CC BY
127
-о1
(ИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И ПРОДУКТЫ
УДК 66.095.833
Ингибирование образования асфальтосмолистых и парафиновых отложений модифицированными аминами сополимерами малеинового ангидрида и стирола
Ю.И. ПУЗИН, д.х.н., проф. кафедры общей и аналитической химии Б.Н. МАСТОБАЕВ, д.т.н., проф., завкафедрой транспорта и хранения нефти и газа П.Ю. ПУЗИН, аспирант кафедры транспорта и хранения нефти и газа Т.В. СМОЛЬНИКОВА, к.х.н., доцент кафедры газохимии и моделирования химико-технологических процессов
ФГБОУ ВО Уфимский государственный нефтяной технический университет (Россия, 450062, Республика Башкортостан, г. Уфа, ул. Космонавтов, д. 1). E-mail: mastoba@mail.ru
Методами химической модификации моно- и диаминами промышленного полимера -сополи(стирол-малеинового ангидрида - получены новые полимерные реагенты, пригодные для снижения скорости образования асфальтосмолистых и парафиновых отложений (АСПО). Оценен состав полученных полимеров, рассчитана степень модификации, предложены формулы, отражающие состав макромолекул. Оценено влияние модифицированных полимеров на процесс формирования АСПО методом «холодного стержня». Выяснено, что добавление полученных полимеров уже в небольших количествах существенно снижает количество образующихся АСПО. Отмечена связь строения полимера со степенью ингибирования образования АСПО. Высказано предположение, что по механизму ингибирования модифицированные сополимеры представляют собой присадки комплексного действия.
Ключевые слова: асфальтосмолистопарафиновые отложения, образование АСПО, методы борьбы с АСПО, стиромаль, амидирование стиромаля.
В процессах добычи, сбора и транспорта, подготовки и переработки нефти важной проблемой является борьба с отложением парафинов, смол и асфальтенов (АСПО). Формирование АСПО не только снижает пропускную способность трубопроводов, но и приводит к росту стабильности водонефтяных эмульсий, что, в свою очередь, требует применять более высокие температуры или специальные де-эмульгаторы для разрушения последних [1].
Асфальтосмолистые и парафиновые отложения являются сложной углеводородной смесью, включающей парафины (20-70% масс.), асфальто-смолистые вещества (АСВ) (20-40% масс.), силикагелевые смолы, масла, воду и механические примеси [2].
В составе АСВ обнаружены сложные высокомолекулярные соединения смешанных структур, содержащие азот, серу, кислород, металлы. Часто две большие группы высокомолекулярных соединений нефти - смолы и асфальтены объединяют в смолисто-асфальтовые вещества, так как в их химическом составе, строении и свойствах есть много общего. Соотношение между смолами и асфальтенами в нефтях и тяжелых остатках, где в основном они концентри-
руются, составляет от 9:1 до 7:1. Состав и свойства нефтяных смол зависят от химической природы нефти [3].
Для удаления АСПО используют различные способы, среди которых распространены механические (воздействие щетками скребков), физические (разрушение ультразвуковым воздействием), биологические (ликвидация отложений с помощью аэробных и анаэробных бактерий) [4]. Более эффективным является их сочетание с химическими методами, к которым чаще всего относят обработку оборудования растворителями и техническими моющими средствами. Это позволяет существенно интенсифицировать процессы очистки.
Химические способы борьбы с АСПО в основном подразделяются на две группы. Во-первых, это использование реагентов, составов и композиций для удаления смолопарафиновых отложений. С этой целью чаще всего используют органические растворители и их сочетания, а также водно-эмульсионные системы в сочетании с различными поверхностно-активными веществами. Во-вторых, это использование химических веществ, предотвращающих отложение парафинов и/или ингибирующих процесс формирования АСПО [5].
Химические методы базируются на дозировании в добываемую продукцию химических соединений, уменьшающих, а иногда и полностью предотвращающих образование отложений. В основе действия ингибиторов парафиноотло-жений лежат адсорбционные процессы, происходящие на границе раздела между жидкой фазой и поверхностью металла трубы. В качестве ингибиторов парафиноотложений используются Е^Н 317D, Дисолван-4411, полиакриламид, многофункциональный реагент комплексного действия де-эмульгатор (РКДмд), концентрат СОЮЗ-3000, реагент для борьбы с АСПО Dewaxol, СОНПАР различных марок [6].
