Научная статья на тему 'ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЗОЛОТА ПРИ ПОЛЯРИЗАЦИИ ПЕРЕМЕННЫМ ТОКОМ В ЩЕЛОЧНОМ ЭЛЕКТРОЛИТЕ'

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЗОЛОТА ПРИ ПОЛЯРИЗАЦИИ ПЕРЕМЕННЫМ ТОКОМ В ЩЕЛОЧНОМ ЭЛЕКТРОЛИТЕ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
127
37
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
АНОДНЫЙ ПОЛУПЕРИОД / КАТОДНЫЙ ПОЛУПЕРИОД / ПЕРЕМЕННЫЙ ТОК / КРИВЫЕ ЗАРЯЖЕНИЯ / ПЛОТНОСТЬ ТОКА / ЭЛЕКТРОЛИТ

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Демьян Василий Васильевич, Шабельская Нина Петровна, Семченко Владимир Владимирович, Кузнецов Дмитрий Михайлович, Михайленко Виктория Дмитриевна

Рассмотрены вопросы влияния соотношения амплитуды катодного и анодного импульсов на скорость разрушения золотых электродов при поляризации переменным током в растворе калиевой щелочи. Поверхность металлов склонна к пассивации при анодном окислении на постоянном токе в результате образования пленок различного состава, определяющих особенности их электрохимического поведения. Поэтому использование переменного тока при анодном окислении металлов, в том числе и золота, позволяет решить проблему пассивации и значительно интенсифицировать процесс анодного окисления. Установлено, что наибольшая скорость растворения золота наблюдали при токе однополупериодного выпрямления. Высказано предположение, что до образования фазовых окислов образуются две формы связи адсорбированного кислорода с поверхностью. Вначале происходит физическая адсорбция кислорода на поверхности, затем связь кислорода с поверхностью упрочняется.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Демьян Василий Васильевич, Шабельская Нина Петровна, Семченко Владимир Владимирович, Кузнецов Дмитрий Михайлович, Михайленко Виктория Дмитриевна

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

ELECTROCHEMICAL BEHAVIOR OF GOLD DURING AC POLARIZATION IN ALKALINE ELECTROLYTE

The paper considers the influence of the ratio of the amplitude of the cathodic and anode pulses on the rate of destruction of gold electrodes during polarization with alternating current in a solution of potassium alkali. The surface of metals is prone to passivation during anodic oxidation at direct current as a result of the formation of films of various compositions, which determine the features of their electrochemical behavior. Therefore, the use of alternating current in the anodic oxidation of metals, including gold, can solve the problem of passivation and significantly intensify the process of anodic oxidation. It was found that the highest rate of gold dissolution was observed at a half-wave rectification current. It was suggested that before the formation of phase oxides, two forms of adsorbed oxygen bond with the surface are formed. First, there is a physical adsorption of oxygen on the surface, then the bond of oxygen to the surface is strengthened.

Текст научной работы на тему «ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЗОЛОТА ПРИ ПОЛЯРИЗАЦИИ ПЕРЕМЕННЫМ ТОКОМ В ЩЕЛОЧНОМ ЭЛЕКТРОЛИТЕ»

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.

TECHNICAL SCIENCE. 2021. No 2

УДК 541.135 DOI: 10.17213/1560-3644-2021-2-62-68

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ЗОЛОТА ПРИ ПОЛЯРИЗАЦИИ ПЕРЕМЕННЫМ ТОКОМ В ЩЕЛОЧНОМ ЭЛЕКТРОЛИТЕ © 2021 г. В.В. Демьян1'2, Н.П. Шабельская1, В.В. Семченко1, Д.М. Кузнецов1'2, В.Д. Михайленко2

1Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия, 2Донской государственный технический университет, г. Ростов-на-Дону, Россия

ELECTROCHEMICAL BEHAVIOR OF GOLD DURING AC POLARIZATION IN ALKALINE ELECTROLYTE

V.V. Demyan12, N.P. Shabelskaya1, V.V. Semchenko1, D.M. Kyznetsov12, V.D. Mikhailenko2

1Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia, 2Don-State Technical University, Rostov-on-Don, Russia

Демьян Василий Васильевич - канд. хим. наук, доцент, кафедра «Общая химия и технология силикатов», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск; доцент, кафедра «Химические технологии нефтегазового комплекса», Донской государственный технический университет, г. Ростов-на-Дону, Россия. E-mail: vasilii_demyan@mail.ru

