статья посвящена изучению влияния температуры на процесс формирования диффузионного слоя алюминий - редкоземельный элемент - водород (D16-Eu-H), полученного методом катодного внедрения из водно-органического раствора, состоящего из воды и диметилформамида. Результаты, полученные в ходе потенциостатического метода, позволили рассчитать диффузионно-кинетические характеристики процесса, такие как: константа внедрения (Kb), плотность стационарного тока (it=0), диффузионная составляющая (С0 *J~D) и значение адсорбции (Г). Методом электродвижущих сил была произведена оценка следующих термодинамических характеристик: свободной энергии Гиббса (AG), энтропии (AS) и энтальпии (AH). Полученные значения отражают влияние температуры на диффузионно-кинетические и термодинамические показатели, в частности с увеличением температуры происходит повышение скорости диффузии в 6 раз, при этом увеличивается размер зерна в 3 раза, а также растет свободная энергия Гиббса, энтропия, энтальпия. Микроструктурный анализ показал наличие схожей во всех образцах зернисто-шарообразной структуры. Внешне наблюдаемая структура согласуется со значениями микротвердости, что подтверждает влияние размера зерна на прочностные свойства сплавов.

Ключевые слова: редкоземельные металлы; материалы для электродов; микроструктурный анализ; микротвердость; энергодисперсионный анализ; алюминиевые сплавы.

Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках проекта № 20-33-90150.

60

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2021. No 3

The article is devoted to the study of the effect of temperature on the formation of a diffusion layer of the composition aluminum-rare-earth element-hydrogen (D16-Eu-H), obtained by the method of cathodic implantation from an aqueous-organic solution consisting of water and dimethylformamide. The results obtained in the course of the potentiostatic method made it possible to calculate the diffusion-kinetic characteristics of the process, such as the implantation constant (KB), the steady-state current density (it = 0), the diffusion component and the adsorption value (D). The energy of the moving force was used to estimate thermodynamic characteristics such as Gibbs free energy (AG), entropy (AS), enthalpy (AH). The obtained values reflect the effect of temperature on the diffusion-kinetic and thermodynamic parameters, in particular, with an increase in temperature, the diffusion rate increases by a factor of 4, while the grain size increases by a factor of 6, and the Gibbs free energy, entropy, and enthalpy also increase. Microstructural analysis showed the presence of a granular-spherical structure similar in all samples. The externally observed structure is consistent with the mi-crohardness values, which confirms the effect of grain size on the strength properties of alloys.

Keywords: rare earth metals; materials for electrodes; microstructural analysis; microhardness; energy dispersive analysis; aluminum alloys.

Введение

Алюминиевые сплавы широко применяются в различных отраслях промышленности и подвергаются воздействию экстремальных нагрузок, в том числе износу. Одним из наиболее важных направлений является развитие способов получения алюминиевых сплавов. Высокопрочные алюминиевые сплавы наряду с дюралюминием широко используются в авиационной промышленности. Так, сплавы типа дуралюмин имеет предел прочности порядка 500 МПа, а плотность 2,7-103 кг/м3, т. е. удельную прочность 0,185, в то время как даже для высокопрочных сталей этот показатель равен 0,15 [1 - 3].

Эти сплавы являются наиболее перспективными конструкционными материалами в различных отраслях промышленности благодаря низкой плотности, комплексу эксплуатационных характеристик, хорошей технологичности, свариваемости и освоенности в металлургическом производстве [4 - 8].

При этом становится актуальной проблема повышения износостойкости сплавов. Существует ряд технологий повышения износостойкости, таких как: химическое, электрохимическое микродуговое оксидирование, финишное плазменное упрочнение, гальваническое хромирование, газотермическое напыление.

В большинстве случаев используется химико-термическая обработка поверхности материала, благодаря которой формируется высокопрочный слой, имеющий плоский профиль границы раздела «покрытие - подложка».

В последнее время было показано, что наноструктурирование поверхностного слоя металлических материалов может обеспечить повышение прочностных характеристик при одновременном увеличении их пластичности [9].

