CC BY
12УДК 547.264:665.213:577.19:595.787
использование рыбьего жира как источника
полиненасыщенных жирных кислот для получения
полового аттрактанта procridinae (lepidoptera: zygaenidae)
К. А. Ефетов, Е. Е. Кучеренко, Е. В. Паршкова
Кафедра биохимии, Медицинская академия имени С. И. Георгиевского ФГАОУ ВО «Крымский федеральный университет имени В. И. Вернадского»
Адрес переписки: бул. Ленина 5/7, г.Симферополь, 295006, Республика Крым, Российская Федерация E- mail: efetov.konst@gmail.com
РЕЗЮМЕ
Впервые предложен способ получения аттрактанта из втор-бутанола и рыбьего жира. Синтезированный продукт привлекает самцов вредителя виноградарства Theresimima ampellophaga (Bayle-Barelle, 1808) (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae).
Ключевые слова: сложные эфиры, втор-бутанол, рыбий жир, половой аттрактант, Theresimima ampellophaga.
the application of cod-liver oil, as a source of polyunsaturated fatty acids, for the synthesis of procridinae sex attractant (lepidoptera: zygaenidae)
K. A. Efetov, E. E. Kucherenko, E. V. Parshkova
SUMMARY
A new sex attractant for the males of vine pest Theresimima ampellophaga (Bayle-Barelle, 1808) (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae) was synthesized from sec-butanol and cod-liver oil.
Key words: esters, sec-butanol, cod-liver oil, sex attractant, Theresimima ampellophaga.
Использование молекул 1шес1а открывает перспективы для многих направлений биохимии [1, 6-8]. Так, исследование феромонов и синтез новых хемоаттрактантов - важный аспект прикладной биохимии. Со времени открытия структуры бом-бикола (гексадека-10,12-диен-1-ола) - полового феромона самок тутового шелкопряда - показана также аттрактивность многих других молекул (от формиата и эфиров сложных кислот до полипептидов) [2, 3, 38].
Ценность использования половых феромонов и аттрактантов очевидна: борьба с вредителями сельского хозяйства, мониторинговые фаунисти-ческие исследования, обнаружение редких видов, определение границ охраняемых территорий и т. д. Изучение химического строения и изомерии этих биологически активных соединений, последовательностей реакций их образования, ферментов биосинтеза и фермент-кодирующих генов, механизмов сенсорной обработки молекулярных сигналов, а также сравнительный и статистически-вероятностный анализ феромонных систем весьма перспективны и для решения задач эволюционной биологии [9, 31].
В последние годы нами совместно с зарубежными учеными активно изучались особенности хемокоммуникации у представителей подсемейства Ргосп^пае (Ъер1^р1ега, Zygaenidae) [19, 21,
32, 34]. Данное подсемейство представлено двумя трибами: Айошш Тагтапп, 1994 [11, 17, 20, 24, 27, 29] и Рго^Ы Boisduval, 1828 [10, 12-15, 18, 23, 26, 28]. Строение половых феромонов и аттрактантов к настоящему времени известно только для представителей трибы Procridini. Эти вещества являются естественными или синтетическими сложными эфирами втор-бутанола и непредельных жирных кислот (с числом углеродных атомов 12 и более) в различных комбинациях и концентрационных соотношениях [25, 30, 33, 35, 36].
Одним из представителей изучаемого подсемейства из трибы Procridini является Пгтг$1т1та аmpellophаgа (Вау1е-Ваге11е, 1808) - вредитель виноградарства в Понто-Средиземноморском регионе, в том числе на юге России (Южный берег Крыма и Северный Кавказ). Так, в начале ХХ века в Судак-ской долине Крыма этот вид был причиной снижения урожая винограда более чем на 25 % [4].
Естественным половым феромоном самок П. ampellophaga является 2-бутилтетрадецен-7-оат [37]. В то же время нами было показано, что самцов этого вида привлекает и другой сложный эфир -2-бутилдодецен-2-оат [22], полученный в лабораторных условиях. Идентификация половых феромонов и искусственный синтез их аналогов - процесс трудоемкий и дорогостоящий. Поэтому целью данного исследования была разработка простого и
дешевого метода получения полового аттрактанта Th. ampellophaga на основе использования рыбьего жира и растительных масел как источников ненасыщенных жирных кислот.
МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ
Для получения полового аттрактанта использовали втор-бутанол (Sigma-Aldrich, Германия), концентрированную серную кислоту и н-гексан марки «хч» отечественного производства, а также пищевые растительные масла (подсолнечное, оливковое) и рыбий жир (Лубнифарм, Украина).
Синтез сложных эфиров осуществляли по следующей методике. На первом этапе 50 мл втор-бутанола и 10 мл рыбьего жира (или растительного масла) смешивали до однородного состояния в круглодонной колбе. Затем для гидролиза жиров осторожно приливали 10 мл концентрированной серной кислоты, избегая сильного нагревания колбы. После остывания колбы при комнатной температуре ее закрепляли в штативе и закрывали елочным (игольчатым) дефлегматором с воздушным охлаждением. Предварительно в реакционную смесь добавляли кипелки. Они служили центрами парообразования и обеспечивали равномерное кипение без толчков и местных перегревов. Реакционную смесь доводили на электрической плите до кипения и выдерживали в состоянии спокойного кипения в течение 3-4 часов.
Затем смесь охлаждали до комнатной температуры и переносили в делительную воронку объемом 100 мл. Для удаления гидрофильных примесей (остатков серной кислоты, втор-бутанола) добавляли 50 мл дистиллированной воды. После встряхивания и расслаивания смеси отбирали нижний слой жидкости с помощью крана. Процедуру повторяли 2-3 раза. Для экстрагирования целевого продукта органического происхождения использовали н-гексан. В колбу с реакционной смесью приливали 50 мл н-гексана, встряхивали и переносили в делительную воронку.
Биологическую активность синтезированных продуктов оценивали в полевых условиях с помощью пластиковых Дельта-ловушек со сменными пластинами, покрытыми адгезивным слоем Tanglefoot (США), не имеющим запаха и не содержащим инсектициды и пестициды. Исследуемые жидкости наносили на резиновые пробки, которые после полного высыхания закрепляли в ловушках. В контрольных ловушках находились идентичные резиновые пробки только без аттрактанта. Опытные и контрольные ловушки размещали на высоте 1,0-1,5 м над землей на расстоянии не менее 10 м друг от друга в естественных местообитаниях Th. ampellophaga: виноградниках Южного берега Крыма в городе Алупке, а также в окрестностях городов Судака (с. Дачное) и Алушты (с. Лучистое и с. Изо-
бильное). Именно в этих биотопах первым автором [16] были обнаружены крупные популяции данного вида-вредителя. Присутствие Th. ampellophaga на выбранных участках отмечали по наличию гусениц или характерных повреждений на листьях винограда.
Учеты проводили в течение мая-июля в 2011— 2014 годах. Ловушки проверяли в среднем один раз в 7—10 дней. В случае привлечения большого количества самцов Th. ampellophaga липкие слои изымались и заменялись на новые.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
В период с 2011 по 2013 год в одних и тех же биотопах устанавливали несколько опытных ловушек с резиновыми пробками, пропитанными разными продуктами синтеза. Пробки маркировали в соответствии с источником ненасыщенных жирных кислот, а именно: ClOil (cod-liver oil) — производное рыбьего жира и втор-бутанола; OOil (olive oil) — производное оливкового масла и втор-бутанола; SsOil (sunflower seed oil) — производное подсолнечного масла и втор-бутанола. Контрольные ловушки не маркировались.
В 2011 году в ловушке с ClOil (г. Алупка) обнаружено 4 самца Th. ampellophaga (3 самца — 17.07.2011; 1 самец — 20.07.2011). В 2012 году также в ловушке с ClOil (окр. г. Судака) — 1 самец (20.06.2012). В 2013 году — 2 самца в окр. г. Судака (19.06.2013) и 2 самца в г. Алупке (06.07.2013). Во всех случаях в контрольных ловушках самцы Th. ampellophaga обнаружены не были. Таким образом, с 2011 по 2013 год всего к ClOil было привлечено 9 самцов.
В 2014 году для увеличения аттрактивности мы получили продукт при вакуумной перегонке раствора ClOil, отбирая фракцию с температурой кипения 135 оС при давлении 25—30 мм рт. ст. Для этой фракции использовали маркировку — ClOil 135о.