Шабельская Нина Петровна - д-р техн. наук, доцент, зав. кафедрой «Экология и промышленная безопасность», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: nina_shabelskaya@mail.ru

Семченко Владимир Владимирович - канд. хим. наук, доцент, кафедра «Общая химия и технология силикатов», ЮжноРоссийский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия

Кузнецов Дмитрий Михайлович - д-р техн. наук, профессор, кафедра «Экология и промышленная безопасность», ЮжноРоссийский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск; профессор, кафедра «Производственная безопасность», Донской государственный технический университет, г. Ростов-на-Дону, Россия.

Михайленко Виктория Дмитриевна - магистрант, кафедра «Химические технологии нефтегазового комплекса», Донской государственный технический университет, г. Ростов-на-Дону, Россия

Demyan Vasiliy V. - Candidate of Chemical Sciences, Assistant Professor, Department «General Chemistry and Technology of Silicates», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk; Assistant Professor, Department «Chemical Technologies of the Oil and Gas Complex», Don State Technical University, Rostov-on-Don, Russia. E-mail: vasilii_demyan@mail.ru

Shabelskaya Nina P. - Doctor of Technical Science, Assistant Professor, Department «Ecology and Industrial Safety», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: nina_shabelskaya@mail.ru

Semchenko Vladimir V. - Candidate of Chemical Sciences «General Chemistry and Technology of Silicates», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia.

Kyznetsov Dmitriy M. - Doctor of Technical Sciences, Professor, Department «Ecology and Industrial Safety», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk; Professor, Department «Industrial Safety», Don State Technical University, Rostov-on-Don, Russia.

Mikhailenko Victoriya D. - Master Student, Department «Chemical Technology of Oil and Gas Complexe», Don-State Technical University, Rostov-on-Don, Russia.

Рассмотрены вопросы влияния соотношения амплитуды катодного и анодного импульсов на скорость разрушения золотых электродов при поляризации переменным током в растворе калиевой щелочи. Поверхность металлов склонна к пассивации при анодном окислении на постоянном токе в результате образования пленок различного состава, определяющих особенности их электрохимического поведения. Поэтому использование переменного тока при анодном окислении металлов, в том числе и золота, позволяет решить проблему пассивации и значительно интенсифицировать процесс анодного окисления.

Установлено, что наибольшая скорость растворения золота наблюдали при токе однополупериод-ного выпрямления. Высказано предположение, что до образования фазовых окислов образуются две формы связи адсорбированного кислорода с поверхностью. Вначале происходит физическая адсорбция кислорода на поверхности, затем связь кислорода с поверхностью упрочняется.

Ключевые слова: анодный полупериод; катодный полупериод; переменный ток; кривые заряжения; плотность тока; электролит.

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2021. No 2

The paper considers the influence of the ratio of the amplitude of the cathodic and anode pulses on the rate of destruction of gold electrodes during polarization with alternating current in a solution of potassium alkali. The surface of metals is prone to passivation during anodic oxidation at direct current as a result of the formation offilms of various compositions, which determine the features of their electrochemical behavior. Therefore, the use of alternating current in the anodic oxidation of metals, including gold, can solve the problem of passivation and significantly intensify the process of anodic oxidation.

It was found that the highest rate of gold dissolution was observed at a half-wave rectification current. It was suggested that before the formation ofphase oxides, two forms of adsorbed oxygen bond with the surface are formed. First, there is a physical adsorption of oxygen on the surface, then the bond of oxygen to the surface is strengthened.

Keywords: anodic half-cycle; cathodic half-cycle; alternating current; charging curves; current density; electrolyte.

Введение

Получение соединений металлов является трудоемким и сложным технологическим процессом. Использование традиционных электрохимических методов (анодное растворение на постоянном токе) не дает эффекта из-за пассивации. Влияние переменного тока на скорость растворения металлов периодически рассматривалось в литературе. Изучение электрохимического окисления металлов с использованием переменного тока важно не только для определения условий синтеза получения тех или иных продуктов, но и для определения коррозионной стойкости конструкционных металлических материалов под действием токов промышленной частоты.

Применение постоянного и переменного тока способствует разрушению в растворах различных электролитов вентильных [1 - 9] и благородных [10, 11] металлов. Показано, что скорость растворения металлов зависит от параметров тока, природы и свойств электролитов.