Подобное модифицирование сопровождается созданием так называемого барьерного подслоя, который представляет собой материал с полосовой дислокационной субструктурой, препятствующей проникновению дефектов с поверхности в объем нагружаемого материала.

В качестве легирующих добавок для улучшения поверхностных свойств используют редкоземельные элементы (РЗЭ).

Редкоземельные элементы вносят определенный вклад в изменение структуры и свойств алюминиевых сплавов. Поскольку растворимость РЗЭ в алюминии предельно мала, то в сплавы редко добавляют >0,5 % (по массе), но уже и эти малые добавки могут существенно повысить свойства алюминиевых сплавов. Введение небольшого количества РЗЭ позволяет уменьшить средний размер зерна, а в сплавах некоторых систем полностью сохранить нере-кристаллизованную структуру

Внедрение РЗЭ в мягкие материалы позволяет получить ряд новых материалов и расширить области их эффективного практического применения. Одними из первых таких материалов стали рентгеноконтрастные сплавы для проверки качества сварных соединений и проводники электрического тока, предназначенные для повышенных температур эксплуатации, а также использование полученных сплавов в электрохимической промышленности в качестве электродов [10 - 13].

Главная проблема металлогидридных электродов связана со значительной разницей объема исходных основных компонентов и внедряющих элементов, которая отрицательно сказывается на механической прочности. Снижение механической прочности при длительном циклировании приводит к ухудшению электри-

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.

TECHNICAL SCIENCE. 2021. No 3

ческих характеристик химических источников тока. Одним из путей решения данной задачи является введение легирующего компонента в состав алюминиевой матрицы.

В связи с вышесказанным, цель данной работы заключается в установлении возможности использования металлогидридных электродов на основе алюминиевого сплава Д16 с европием, полученного по методу катодного внедрения из водно-органического электролита.

Для реализации указанной цели были поставлены следующие задачи исследования:

1) изучить влияние температуры на диффузионно-кинетические характеристики алюмо-гидридного сплава на основе Д16, модифицированного европием;

2) установить зависимость между диффузионно-кинетическими и размерными характеристиками поверхностного слоя электрода;

3) изучить физико-химические свойства электрохимических систем Д16 - Eu - H.

Методика эксперимента

Внедрение европия (Eu) в образцы из сплава Д16 диаметром 10 мм и длиной 50 мм осуществлялось с помощью потенциостата PX-20 фирмы Electrochemical Instruments (Россия) в течение одного часа при потенциале -2,9 В относительно хлорсеребряного электрода при температуре 25 °С в растворе 0,5 М салицилатов Eu в диметилформамиде (ДМФ). Затем в полученный сплав внедряли водород из водно-органического электролита состава ДМФ : H2O при объемном соотношении 7 : 3 при потенциале катодной поляризации - Еш = 1,6 В в течение получаса при следующих температурах, °С: 20, 30, 40, 50. Температура поддерживалась с помощью термостата ВТ8-2 фирмы Termex (Россия) с точностью ±0,1 °С.

При работе с раствором салицилатов Eu потенциал рабочего электрода измеряли относительно хлорсеребряного электрода, помещенного в сосуд с раствором соответствующей соли европия в ДМФ, в который дополнительно вводили кристаллики хлорида европия.

Снятие потенциостатических i - t кривых при различных температурах позволило проанализировать закономерности процесса диффузии водорода в поверхностный слой сплава Д16 - Eu и оценить влияние температуры на диффузионно-кинетические закономерности внедрения водорода из водно-органического электролита. Расчет диффузионно-кинетических характеристик и за-

родышеобразования оценивались по методике, описанной в статье [14].

Известно [14], что в режиме малого потен-циостатического возмущения выражение транзи-ента тока имеет вид

2AE ^ exp(-a2nDt / L2)

R

"1 1 + 2an /sin2an

(1)

где i - плотность тока; Rs - эффективное удельное электрическое сопротивление границы раздела; D - химический коэффициент диффузии внедряющихся частиц; t - время от момента включения импульса напряжения ДE; L - толщина слоя материала; а„ - п-й положительный корень характеристического уравнения atg а = hL, где h = (dE/dc)/nFD; Rs - характеристический параметр, определяющий вид /'(О кривых; dE/dc - производная потенциала электрода Е по объемной концентрации с; п - число электронов; F - число Фарадея.