Наиболее перспективными представляются комбинированные реагенты, сочетающие свойства как растворителя и/или эмульгатора, так и ингибитора формирования отложений. В качестве таких объектов интерес представляют сопо-
НАШ САЙТ В ИНТЕРНЕТЕ: WWW.NEFTEGAZOHIMIYA.RU
(ИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И ПРОДУКТЫ
лимерные материалы, в структуре которых можно сочетать как неполярные последовательности звеньев, так и полярные, способные к дальнейшей модификации. С учетом особенностей полимерных структур и эксплуатационных требований такие молекулы не должны иметь слишком высокую молекулярную массу, функциональные группы должны достаточно легко вступать в химические реакции с целью их модификации, а также формировать гелеобразные структуры физической природы (физические гели). Исходя из этого, пристального внимания заслуживает сополимер стирола и малеинового ангидрида [сополи(стирол-малеиновый ангидрид), стиромаль], который выпускается промышленностью.
Многие сополимеры малеинового ангидрида (МА), а также продукты их модификации используются в производстве различных полимерных покрытий, в качестве полимерных присадок в процессах подготовки и транспорта нефти, представляют собой удобные исходные продукты для синтеза новых сополимеров и т. д. [7]. Процессы модификации стиромаля аммиаком известны [8]. Разработаны и методы повышения содержания ангидридных звеньев в сополимере [9,10].
Нами на основе промышленного стиромаля (СТМА) получен ряд новых эффективных модифицированных полимерных реагентов, которые, благодаря регулируемому гидрофильно-гидрофобному балансу, сочетают в себе свойства как растворителя, эмульгатора и ПАВ, так и ингибитора образования АСПО.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Исходный стиромаль [сополи(стирол-малеиновый ангидрид)]
Для модификации использовали промышленный стиромаль средней молекулярной массы 120 000 аем (паспортные данные), что соответствует средней степени полимеризации 600 единиц. Полимер представляет собой белый рассыпчатый порошок без запаха. Строение макромолекулы можно представить формулой
б
С — -
100
100
Содержание модифицированных аминами звеньев можно также оценить по содержанию азота; расчет проводили по формуле [13]:
А ■■
аМ1
14
где А - содержание азотсодержащего мономера в сополимере, % масс; а - экспериментально найденное содержание азота, % масс; М1 - молекулярная масса азотсодержащего мономера.
ИК-спектры полученных полимеров, суспензированных в очищенном вазелиновом масле, регистрировали на приборах БресогСМ-80 и БЫтас^и в области от 400 до 4000 см-1.
Стиромаль, модифицированный дибутиламином (СТМА-м1)
В случае СТМА-м1 строение макромолекулы можно представить следующей формулой:
—сн—с 6
-н^сн---н^сн-
Д^-0 Ло >.
где т и п - степени полимеризации. С учетом чередующегося строения макромолекулы стиромаля п « т « 300.
Стиромаль, модифицированный аминами (СТМА-м1 и СТМА-м2)
Аминолиз СТМА проводили по известному методу [11,12]. В качестве аминов использовали торговые дибутиламин (СТМА-м1) и гексадециламин (СТМА-м2), при обработке которыми превращениям подвергаются звенья малеинового ангидрида.
Полученные продукты подвергали вакуумной сушке при температуре 40-50°С до постоянной массы.
Определение состава сополимера проводили по данным элементного анализа [13], причем наиболее точными являются данные по содержанию углерода.
Расчет проводили по формулам:
а1Х + а2(100 - X) 100а2 + X (а1 - а2)
С —-—- и
100 100
а2У + а1(100 - У) _ 100а1 + У(а2 - а1)
где П = н-С4Н9.
Элементный анализ (найдено, % масс) : С 76,96; Н 8,06; N 2,99.
Так как модифицированный полимер является, по сути, тройным сополимером, то оценить содержание каждого звена можно, если учесть, что азот входит лишь в одно из них. По содержанию азота можно оценить содержание этого звена, на него приходится 48,40% масс. Тогда содержание звеньев стирола в сополимере составляет 44,03% масс., а звеньев непрореагировавшего малеинового ангидрида - 7,57% масс. Видно, что в данном случае переами-дирование прошло достаточно глубоко.