В данной работе представлены результаты экспериментальных исследований по установлению скорости разрушения золота при поляризации переменным асимметричным током и установлению механизма окисления золота в водном растворе калиевой щелочи. Данное исследование является актуальной задачей и имеет как теоретическое, так и практическое значение.

Для извлечения благородных металлов из руд используют цианистые среды ввиду их эффективности и дешевизны. Однако, в связи с вопросом сохранения окружающей среды и здоровья работающего персонала, участвующего в переработке руд, актуальной является задача поиска новых высокоэффективных сред для замены цианида. Наиболее перспективными считаются тиокарба-мидные и тиосульфатные среды. Но многие исследователи совершенно игнорируют щелочные среды, которые имеют сопоставимо лучшие эко-

логические характеристики с вышеприведенными средами.

При окислении золота постоянным током в водных растворах солей наблюдается интенсивное его разрушение с образованием комплексных соединений. В качестве электролита могут быть использованы растворы 1,2-диаминоэтана [12], тиосульфата [13 - 16], тиокарбомида [17, 18] и электролиты, содержащие сульфид-ионы [19, 20], а также добавки ионов таллия [21]. Вопрос исследования поведения золота при поляризации переменным током в растворах щелочей остается мало изученным. В отечественной и зарубежной научной литературе имеются лишь отрывочные сведения.

Экспериментальная часть

Для исследования скорости разрушения золота в растворе калиевой щелочи при электрохимическом окислении переменным асимметричным током использовали следующие методы: весовые измерения; снятие вольтамперных кривых и кривых заряжения; кулонометрия продуктов, покидающих электрод (газовый анализ).

Определяли скорость разрушения (растворения) золота при различных условиях электролиза на переменном токе в зависимости от величины анодного и катодного импульсов в интервале от 0,6 до 1,0 А/см2.

Исследования проводили в водных растворах гидроксида калия, приготовленных из реактивов марки «хч». Ошибка измерений не превышала ±5 %. Анодом служила золотая фольга чистотой 99,98 %, толщиной 0,5 мм и площадью 1 см2. Электролиз проводили при использовании обычной схемы, которая позволяла независимо и раздельно регулировать амплитуду анодного и катодного импульсов.

Чтобы определить способ сравнения скоростей разрушения, была изучена зависимость скорости разрушения от времени электролиза.

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.

TECHNICAL SCIENCE. 2021. No 2

Установлено, что в растворе щелочи в течение первых пяти часов скорость разрушения оставалась постоянной. В последующих опытах брали потери веса электродов за один час электролиза и сравнивали между собой.

Результаты и их обсуждение

При анодной поляризации в растворах щелочей (/а > 1к) большими токами наблюдается разрушение золота, однако скорость этого процесса мала в сравнении с другими металлами. Максимальная скорость разрушения наблюдается при токе однополупериодного выпрямления (рис. 1). При /а = 1,0 А/см2 катодный импульс мало влияет на скорость растворения.

V, мг/см2-час 3

2

0,2

0,4

0,6

0,8

Ik, А/см2

можно отнести к десорбции водорода. Однако закономерности изменения заряда, прошедшего

на этом участке ^0+1, с изменением /а противоречат такой интерпретации. Действительно, с увеличением /а, т.е. с уменьшением количества выделяющегося водорода и времени пребывания электрода в водородной области, количество водорода, задерживающегося на поверхности золота,

и, соответственно, q++l должны были бы падать.

Рис. 1. Зависимость скорости разрушения золотого электрода в 2 М растворе калиевой щелочи от величины катодного импульса Ia = 1 A/см2 / Fig. 1. Dependence of the rate of destruction of the gold electrode in 2 M solution of potassium alkali on the value of the cathode pulse Ia = 1 A/cm2

При Ik больше 0,6 А/см2 катодный импульс слабо влияет на скорость разрушения. Основными реакциями на золоте являются при Ik > !а выделение водорода, а при Ia > Ik - кислорода. Превращения с оксидами на поверхности электрода протекают обратимо. При Ik > Л разность зарядов q- - q+ расходуется на выделение водорода, а при Ia > Ik заряд q+ - q- тратится на выделение кислорода.