Обработка транзиентов тока с целью определения кинетических параметров электрода может быть проведена либо компьютерным моделированием с использованием уравнения (1), либо линеаризацией начального и конечного участков /(0 кривых в соответствии со следующими из уравнения (1) асимптотическими выражениями:

AE R.

^ 2 WDP

при t << L2/D;

2AEexp( - a2 Dt / L2) Rs (1 + 2a1 /sin2a1)

при t >> L2/D.

Построение зависимости /-^ из /'(0 кривой позволило определить значение плотности тока /о в начальный момент времени t, а затем из зависимости 1п / - t значение адсорбции (Г), вычисленной по формуле

ГЕ = сonst = -¡{=0 / пЕ(б 1ш / 6%)Е.

Для определения диффузионно-кинетических параметров формирования пленочных электродов начальные участки - кривых, отвечающие стадии образования твердого раствора внедряющихся атомов в металл электрода, перестраивали в координатах /'-1/\/7 и по угловому коэффициенту наклона определяли константу внедрения Кв:

М

A(1/>/i )■

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.

TECHNICAL SCIENCE. 2021. No 3

Кинетика суммарного электрохимического процесса на стадии роста зародышей определяется скоростью продвижения границы раздела слой новой фазы - металл электрода и изменением ее эффективной площади во времени. Это позволяет по количеству электричества, прошедшему через электрод с момента образования зародышей интерметаллического соединения А1 - Ьп, которому соответствует минимум и максимум на 7 - 7 кривых, интегрируя площадь под кривой, определить максимальное количество электричества 0шах:

^шах

йпах = |

^шт

Затем из Qшax произведен расчет числа зародышей N

N = — S3

N 144SreoM

Paif maiq

их массы m:

2 з тз =-™"зРА1

max у

M РЗЭ + МА1

М

радиуса r:

r =

з Qt M

Al

ч1/3

Al

2 Pai

A = -2,3 R

a lg i A(V T )_

= -2,3R

lg i2 - lg i1

. T - T

. (2)

Оценка морфологии поверхности и энергодисперсионный анализ проводился при помощи автоэмиссионного сканирующего электрон-

ного микроскопа (СЭМ) MIRA 2 LMU, производство фирмы Tescan (Чехия), оснащенного системой энергодисперсионного микроанализа INCA Energy 350. Исследования проводились в режиме вакуума порядка 10-2 Па.

Микротвердость сплавов A1-Eu-H измеряли на приборе ПМТ-3 (ГОСТ 9450-76) методом статического выдавливания четырехгранной алмаз-

ной пирамиды с углом в вершине нагрузкой индентора 100 г.

136° под

Результаты и их обсуждения

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Анализ кривых 7 - 7 (рис. 1, 2) и перестройка в координатах 7-1/^, i--.lt, описанная в статье [14], позволили рассчитать диффузионно-кинетические характеристики, представленные в табл. 1 и 2.

7, мА/см2 0,06

0,05

0,04

Р V

0,03 0,02 0,01 0,00

0

2

4

6

8

4

.. 3 ■■ 2 - 1

' 1 10

t, с

Термодинамические характеристики оценивались методом электродвижущей силы [15].

Информацию о процессах при разряде исследуемого электрода можно получить на основе изучения изменений термодинамических характеристик, определяющихся по формулам

АО(х,Т)„ =-Бр ■ ^;

^ (*Т)' = ' (I

АН = АО + Т -АЗ .