В этом же году в каждом биотопе было вывешено по одной ловушке с ClOil 135о и по одной контрольной — на расстоянии не менее 10 м друг от друга. Результаты были следующими. Контрольные ловушки во всех биотопах за период наблюдений оставались пустыми. В то же время в ловушках с ClOil 135о было обнаружено 28 самцов Th. ampellophaga (рис. 1 и 2). Распределение по биотопам было таким. Дачное (окр. г. Судака): 8 самцов — 12.06.2014, 10 самцов — 23.06.2014, 1 самец — 03.07.2014; Лучистое (окр. г. Алушты): 3 самца — 05.07.2014, 3 самца — 12.07.2014, 1 самец — 16.07.2014; Изобильное (окр. г. Алушты): 1 самец — 05.07.2014, 1 самец — 16.07.2014.
Полученные данные свидетельствуют о том, что время лёта Th. ampellophaga в окрестностях г. Судака начинается примерно на 2—3 недели раньше по сравнению с временем лёта в окрестностях
Рис. 1. Привлечение самцов Th. ampellophaga аттрактантом ClOil 135° в окр. г. Судака. Стрелками указаны начало и конец наблюдений.
0
Окр. Судака
О» О* О» о> с> -ЙГ <sr QV А» А» <ЛГ „V <ЛГ ¿v1" <ЛГ QV A1"
JV .v ,T? .v .v ,v ,v А> .n? -T? ."P .v -T? ."P .v .v ."£? .v .v ."P .v .v
& ,<$>■ <$>■ fr J>- л&- Jf>■ Jr J>- Jp- & J>- J>-
ov c!*' •$>' «(У- Ъ' cP1' я>' -¡ь- ojV 0<D-
0
Окр. Алушты
о» о» c> о"» о"» о"» о» QV" CN" А" ЛЛГ А* ¿V- А» А» -.«у*
¿У р f f f f f f f f f f f f .f f .f f .f f .f f f f f
.в» ,<S> <S> .9> <S> ,<S> .<? „О* .V <$• -<V .V
Ф *5>' Ф QV 0V ci1' 0>' -i5' ^ <?'
Рис. 2. Привлечение самцов Th. ampellophaga аттрактантом ClOil 135о в окр. г. Алушты. Стрелками указаны начало и конец наблюдений.
12
10
10
В
8
6
4
2
1
0
0
12
10
= 8 -
Т 6
4
Р 4
3
2
2
0
0
0
г. Алушты. Это может быть связано с тем, что в районе Алушты чаще наблюдаются утренние туманы.
Синтезированный нами аттрактант оказался видоспецифичным, так как другие виды семейства
Zygaenidae в ловушках не были обнаружены, хотя и отмечались в период наблюдений в биотопах, где проводились исследования.
Таким образом, за первые три года наших наблюдений (2011-2013) в ловушках с тестируемыми продуктами были отмечены лишь единичные самцы П. ampeUophaga. Но именно анализ этих данных позволил сделать вывод о том, что биологической активностью обладает СЮИ - производное втор-бутанола и рыбьего жира как источника жирных кислот.
Отделение фракции методом вакуумной перегонки (СЮИ 135о) значительно увеличило привлекательность полученного раствора для самцов П. ampeUophaga. В Дачном (окр. г. Судака) в одной ловушке с СЮИ 135о обнаруживалось до 10 самцов в разгар лёта имаго. Полученный результат дает возможность предполагать, что синтезированный нами аттрактант является структурным аналогом естественного феромона П. ampeUophaga или содержит компоненты, похожие на него по своему строению.