Учитывая молекулярные массы звеньев цепи сополимера, а также сохранение углеродного скелета в ходе реакции, можем заключить, что в формуле п « 300, к « 151, а т-к « 149. Таким образом, почти 50% мольных звеньев малеинового ангидрида вступило в реакцию, что довольно типично для полимераналогичных реакций [14] и является прекрасным результатом.
Полученный продукт практически растворяется в воде (небольшая часть остается во взвешенном состоянии), значение рН раствора достигает 8,1. Сополимер хорошо набухает в алкановых и растворяется в ароматических углеводородах, что делает данный модифицированный сополимер хорошо совместимым с нефтями разного состава.
В ИК-спектрах можно выделить область поглощения амидной группы -СОNR2 с максимумом поглощения в области 1657 см-1, группы С=О малеинового ангидрида в области 1780 см-1, но она трудно идентифицируется вследствие интенсивного наложения полосы поглощения карбоксильной группы (1750 см-1).
Стиромаль, модифицированный гексадециламином (СТМА-м2)
При модификации гексадециламином строение макромолекулы представляется более разнообразным:
—сн—с 6
-сн—
где а1 и а2 - содержание углерода (% масс.) в каждом мономере соответственно (рассчитывается по формуле мономера); X и У - содержание мономеров в сополимере (% масс); С - экспериментально найденное содержание углерода в сополимере, % масс.
где П = н-С16Н33.
С учетом особенностей протекания полимераналогичных реакций [14] можно предположить присутствие в модифицированном полимере звеньев исходного малеинового ангидрида, амидных и циклических имидных групп. Нельзя исключить присутствие и цетиламмонийных групп, что должно сказаться на свойствах сополимера.
нс—сн
О'
о
о
о
о
я
я
к
ь
1 • 2017
НефтеГазоХимия 37
#- ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И ПРОДУКТЫ
Полимер подвергали вакуумной сушке при температуре 40°С до постоянной массы. Полученный полимер представлял собой аморфное воскоподобное вещество светло-желтого цвета, которое разжижалось при нагревании выше 80°С.
Элементный анализ (найдено, % масс.) : С 83,44; Н 9,17; N 1,46.
Рассчитать содержание звеньев различного строения не представляется возможным из-за недостатка данных о присутствии различных группировок, а также вследствие существенного вклада цетильной группировки в общую молекулярную массу. Однако оценить общее содержание модифицированных звеньев можно, учитывая близкие значения молекулярных масс звеньев, обозначенных индексами k (339), g (321), и небольшое значение индекса h. Полученное значение содержания модифицированных звеньев оказалось равным « 36% масс. (по содержанию азота). Видно, что в данном случае переамидирование прошло менее глубоко, нежели в случае дибутиламина.
В ИК спектре продукта имеется полоса поглощения NH-группы с V = 3428 см-1, 1542 см-1 (группа С=О). Присутствует поглощение, характерное для вторичных амидов в области 1665 см-1, полоса поглощения группы С=О ма-леинового ангидрида в области 1780 см-1, но она трудно идентифицируется вследствие интенсивного наложения полосы поглощения карбоксильной группы (1750 см-1).
Полученный продукт образует устойчивую взвесь в воде и частично растворяется, значение рН раствора достигает 8,4. Важно отметить, что сополимер хорошо набухает (и в небольших количествах растворяется) в алкановых углеводородах (например, гексан), что коренным образом отличает его от исходного стиромаля, который в них не растворяется, и дает возможность сформировать насыщенные алканами гелепо-добные субстраты. При этом сохраняется растворимость в ареновых углеводородах (бензол, толуол), что делает модифицированный сополимер хорошо совместимым с нефтями разного состава. К тому же наличие азотсодержащих, в том числе алкиламмонийных частиц, способных самостоятельно выступать в качестве ПАВ, придает модифицированному сополимеру свойство повышать активность во времени.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Исследование влияния модифицированных полимеров на процесс формирования АСПО показало, что они способны существенно замедлить его.
Ингибирующую активность полученных модифицированных полимеров по отношению к формированию АСПО оценивали методом «холодного стержня» [15]. Для изучения использовали нефть Федоровского месторождения НК «Сургутнефтегаз». Результаты представлены в табл. 1.