Из зависимости 7 - 1/Т была определена энергия активации по уравнению

Рис. 1. Ход i - t кривых катодного внедрения водорода в сплав Д16 - Eu из водно-органического электролита ( Vh2o: Кдмф) =7 : 3 за 10 с при потенциале катодной поляризации (-Екп, = 1,6 В) при температурах, °С: 1 - 20;

2- 30; 3 - 40; 4 - 50 / Fig. 1. The course of the i-t curves

of the cathodic penetration of hydrogen into the D16-Eu alloy ( Vh2o: Кдмф) =7 : 3 in 10 seconds, °С: 1 - 20, 2 - 30, 3 - 40, 4 - 50

i, мА/см2 0,016 0,014 0,012 0,01 0,008 0,006 0,004 0,002 0

0

500

1000

1500

í. с 2000

Рис. 2. Ход i - t кривых катодного внедрения водорода в

сплав Д16-Еи из водно-органического электролита ( Vh2o: Кдмф) =7 : 3 в течение 30 мин при потенциале катодной поляризации (-Екп, =1,6 В) при температурах, °С: 1 - 20, 2 - 30, 3 - 40, 4 - 50 / Fig. 2. The course of the i - t curves of the cathodic penetration of hydrogen into the D16-Eu alloy (Vh2o: Кдмф) =7 : 3 for 30 minutes at a temperature, °С: 1 - 20; 2 - 30; 3 - 40; 4 - 50

2

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.

TECHNICAL SCIENCE. 2021. No 3

Таблица 1 /Table 1

Диффузионно-кинетические характеристики внедрения водорода в сплав Д^-Eu / Diffusion-kinetic characteristics of hydrogen penetration into the D16-Eu alloy

Температура, оС Константа внедрения KB-106, А-см2/с1/2 Диффузионная составляющая cüN/D 1011, моль/см2-с-1/2 Плотность стационарного тока it=0, мА/см2 Величина адсорбции Г106, моль/см2

20 0,465 0,854 0,015 1,133

30 2,135 3,916 0,027 3,017

40 2,208 4,053 0,044 3,032

50 2,451 4,495 0,045 3,691

Таблица 2 /Table 2

Размерные характеристики зародышей новой фазы водорода в сплав Д^-Eu / Dimensional characteristics of new phase nuclei hydrogen into alloy D16-Eu

Температура, оС Количество электричества Q • 103, A- с Число зародышей N • 10-11 Масса зародыша m • 1018, г Радиус зародыша r ■ 107, см

20 2,602 2,599 1,906 0,509

30 3,702 1,610 8,017 0,822

40 4,256 1,131 15,023 1,013

50 5,777 1,013 20,875 1,131

Из табл. 1 и 2 видно, что процесс внедрения водорода в дюралюминиевые электроды из Д16 протекает аналогично внедрению водорода в алюминиевую фольгу, как исследовано ранее в работах [14, 15]. Измерение химического потенциала после внедрения водорода показало (рис. 3), что поверхность становится более устойчива к химическим изменениям вследствие измельчения структуры после внедрения водорода и при увеличении температуры происходит повышение электроотрицательности потенциала поверхности.

-Е, мВ 1100

1000

900

800

700

600

500

/, с

0 100 200 300

Рис. 3. Ход E - t кривых катодного внедрения водорода в сплав Д16-Еи из водно-органического электролита ( Vh2o: Кдмф) =7 : 3 при температурах °С: 1 - 20; 2 - 30; 3 - 40; 4 - 50 / Fig. 3. E- t curves of cathodic penetration of hydrogen into the D16-Eu alloy ( Vh2o: Кдмф) =7 : 3, °С: 1 - 20; 2 - 30; 3 - 40; 4 - 50

Результаты сканирующей электронной микроскопии показали (рис. 4), что внедрение европия в дюралюминиевый катод сопровожда-

ется образованием на поверхности электрода шаровидных кристаллов с размерами зерен D = 0,83 мкм, которые со временем укрупняются и разрастаются на поверхности. Вместе с тем после внедрения водорода в результате рекристаллизации растет количество мелких кристаллов D = 0,49 мкм.