Нами использовался рыбий жир, полученный из печени тресковых рыб, в состав которого входят следующие насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты: олеиновая кислота (18:1Д9) -23,4 %, пальмитиновая (16:0) - 13,4 %, цервоно-вая (22:6Д4,7,10,13,16,19) - 12,5 %, тимнодоновая (20:5Д5,8,11,14,17) - 11,5 %, пальмитоолеиновая (16:1Д9) - 9,6 %, гондоиновая (20:1Д11) - 7,8 %, эруковая (22:1Д11) - 5,3 %, миристиновая (14:0) -3,3 %, стеариновая (18:0) - 2,7 %, клупанодо-новая (22:5Д5,8,11,14,17) - 1,6 %, арахидоновая (20:4Д5,8,11,14) - 1,4 %, линолевая (18:2Д9,12) - 1,4 % и другие в меньших количествах [5]. В составе рыбьего жира есть кислоты (цервоновая, тимнодоновая, эруковая, клупанодоновая, арахидоновая), которые отсутствуют в оливковом и подсолнечном маслах. Возможно, наличие остатков именно этих жирных кислот в составе сложных эфиров втор-бутанола и обеспечивает аттрактивность.
ВЫВОДЫ
1. Впервые показана биологическая активность аттрактанта из втор-бутанола и рыбьего жира и его видоспецифичность в отношении самцов П. ampeUophaga.
2. Синтез данного продукта менее трудоемкий и не требует применения сложной аппаратуры по сравнению с выделением и очисткой природного полового феромона самок П. ampeUophaga.
3. Полученный раствор может применяться для обнаружения и мониторинга П. ampeUophaga, а также для создания экологически чистых биологических методов борьбы с данным вредителем, в частности на промышленных виноградниках Южного берега Крыма.
БЛАГОДАРНОСТИ
Считаем своим приятным долгом выразить благодарность В.А. Паршикову и М.Ю. Баевскому за помощь при получении и очистке аттрактанта, а также П.В. Бейзелю, агроному по защите растений (Филиал «Алушта» ФГУП «ПАО "Массандра" Управления делами Президента Российской Федерации»), за содействие при установке ловушек на виноградниках.
ЛИТЕРАТУРА
1. Ефетов К.А. Исследование иммуноглобулинов в норме и при патологии с помощью моно-клональных антител и спектральных методов: Автореф. дис. ... докт. биол. наук. Киев: Институт биохимии им. А.В. Палладина; 1994. Доступно по: http://dlib.rsl.ru/01000282774. Ссылка активна на 18.01.2016.
2. Ефетов К.А., Баевский М.Ю., Бекетов А.А., Паршкова Е.В., Поддубов А.И. Синтез втор-бутилдодецен-2-оата, возможного аттрактанта представителей подсемейства Procridinae (Lepido-ptera: Zygaenidae). Таврический медико-биологический вестник. 2013;16(4):53-57.
3. Ефетов К.А., Кучеренко Е.Е., Паршкова Е.В. Втор-бутилдодецен-2-оат - новый половой аттрак-тант для самцов Tilloidea unifasciata (Fabricius, 1787) (Coleptera: Cleridae). Таврический медико-биологический вестник. 2014;17(4):17-20.
4. Федоров С. Виноградная пестрянка Theresia (Procris) ampelophaga [sic] Bayle. Биология виноградной пестрянки по наблюдениям в Крыму. Записки Крымского Общества Естествоиспытателей и Любителей Природы. 1926;8:121-146.
5. Чибиряев А.М. Биологически активные соединения живых организмов. Доступно по: http:// www.fen.nsu.ru/posob/organic/BAS/Part1_Lipids.ppt. Ссылка активна на 18.01.2016.
6. Штамм гибридных культивируемых клеток животных Mus musculus L., используемый для получения моноклональных антител к IgG человека. Ефетов К.А., Тэтин С.Ю., Князева О.А. Патент на изобретение RUS 2008350. 1994. Бюл. №4. Доступно по: http://www.findpatent.ru/patent/200/2002803. html. Ссылка активна на 18.01.2016.
7. Штамм гибридных культивируемых клеток животных Mus musculus L., используемый для получения преципитирующих моноклональных антител к IgG человека. Князева O.A., Ефетов К.А., Тэтин С.Ю., Троицкий Г.В. Патент на изобретение RUS 2010856. 1994. Бюл. №7. Доступно по: http:// www.findpatent.ru/patent/200/2003680.html. Ссылка активна на 18.01.2016.
8. Штамм гибридных культивируемых клеток животных Mus musculus L. - продуцент монокло-нальных антител к мелиттину из яда пчелы (Apis
mellifera L.). Князева О.А., Ефетов К.А., Тэтин С.Ю. Патент на изобретение RUS 2003683. 1993. Бюл. №43-44. Доступно по: http://bankpatentov.ru/ node/576010. Ссылка активна на 18.01.2016.