Рассмотрим процессы, протекающие на золотом электроде, предшествующие окислению при Ik > !а. Соответствующие кривые заряжения приведены на рис. 2. При Ia < Ik все кривые похожи. Они отличаются только значениями потенциалов в конце анодного и начале катодного импульсов. На анодных кривых заряжения (рис. 2, кривая 3) можно выделить два участка: 0+1 и 10-. На участке 0+1 происходит заряжение двойного слоя. Этот процесс носит явно адсорбционный характер, так как вычисленные значения емкости велики: 1000, 900, 820 и 670 мкФ/см2 соответствуют анодным плотностям тока 0,8; 0,6; 0,4 и 0,2 А/см2. На первый взгляд ее

1,0

2,0 3,0 q+, мКл

4,0

5,0

Рис. 2. Кривые заряжения на золотом электроде, 1к = 1,0 А/см2. Для кривых 1, 2, 3, 4, 5, 6 соответственно, 1а равны, А/см2: 1,0; 0,8; 0,6; 0,4; 0,2; 0 / Fig. 2. Charging curves on the gold electrode, Ik = 1,0 A/cm2. For curves 1, 2, 3, 4, 5, 6 accordingly, Ia is equal to A/cm2: 1,0; 0,8; 0,6; 0,4; 0,2; 0

Из опытных данных (рис. 3) следует, что q++1 растет с увеличением 1а. Следовательно, этот участок не соответствует десорбции водорода. Известно, что скорость ионизации водорода на окисленной поверхности мала. Тогда этот участок можно отнести к посадке атомарного кислорода и заряду двойного слоя. Второй анодный участок также относится к адсорбции кислорода, так как потенциалы образования фазовых окислов еще не достигаются. Очевидно, переход от первого участка ко второму связан с изменением характера адсорбционной связи и степени покрытия. Электричеству, прошедшему на втором участке кривых заряжения, отвечает кривая 2. В сумме кривые 1 и 2 соответствуют всему прошедшему анодному заряду (кривая 3).

На катодных кривых заряжения до начала выделения водорода (рис. 2, кривая 3, точка 4) обнаруживается несколько прямолинейных участ-

1

0

0

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.

TECHNICAL SCIENCE. 2021. No 2

ков 0_3, 34. Они, очевидно, соответствуют различным формам связи адсорбированного кислорода с поверхностью золота. Известно, что в зависимости от потенциала и степени покрытия, формы связи кислорода с поверхностью золота могут существенно изменяться. Участок 0_2 катодной кривой заряжения связан с восстановлением наименее прочно связанной формы адсорбированного кислорода с поверхностью. Электричеству, прошедшему на этом участке, соответствует кривая 4 (рис. 3). Мы видим, что

д++1 совпадает с д^ 2 . Таким образом, заряды на

начальных участках анодных и катодных кривых заряжения совпадают. Очевидно, они соответствуют образованию и снятию кислорода, слабо связанного с поверхностью золота. В начальной стадии адсорбция носит обратимый характер, и не возникает химической связи между адсорбированным кислородом и поверхностью золота, т.е. происходит физическая адсорбция.

q, мКл

5,0

о - 1

4,0 Д - 2

--3

3,0 • - 4

А - 5

2,0 -

1,0 ¿г

0

q, мКл 0

1,0 2,0 3,0 4,0

0,2 0,4

0,6

5,0

0,8 /а. А/см2

Рис. 3. Изменение количества электричества, прошедшего

+ +

на различные катодные и анодные процессы g0+1; g10 ;

g+ - g- gj 2; gg 4, соответственно кривые 1, 2, 3, 4, 5, от

величины анодного импульса, 1к = 1А/см2 / Fig. 3. The change in the amount of electricity transmitted to various cathode and

anode processes g0++1; g+,_ ; g + - g- g„_2; g^,respectively,

curves 1, 2, 3, 4, 5, from the value of the anode pulse, 1к = 1 A/ cm2

Можно представить два пути дальнейшего течения процесса адсорбции кислорода на поверхности золота:

а) первые порции физически адсорбированного кислорода в дальнейшем не претерпевают никаких изменений, а происходит посадка новых порций кислорода, более прочно связанных с поверхностью электрода на свободных местах;

б) физическая адсорбция является промежуточным актом в образовании более прочной связи кислорода с поверхностью. В этом случае

сначала образуется некоторое количество адсорбированных атомов кислорода, слабо связанных

с поверхностью (д++1). При потенциалах точки 1 происходит упрочение связи кислорода с поверхностью электрода и, одновременно, посадка новых порций кислорода через посредство физической адсорбции.