Рис. 4. СЭМ-изображения поверхности Eu в сплаве Д16: а - Д16; б -Д16 - Eu; в - Д16-Еи-Н / Fig. 4. SEM images of Eu surface in alloy D16: a - D16; б - D16-Eu; в - D16-Eu-H

Из сопоставления данных электрохимических и микроструктурных исследований можно сказать, что закрытие сплошным слоем интерметаллических соединений наступает уже через 30 мин, когда на электроде устанавливается постоянная, практически не меняющаяся во времени плотность тока, и скорость образования интерметаллических соединений лимитируется электрохимической стадией внедрения, протекающей с заметным перенапряжением. Согласно результатам исследования микротвердости, после внедрения РЗЭ в сплав Д16 наблюдается уплотнение структуры матрицы от 0,3 до 0,6 ГПа. Последующее внедрение водорода приводит к ещё большему упрочнению материала.

в

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.

По данным энергодисперсионного анализа, проведенного на поверхности и в глубине диффузионного слоя на примере Д16 - Eu электрода, были обнаружены изотопы Eu, входящие в структуру их оксидов, карбидов и гидридов (табл. 3). Их образование возможно связано с процессами взаимодействия Eu и электролита. Из данных табл. 3 видно, что с повышением температуры увеличивается количество внедрившегося европия.

Таблица 3 / Table 3

Распределение элементного состава сплава Д^-Eu / Distribution of the elemental composition of the D16-Eu alloy

Кроме того, был проведен расчет термодинамических характеристик формирования интер-металлидов на дюралюминиевой матрице методом ЭДС (табл. 4).

Таблица 4 / Table 4

Термодинамические характеристики Д16-Еи-Н электрода / Thermodynamic characteristics of D16-Eu-H electrode

Температурные исследования позволили оценить кажущуюся энергию активации А процесса формирования твердых растворов и интерметаллических соединений в системах А1 - Ей - Н и проанализировать зависимость потенциала от температуры на стадии внедрения европия, а также на последующих стадиях внедрения водорода.

С целью расчета величины перенапряжения была составлена табл. 4 значений потенциала хлорсеребряного электрода при комнатной температуре и при различных температурах, и в заданном диапазоне пересчитывали значения равновесного потенциала рабочего электрода.

Для каждого заданного значения потенциала поляризации рабочего электрода по зависимости ток - время находилось значение тока, отвечающее начальному моменту поляризации

TECHNICAL SCIENCE. 2021. No 3

(t = 0), и установившегося во времени стационарного тока (t = 15 мин).

Полученные результаты использовали для построения кривых в координатах lg i - 1/Т. И далее по формуле (2) определялась энергия активации, равная 42,764 кДж/моль.

Согласно данным табл. 4, значения AG, AS, AH увеличиваются с ростом температуры, что свидетельствует о возрастании доли разупорядо-ченности системы с ростом температуры.

Средние значения AG = - 36,112 кДж/моль и AH = - 46,040 кДж/моль показывают, что система термодинамически стабильна и будет работать в исследуемом диапазоне температур.

Заключение

Получение металлогидридных соединений в поверхностном слое алюминиевых сплавов возможно различными способами. В данной работе проведено исследование влияния температуры в диапазоне от 20 до 50 оС на процесс внедрения водорода в сплав Д16 - Eu из водно-органического электролита. Согласно результатам исследования с ростом температуры увеличиваются диффузионно-кинетические характеристики, такие как: константа внедрения Kb и диффузионная составляющая c04d примерно в 6,0 раз, величина адсорбции Г и плотность тока в момент включения i почти в

3,1 раза. При этом число зародышей уменьшается, а их масса и радиус увеличиваются, что приводит к формированию сплошного слоя гидрид-ных соединений как на поверхности, так и в объеме электрода. Достигаемая при катодном внедрении толщина диффузионного слоя составляет 35 мкм, размер зерен 0,83 мкм. В совокупности результаты оценки показали, что использование метода катодного внедрения из водно-органического электролита для внедрения водорода позволяет сформировать из алюминиевых сплавах плотные наноструктурированные тонкопленочные слои термодинамически стабильные, а значит, способные работать в исследованном интервале температур.