9. Albre J., Steinwender B., Newcomb R.D. The evolution of desaturase gene regulation involved in sex pheromone production in leafroller moths of the genus Planotortrix. Journal of Heredity. 2013;104(5):627—638. doi:10.1093/jhered/est043.
10. Efetov K.A. The description of the female of Illiberis (Alterasvenia) yuennanensis Alberti, 1951 (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae). Entomologist's Gazette. 1996;47(2):111 — 113.
11. Efetov K.A. Two new sp ecies of the genus Artona Walker, 1854 (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae). Entomologist's Gazette. 1997;48(3):165—177.
12. Efetov K.A. Three new species of the genus Illiberis Walker, 1854, from Taiwan and Vietnam (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae). Entomologist's Gazette. 1997;48(4):231—244.
13. Efetov K.A. A revision of the genus Goe Hampson, [1893] (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae), with descriptions of two new species. Entomologist's Gazette. 1998;49(1):49—62.
14. Efetov K.A. On the systematic position of Zygaenoprocris Hampson, 1900 (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae) and the erection of two new subgenera. Entomologist's Gazette. 2001;52(1):41—48.
15. Efetov K.A. An annotated check-list of Forester moths (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae). Entomologist's Gazette. 2001;52(3):153—162.
16. Efetov K.A. The Zygaenidae (Lepidoptera) of the Crimea and other regions of Eurasia. Simferopol: CSMU Press; 2005.
17. Efetov K.A. Nine new species of the genus Chrysartona Swinhoe, 1892 (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae). Entomologist's Gazette. 2006;57(1):23— 50.
18. Efetov K.A. Illiberis (Hedina) louisi sp. nov. (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae) from China. Entomologist's Gazette. 2010;61(4):235—241.
19. Efetov K.A., Can F., Toshova T.B., Subchev M. New sex attractant for Jordanita anatolica (Naufock) (Lepidoptera: Zygaenidae: Procridinae). Acta Zoologica Bulgarica. 2010;62(2):315—319.
20. Efetov K.A., Hayashi E. On the chaetotaxy of the first instar larva of Artona martini Efetov, 1997 (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae, Artonini). Entomologist's Gazette. 2008;59(2):101—104.
21. Efetov K.A., Hofmann A., Tarmann G.M. Application of two molecular approaches (use of sex attractants and DNA barcoding) allowed to rediscover Zygaenoprocris eberti (Alberti, 1968) (Lepidoptera, Zygaenidae, Procridinae), hitherto known only from the female holotype. Nota Lepidopterologica. 2014;37(2):151 — 160. doi:10.3897/nl.37.7871.
22. Efetov K.A., Parshkova E.V., Baevsky M.Y., Poddubov A.I. Sec-butyl ester of dodecenoate: synthesis and attractive properties. The Ukrainian Biochemical Journal (Ukrain'skyi Biokhimichnyi Zhurnal). 2014;86(6):175-182. doi:10.15407/ubj86.06.175.
[Ефетов К.А., Паршкова Е.В., Баевский М.Ю., Поддубов А.И. Сложный эфир бутанола-2 и до-деценовой кислоты: синтез и аттрактивные свойства. Украинский биохимический журнал. 2014;86(6):175-182. doi:10.15407/ubj86.06.175.]
23. Efetov K.A., Parshkova E.V., Koshio C. The karyotype of Illiberis (PrimiUiberis) rotundata Jordan, [1907] (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae). Entomologist's Gazette. 2004;55(3):167-170.
24. Efetov K.A., Parshkova E.V., Tarasova L.G., Tarmann G.M. The karyotypes of Procridinae (Lepidoptera: Zygaenidae), with the first record of the karyotype of Pollanisus commoni Tarmann, 2004, a representative of the tribe Artonini. Entomologist's Gazette. 2015;66(2):121-125.
25. Efetov K.A., Subchev M.A., Toshova T.B., Kiselev V.M. Attraction of Zygaenoprocris taftana (Alberti, 1939) and Jordanita horni (Alberti, 1937) (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae) by synthetic sex pheromones in Armenia. Entomologist's Gazette. 2011;62:113-121.