Второй путь кажется более вероятным. Если бы адсорбция новых порций кислорода проходила на свободных местах, то с ростом величины анодного импульса она должна была

бы падать. В действительности q++1 растет быстрее чем д+0 . Предложенная вторая схема

как раз и объясняет такой случай.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

В отличие от данных, полученных на постоянном токе, количество кислорода, которое адсорбируется на золоте, значительно больше, чем необходимо для образования одного монослоя (0,23 мКл). Отчасти это можно объяснить разрыхлением поверхности, которое происходит при циклировании. Кривая 5 (см. рис. 3) показывает, как изменяется электричество, прошедшее

до начала выделения водорода д^ 4 с изменением 1а. Точки кривой 1 (рис. 3), идут ниже точек кривой 3. Это говорит о том, что часть кислорода снимается уже в области выделения водорода. При 1а = 0,2 А/см2 до начала выделения водорода проходит больший заряд, чем это соответствует кривой 3, т.е. согласно катодным кривым заряжения на выделение водорода пошло меньше электричества, чем его выделилось на самом деле. Этот факт можно объяснить тем, что на участках, предшествующих выделению водорода, происходит посадка атомарного водорода, который адсорбируется на поверхности, а выделение молекулярного водорода происходит в области 40+ по механизму электрохимической десорбции

Н+ + Н2О + е ^ Н2 + ОН".

Десорбция происходит и при 1а = 0. Тогда посадка атомарного водорода и снятие адсорбированного кислорода происходят одновременно на участке 0_4 (рис. 2) - на участке 0_1 (рис. 2). Следует отметить, что катодные кривые при падающем токе отличаются друг от друга, а значение потенциала при 1а = 0 в конце катодного полупериода точка 0+ смещается в положительную сторону с ростом 1а. Это говорит о том, что в переходном режиме кислород накапливается на поверхности.

ISSN 1560-3644 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. СЕВЕРО-КАВКАЗСКИИ РЕГИОН._ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 2021. № 2

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2021. No 2

Рассмотрим область выделения кислорода при 1а > 1к (рис. 4). В отличие от случая, когда 1к > 1а, здесь уже могут образовываться фазовые оксиды, предшествующие выделению кислорода. С уменьшением 1К кривые сдвигаются в анодную область. Из хода кривых заряжения видно, что в области потенциалов положительнее 1,0 В возможна реакция восстановления, которая обеспечивает внешний ток и задерживает смещение кривых в анодную область. Вблизи этой же реакции находится кривая при 1а = 1к =1,0 А/см2.

0 1,0 2,0 35 4,0 5,0

q+, мКл

Рис. 4. Кривые заряжения на золотом электроде. L = 1,0 А/см2.

Для кривых 1, 2, 3, 4, 5, соответственно, Ik , А/см2: 0,8; 0,6; 0,4; 0,2; 0 / Fig. 4. Charging curves on the gold electrode. Ia = 1,0 A/cm2. For curves 1, 2, 3, 4, 5, accordingly, the Ik, A/cm2: 0,8; 0,6; 0,4; 0,2; 0

Процессы окисления и восстановления в этом случае поддерживают ток до 1,0 А и через поверхность электрода проходит до 5 мКл/см2 за период. Это значительно больше, чем необходимо для образования одного монослоя оксида. Из хода кривых заряжения также видно, что на этом участке кривые держит катодная реакция, которая не дает возможности накопиться на электроде окисленным частицам и сместиться кривым заряжения в область выделения кислорода или образования фазовых оксидов.

В отличие от случая, когда Ik > !а, здесь уже могут образовываться фазовые оксиды, предшествующие выделению кислорода. С уменьшением Ik кривые сдвигаются в анодную область. Из хода кривых заряжения видно, что в области потенциалов положительнее 1,0 B возможна реакция восстановления, которая обеспечивает внешний ток и задерживает смещение кривых в анодную область. Вблизи этой же реакции находится кривая при !а = Ik = 1,0 А/см2.

Процессы окисления и восстановления в этом случае поддерживают ток до 1,0 А и через поверхность электрода проходит до 5 мКл/см2 за период. Это значительно больше, чем необходимо для образования одного монослоя оксида. Из хода кривых заряжения также видно, что на этом участке протекает катодная реакция, которая не дает возможности накопиться на электроде окисленным частицам и сместиться кривым заряжения в область выделения кислорода или образования фазовых оксидов.