Литература

1. Антипов В.В. Перспективы развития алюминиевых, магниевых и титановых сплавов для изделий авиационно-космической техники // Авиационные материалы и технологии. 2017. № 8. С. 186 - 194.

2. Антипов В.В. Стратегия развития титановых, магниевых,

бериллиевых и алюминиевых сплавов // Авиационные материалы и технологии. 2012. № 8. С. 157 - 167.

Температура внедрения водорода, оС Образцы Химический состав, атом. %

C O Al Si Cl Eu

- Д16 31,1 41,2 27,3 0,4 0,2 -

20 Д16-Еи 29,1 21,3 41,9 0,8 0,2 6,6

30 Д16-Еи 30,2 20,3 31,9 0,8 0,2 10,6

40 Д16-Еи 34,6 21,6 31,1 0,8 0,3 11,2

50 Д16-Еи 35,6 22,6 31,1 1,3 0,3 12,2

Температура Т, °С Стандартный электродный потенциал ЕН2, В Свободная энергия Гиббса - AG, кДж/моль Энтропия AS, Дж/мольК Энтальпия - AH, кДж/моль

20 0,375 36,234 32,622 45,797

30 0,379 36,560 32,622 46,449

40 0,380 36,892 33,191 47,286

50 0,382 37,230 33,770 48,142

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

3. Горбунов Ю.А. Роль и перспективы редкоземельных металлов в развитии физико-механических характеристик и областей применения деформируемых алюминиевых сплавов // Журн. Сибирского федерального университета. Техника и технологии. 2015. Т. 8, № 5. C. 636 - 645.

4. Каблов Е.Н., Оспенникова О.Г., Вершков А.В. Редкие металлы и редкоземельные элементы-материалы современных и будущих высоких технологий // Авиационные материалы и технологии. 2013. № 2. С. 3 - 10.

5. Клочкова Ю.Ю., Грушко О.Е., Ланцова Л.П., Бурляева И.П., Овсянников Б.В. Освоение в промышленном производстве полуфабрикатов из перспективного алюминий-литиевого сплава В-1469 // Авиационные материалы и технологии. 2011. № 1. С. 8 - 12.

6. Ворошнин Л.Г., Менделеева О.Л., Сметкин В.А. Теория и технология химико-термической обработки: учеб. пособие. Минск: Новое знание, 2010. 304 с.

7. Кабанов Б. Н., Астахов И. И., Киселева И. Г. Внедрение -новое направление в изучении кинетики электрохимического выделения и растворения сплавов // Кинетика сложных электрохимических реакций. М.: Наука. 1981. С. 200 - 239.

8. Астахов И.И., Киселева И.Г. Кинетика сложных электрохимических реакций. М.: Наука, 1981. С. 200 - 239.

9.Kabanov B.N., Astakhov I.I., Kiseleva I.G. Formation of cristalline intermetallic compounds and solid solutions in electrochemical

TECHNICAL SCIENCE. 2021. No 3

incorporation of metals into cathodes // J. Electrochim. Acta. 1979. Vol. 24. P. 167 - 171.

10. Алексеева Л.А., Астахов ИИ., Попова С.С., Киселева И.Г., Суриков В.В. Электронно-микроскопичкеское исследование поверхностиалюминиевого электрода в процессе катодного внедрения лития в алюминий // Электрохимия. 1985. Т. 21. № 8. С. 1116 - 1118.

11. Алексеева Л.А., Киселева И.Г., Кабанов Б.Н. Кинетика образования Р-фазы при катодном внедрении лития в алюминий из неводного раствора // Электрохимия. 1982. № 3. С. 413 - 416.

12. Sharifi E.M., Karimzadeh F. Wear behavior of aluminum matrix hybrid nanocomposites fabricated by powder metallurgy // Wear. 2011. 271. P. 1072-1079.

13. Kaur M., Pal K. Review on hydrogen storage materials and methods from an electrochemical viewpoint // Journal of Energy Storage. 2019. № 23. P. 234 - 249.