26. Efetov K.A., Tarmann G.M. Illiberis (Alterasvenia) cernyi sp. nov. (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae) from northern Thailand. Entomologist's Gazette. 2013;64(1):33-39.
27. Efetov K.A., Tarmann G.M. Chrysartona (Chrystarmanna) mineti sp. nov. (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae) from northern Vietnam. Entomologists Gazette. 2013;64(3):197-206.
28. Efetov K.A., Tarmann G.M. Illiberis (Alterasvenia) banmauka sp. nov. (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae) from China and Myanmar. Entomologists Gazette. 2014;65(1):62-70.
29. Efetov K.A., Tarmann G.M., Hayashi E., Parshkova E.V. New data on the chaetotaxy of the first instar larvae of Procridini and Artonini (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae). Entomologist's Gazette. 2006;57(4):229-233.
30. Efetov K.A., Tarmann G.M., Toshova T.B., Subchev M.A. Enantiomers of 2-butyl 7Z-dodecenoate are sex attractants for males of Adscita mannii (Lederer, 1853), A. geryon (Hübner, 1813), and Jordanita notata (Zeller, 1847) (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae) in Italy. Nota Lepidopterologica. 2015;38(2):161-169. doi:10.3897/nl.38.6312.
31. Renou M., Lalanne-Cassou B., Michelot D., Gordon G., Dore J. Multivariate analysis of the correlation between noctuidae subfamilies and the chemical structure of their sex pheromones or male attractants. Journal of Chemical Ecology. 1988;14(4):1187-1215. doi:10.1007/bf01019346.
32. Subchev M., Efetov K.A., Toshova T., Parshkova E.V., Toth M., Francke W. New sex attractants for species of the zygaenid subfamily Procridinae (Lepidoptera: Zygaenidae). Entomologia Generalis. 2010;32(4):243-250. doi:10.1127/entom.gen/32/2010/243.
33. Subchev M.A., Koshio C., Toshova T.B., Efetov K.A. Illiberis (PrimiUiberis) rotundata Jordan (Lepidoptera: Zygaenidae: Procridinae) male sex attractant: Optimization and use for seasonal monitoring. Entomological Science. 2012;15:137-139. doi:10.1111/j.1479-8298.2011.00485.x.
34. Subchev M., Koshio C., Toshova T., Efetov K.A., Francke W. (2R)-butyl (7Z)-dodecenoate, a main sex pheromone component of Illiberis (PrimiUiberis) pruni Dyar (Lepidoptera: Zygaenidae: Procridinae)? Acta Zoologica Bulgarica. 2013;65(3):391-396.
35. Subchev M., Toshova T., Koshio C., Franke S., Troger A., Twele R., Francke W., Pickett J.A., Wadhams L.J., Woodcock C.M. Identification and biological activity of sex pheromone components from females of the plum moth Illiberis rotundata
Jordan (Lepidoptera: Zygaenidae: Procridinae). Chemoecology. 2009;19(1):47-54. doi:10.1007/s00049-009-0008-8.
36. Subchev M.A., Efetov K.A., Toshova T.B., Koshio C. Sex pheromones as isolating mechanisms in two closely related Illiberis species - I. (PrimiUiberis) rotundata Jordan, 1907, and I. (P) pruni Dyar, 1905 (Lepidoptera: Zygaenidae, Procridinae). Entomologist's Gazette. 2016;67(1):51-57.
37. Subchev M., Harizanov A., Francke W., Franke S., Plass E., Reckziegel A., Schroder F., Pickett J.A., Wadhams L.J., Woodcock C.M. Sex pheromone of the female vine bud moth, Theresimima ampellophaga, comprises (2S)-butyl (7Z)-tetradecenoate. Journal of Chemical Ecology. 1998;24(7):1141-1151; Journal of Chemical Ecology. 1999;25(5):1203; erratum, i.e. corrected to (2R)-butyl (7Z)-tetradecenoate. doi:10.1023/A:1022438717287.
38. Wyatt T.D. Fifty years of pheromones. Nature. 2009; 457(7227):262-263. doi:10.1038/457262a.