При 1к < 0,6 А/см2, т.е. при увеличении разности д+ - кривые (рис. 4) смещаются в положительную сторону и приближаются к области, где происходит выделение кислорода при однополупериодном токе. Интересно отметить, что для 1к = 0,6 и 0,8 А/см2 кислород появляется при потенциалах, почти на 0,6 В отрицательнее, чем для 1к = 0,2 и 0,4 А/см2.

Таким образом, обнаруживаются две различные кинетические области выделения кислорода на золоте. В области потенциалов до 1,5 В на поверхности невозможно образование фазовых слоев. Кривые при 1а = 1к (рис. 2) целиком лежат в области до 1,4 В, т.е. прохождение анодных и катодных зарядов связано с образованием и восстановлением адсорбированных слоев. В условиях нестационарного электролиза на поверхности могут образовываться слои гораздо больше монослоя, тогда как при анодной поляризации постоянным током поверхность покрывается монослоем адсорбированных или фазовых оксидов. При 1к = 0,6 и 0,8 А/см2 кривые уже достигают области образования фазового оксида Аи02. При этих потенциалах наблюдается перегиб на анодных кривых заряжения.

По-видимому, разным областям выделения кислорода соответствуют разные фазовые оксидные слои, покрывающие электрод. При 1К = 0,2 и 0,4 А/см2 достигаются потенциалы, при которых возможно существование Аи02. Разрушение золота следует связать с растворением оксидов золота в щелочи, а не с протеканием каких-то электрохимических реакций, поскольку достигаемые анодные потенциалы сильно изменяются, а скорость разрушения меняется слабо.

Выводы

1. Максимальная скорость разрушения золота наблюдается при токе однополупериодного выпрямления.

2. Высказано предположение, что до появления фазовых окислов золота образуются две

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2021. No 2

формы связи адсорбированного кислорода с поверхностью. Вначале происходит физическая адсорбция кислорода на поверхности, затем связь кислорода с поверхность упрочняется.

Литература

1. Дресвянников А. Ф., Петрова Е.В., Хайруллина А.И. Электрохимический синтез и физико-химические свойства наноструктурированных оксидных систем AkO3-ZrO2-MgO // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2020. Т. 56, №1. С. 85 - 90.

2. Дресвянников А.Ф., Салемгараева Л.Р., Чонг Ф.Т. Особенности анодного поведения комбинированного электрода «железо-титан» в галогенид-содержащих электролитах // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2020. Т. 56, №3. С. 317 - 322.

3. Dresvyannikov A.F., Petrova E.V., Khairullina A.I. Electrochemical Synthesis and Physicochemical Alpoperties of Nanostructured AkO3-ZrO2-MgO // Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2020. Т. 56, № 1. С. 89 - 93.

4. Калугин Л.Е., Дресвянников А.Ф. Особенности анодного поведения циркония в водных растворах NaCl // Вестн. Технологического университета. 2020. Т. 23, №1. С. 33 -37.

5. Калугин Л.Е., Дресвянников А.Ф. Особенности анодного поведения циркония в водных растворах NaCl //Вестн. Технологического университета. 2019. Т. 22, № 8. С. 47 -52.

6. Григорьева И.О., Дресвянников А.Ф. Электрохимическое окисление титана в растворах хлоридов // Вестн. Технол. ун-та. 2019. Т. 22, № 9. С. 65 - 69.

7. Салемгараева Л.Р., Дресвянников А.Ф., Григорьева И.О., Храмова А.В., Калугин Л.Е. Анодное растворение алюминия в растворах хлорида лития и физико-химические свойства продуктов его растворения // Вестн. Технол. ун-та. 2018. Т. 21, № 7. С. 33 - 36.

8. Дресвянников А.Ф., Ившин Я.В., Хайруллина Л.Р., Печенина Ю.С. Особенности поведения комбинированного железоалюминиевого электрода и физико-химические свойства продуктов его растворения // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2019. Т. 55, № 3. С. 267 - 272.

9. Дресвянников А.Ф., Григорьева И.О., Хайрулина Л.Р. Анодное поведение титан-алюминиевого гибридного электрода с образованием гидроксидно-оксидных соединений // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2017. Т. 53, № 6. С. 623 - 631.