14. Гоц И.Ю., Лукьянова В.О. Влияние добавки редкоземельного металла на прочностные характеристики алюминиевых электродов // Перспективные материалы. 2020. № 2. С. 39 - 47.

15. Lukyanova, V. O., Gots, I. Y. Estimation of Diffusion-Kinetic and Thermodynamic Properties of Al-Sm-H Alloys. Kondensirovannye Sredy I Mezhfaznye Granitsy = Condensed Matter and Interphases. (2020). № 22(4). Р. 481-488.

References

1. Antipov V.V. (2017) Prospects for the development of aluminum, magnesium and titanium alloys for products of aerospace technology. Aviation materials and technologies, no. 8, pp. 186-194. (In Russian).

2. Antipov V.V. (2012) Development strategy of titanium, magnesium, beryllium and aluminum alloys. Aviation materials and technologies, no. 8, pp. 157-167. (In Russian).

3. Gorbunov Yu.A. (2015) The role and prospects of rare earth metals in the development of physical and mechanical characteristics and areas of application of wrought aluminum alloys. Journal of the Siberian Federal University. Technics and technology, vol. 8, no. 5. (In Russian).

4. Kablov E.N., Ospennikova O.G., Vershkov A.V. (2013) Rare metals and rare earth elements - materials of modern and future high technologies. Aviation materials and technologies, no. 2, pp. 3-10. (In Russian).

5. Klochkova Yu.Yu., Grushko O.E., Lantsova L.P., Burlyaeva I.P., Ovsyannikov B.V. (2011) Development in industrial production of semi-finished products from the promising aluminum-lithium alloy V-1469. Aviation materials and technologies, no. 1, pp. 8-12. (In Russian).

6. Voroshnin L.G., Mendeleeva O.L., Smetkin V.A. (2010) Theory and technology of chemical heat treatment: a tutorial. Minsk: New knowledge, 304 p.

7. Kabanov B.N., Astakhov I.I., Kiseleva I.G. (1981) Implementation - a new direction in the study of the kinetics of electrochemical separation and dissolution of alloys. Kinetics of complex electrochemical reactions. Moscow, Nauka, pp 200-239. (In Russian).

8. Astakhov I.I., Kiseleva I.G. (1981) Kinetics of complex electrochemical reactions. Moscow, Nauka, pp. 200-239. (In Russian).

9. Kabanov B.N., Astakhov I.I., Kiseleva I.G. (1979) Formation of cristalline intermetallic compounds and solid solutions in electrochemical incorporation of metals into cathodes. J. Electrochim. Acta, vol. 24, pp. 167-171.

10. Alekseeva L.A., Astakhov I.I., Popova S.S., Kiseleva I.G., Surikov V.V. (1985) Electron microscopic study of the surface of an aluminum electrode in the process of cathodic introduction of lithium into aluminum. Electrochemistry, vol. 21, no. 8, pp. 1116-1118. (In Russian).

11. Alekseeva L.A., Kiseleva I.G., Kabanov B.N. (1982) Kinetics of P-phase formation during cathodic insertion of lithium into aluminum from a non-aqueous solution. Electrochemistry, no. 3, pp. 413-416. (In Russian).

12. Sharifi E.M., Karimzadeh F. (2011) Wear behavior of aluminum matrix hybrid nanocomposites fabricated by powder metallurgy. Wear, 271, pp. 1072-1079.

13. Kaur M., Pal K. (2019) Review on hydrogen storage materials and methods from an electrochemical viewpoint. Journal of Energy Storage, no. 23, pp. 234-249.

14. Gots I.Yu., Lukyanova V.O. (2020) Influence of rare-earth metal additives on strength characteristics of aluminum electrodes. Advanced materials, no. 2, pp. 39-47. (In Russian).

15. Lukyanova V. O., Gots I. Y. (2020) Estimation of Diffusion-Kinetic and Thermodynamic Properties of Al-Sm-H Alloys. Condensed Matter and Interphases, no. 22(4), pp. 481-488.

Поступила в редакцию /Received 31 мая 2021 г. /May 31, 2021

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.