10. Демьян В.В., Фесенко Л.Н., Беспалова Ж.И., Кузнецов ДМ. К вопросу о механизме электрохимического разрушения платины в водных растворах щелочей // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2020. № 2. С. 102 - 108. doi: 10.17213/1560-3644-2020-2-102-108

11. Демьян В.В., Кузнецов ДМ, Шабельская Н.П., Семченко В.В. Катодные процессы электрохимического окисления серебра переменным асимметричным током в растворе хлорида лития // Вестн. Технол. ун-та. 2020. Т. 23, № 6. С. 44 - 48.

12. Веденяпина М.Д., Кузнецов В.В., Махова Н.Н., Родикова Д.И. Кинетика и механизм анодного растворения золота в растворе 1,2-диаминоэтана // Физическая химия. 2019. Т. 93, № 3. С. 381 - 384.

13. Бек Р.Ю., Шевцова О.Н. Кинетика растворения золота в тиосульфатных электролитах // Электрохимия. 2010. Т. 46, № 9. С. 1052 - 1057.

14. Бек Р.Ю., Шевцова О.Н. Влияние ионов таллия на скорость растворения золота в тиосульфатных электролитах // Электрохимия. 2012. Т. 48, № 11. С. 1148 - 1154.

15. Бек Р.Ю., Шевцова О.Н. Особенности анодного поведения золотого электрода в тиосульфатных электролитах // Электрохимия. 2010. Т. 46, № 5. С. 616 - 622.

16. Chandra I., Jeffrey M.I. An electrochemical study of the effect of additives and electrolyte on the dissolution of gold in thiosulfate solutions // Hydrometallurgy. 2004. Vol. 73. Pp. 305 - 312.

17. Бек Р.Ю., Новгородцева-Шевцова О.Н. О роли сульфид-ионов в электродных процессах с участием золота в сульфитно-тиокарбамидных электролитах // Электрохимия. 2013. Т. 49, № 5. С. 530 - 535.

18. Шевцова О.Н., Бек Р.Ю., Зелинский А.Г., Вайс А.А. Закономерности анодного поведения золота в кислых тиокарбамидных растворах по данным циклической вольтамперометрии и кварцевой микрогравиметрии // Электрохимия. 2006. Т. 42, № 3. С. 279 - 285.

19. Бек Р.Ю., Новгородцева-Шевцова О.Н. О роли сульфид-ионов в электродных процессах с участием золота в сульфитно-тиокарбамидных электролитах // Электрохимия. 2013. Т. 49, № 5. С. 530 - 535.

20. Ahmet Deniz Bas, Edward Ghali,Yeonuk Choi. A review on electrochemical dissolution and passivation of gold during cyanidation in presence of sulphides and oxides // Hydrometallurgy. 2017. Vol. 172. Pp. 30 - 44.

21. Бек Р.Ю., Шевцова О.Н. Влияние времени контакта электрода с раствором на скорость растворения золота в таллий содержащих тиосульфатных электролитах // Электрохимия. 2013. Т. 49, № 3. С. 227 - 233.

References

1. Dresvyannikov A.F., Petrova E.V., Khairullina A.I. Electrochemical synthesis and physico-chemical properties of nanostructured AhO3-ZrO2-MgO oxide systems // Bulletin of the Technological University. 2020. Vol. 56. No. 1. Pp. 85 - 90.

2. Dresvyannikov A.F., Salemgaraeva L.R., Chong F.T. Features of the anode behavior of the combined iron-titanium electrode in halide-containing electrolytes // Bulletin of the Technological University. 2020. Vol. 56. No. 3. Pp. 317 - 322.

3. Dresvyannikov A.F., Petrova E.V., Khairullina A.I. Electrochemical Synthesis and Physicochemical Alpoperties of Nanostructured AlOi -ZrO2-MgO // Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces. 2020. Vol. 56. No. 1. Pp. 89 - 93.

ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2021. No 2

4. Kalugin L.E., Dresvyannikov A.F. Features of the anodic behavior of zirconium in aqueous solutions of NaCl // Bulletin of the Technological University. 2020. Vol. 23. No. 1. Pp. 33 - 37.

5. Kalugin L.E., Dresvyannikov A.F. Features of the anodic behavior of zirconium in aqueous solutions of NaCl // Bulletin of the Technological University. 2019. Vol. 22. No. 8. Pp. 47 - 52.

6. Grigorieva I.O., Dresvyannikov A.F. Electrochemical oxidation of titanium in chloride solutions // Bulletin of the Technological University. 2019. Vol. 22. No. 9. Pp. 65 - 69.

7. Salemgaraeva L.R., Dresvyannikov A.F., Grigorieva I.O., Khramova A.V., Kalugin L.E. Anodic dissolution of aluminum in lithium chloride solutions and physical and chemical properties of its dissolution products // Bulletin of the Technological University. 2018. Vol. 21. No. 7. Pp. 33 - 36.

8. Dresvyannikov A.F., Ivshin Ya.V., Khairullina L.R., Pechenina Yu.S. Features of the behavior of the combined iron-aluminum electrode and the physical and chemical properties of its dissolution products // Physical chemistry of the surface and protection of materials. 2019. Vol. 55. No. 3. Pp. 267 - 272.

9. Dresvyannikov A.F., Grigorieva I.O., Khairulina L.R. Anodic behavior of a titanium-aluminum hybrid electrode with the formation of hydroxide-oxide compounds // Fizikochemistry of the surface and protection of materials. 2017. Vol. 53. No. 6. Pp. 623 - 631.

10. Demyan V.V., Fesenko L.N., Bespalova Zh.I., Kuznetsov D.M. On the mechanism of electrochemical destruction ofplatinum in aqueous solutions of alkalis // University News. North-Caucasian Region. Technical Sciences Series. 2020. No. 2. Pp. 102 - 108. doi: 10.17213/1560-3644-2020-2-102-108

11. Demyan V.V., Kuznetsov D.M., Shabelskaya N.P., Semchenko V.V. Cathodic processes of electrochemical oxidation of silver by alternating asymmetric current in a solution of lithium chloride // Bulletin of the Technological University. 2020. Vol. 23. No. 6. Pp. 44 - 48.

12. Vedenyapina M.D., Kuznetsov V.V., Makhova N.N., Rodikova D.I. Kinetics and mechanism of anodic dissolution of gold in a solution of 1,2-diaminoethane // Journal of Physical Chemistry. 2019. Vol. 93. No. 3. Pp. 381 - 384.

13. Bek R.Yu., Shevtsova O.N. Kinetics of gold dissolution in thiosulfate electrolytes // Electrochemistry. 2010. Vol. 46. No. 9. Pp. 1052 - 1057.

14. Bek R.Yu., Shevtsova O.N. Influence of thallium ions on the rate of gold dissolution in thiosulfate electrolytes // Electrochemistry. 2012. Vol. 48. No. 11. Pp. 1148 - 1154.

15. Bek R.Yu., Shevtsova O.N. Features of the anodic behavior of a gold electrode in thiosulfate electrolytes // Electrochemistry. 2010. Vol. 46. No. 5. Pp. 616 - 622.

16. Chandra I., Jeffrey M.I. An electrochemical study of the effect of additives and electrolyte on the dissolution of gold in thiosulfate solutions // Hydrometallurgy. 2004. Vol. 73. Pp. 305 - 312.

17. Bek R.Yu., Novgorodtseva-Shevtsova O.N. On the role of sulfide ions in electrode processes involving gold in sulfite-thiocarbamide electrolytes // Electrochemistry. 2013. Vol. 49. No. 5. Pp. 530 - 535.

18. Shevtsova O.N., Bek R.Yu., Zelinsky A.G., Weiss A.A. Regularities of the anodic behavior of gold in acidic thiocarbamide solutions according to cyclic voltammetry and quartz microgravimetry // Electrochemistry. 2006. Vol. 42. No. 3. Pp. 279 - 285.

19. Bek R.Yu., Novgorodtseva-Shevtsova O.N. On the role of sulfide ions in electrode processes involving gold in sulfite-thiocarbamide electrolytes. 2013. Vol. 49. No. 5. Pp. 530 - 535.

20. Ahmet Deniz Bas, Edward Ghali, Yeonuk Choi. A review on electrochemical dissolution and passivation of gold during cyani-dation in presence of sulphides and oxides // Hydrometallurgy. 2017. Vol. 172. Pp. 30 - 44.

21. Bek R.Yu., Shevtsova O.N. Influence of the contact time of the electrode with the solution on the rate of gold dissolution in thallium-containing thiosulfate electrolytes // Electrochemistry. 2013. Vol. 49. No. 3. P. 227 - 233.

Поступила в редакцию /Received 06 апреля 2021 г. /April 06, 2021

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.