Видно, что добавление модифицированных полимеров уже в небольших количествах существенно снижает количество образующихся АСПО. При этом степень воздействия полимера, модифицированного н-цетиламином, выше, чем в случае обработанного дибутиламином. Если учесть, что степень аминолиза почти в 2 раза меньше в случае н-С16Н3;^Н2, то можно сделать вывод о том, что существенный вклад в ингибирование процесса образования АСПО вносит гексадецильная группа, обладающая значительной гидрофобностью и придающая тем самым полимеру существенные свойства ПАВ.
Известно, что процесс формирования АСПО включает две основные стадии [16]. Во-первых, это зарождение центров кристаллизации и рост кристаллов парафина непосредственно на контактирующей с нефтью поверхности.
Таблица 1
Эффективность модифицированных полимерных реагентов при формировании АСПО по методу «холодного стержня» (температура 8°С). Время эксперимента 10 часов
Реагент Концентрация, мг/л Масса АСПО, мг Эффективность, %
0 22 -
50 11,5 47,7
СТМА-м1 100 7 68,2
150 5 78,3
200 4 81,8
0 20,5 -
50 9 56,1
СТМА-м2 100 5 75,6
150 4 80,5
200 3 85,4
Во-вторых, происходит осаждение на покрытую парафином поверхность более крупных кристаллов. Большинство исследователей считают, что определяющим фактором при образовании АСПО является снижение температуры. Полимерные молекулы, особенно содержащие в своем составе группы как с гидрофильными, так и гидрофобными свойствами, способны существенно замедлить обе стадии процесса.
Так, водные растворы синтетических полимерных ПАВ адсорбируются на поверхности, формируют пленку гидрофильного характера, которая препятствует адгезии гидрофобных кристаллов парафинистых веществ к поверхности трубы [17]. К тому же слабощелочные ПАВ образуют адсорбционный слой из молекул реагента на зародышевых кристаллах углеводородов, препятствуя их слипанию [17,18]. Такие полимерные материалы, как атактический полипропилен, низкомолекулярный полиизобутилен, сополимеры этилена с винилацетатом (или другими сложными эфирами) и ^винилпирролидоном, меняют поверхностную энергию кристаллов парафина и препятствуют их росту, объединению и фиксации на поверхности труб [19]. Нельзя не учитывать также возможность депрессорного действия функционализированных полимеров, заключающегося в том, что, во-первых, они адсорбируются на кристаллах парафина, что затрудняет способность последних к агрегации и накоплению, и, во-вторых, их макромолекулы в углеводородной среде сцепляются своими полярными концами, образуя мицеллы [20].
Учитывая вышесказанное, можно, видимо, говорить о том, что синтезированные путем амидирования полимерные реагенты относятся к присадкам комплексного действия. С одной стороны, они проявляют свойства ПАВ, а с другой - выполняют функцию присадок депрессорного типа, что сходно с ролью пластификатора при создании полимерных материалов с комплексом важных и нужных эксплуатационных свойств.
Таким образом, проведена модификация промышленного полимера - сополи(стирол-малеинового ангидрида, - органическими аминами и получены продукты, оказывающие существенное ингибирующее действие на процесс формирования АСПО, что может быть связано с их комплексным действием на процесс образования кристаллов АСПО и их роста. ИТ^НН^^Н^^^^Н
■ НАШ САЙТ В ИНТЕРНЕТЕ: WWW.NEFTEGAZOHIMIYA.RU
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Насыров A.M., Абдреева Р.Ш., Люшин С.Ф. Способы борьбы с отложениями парафина. M.: ВНИИОЭНГ, 1991. 44 с.
2. Доломатов М.Ю., Телин А.Г., Ежов М.Б. и др. Физико-химические основы направленного подбора растворителей асфальтосмолистых веществ. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1991. 47 с.
3. Ибрагимов Г.З., Сорокин В.А., Хисамутдинов Н.И. Химические реагенты для добычи нефти: Справ. рабочего. М.: Недра, 1986. 240 с.
4. Лисин Ю.В., Мастобаев Б.Н., Шаммазов A.M., Мовсум-заде Э.М. Химические реагенты в трубопроводном транспорте нефти и нефтепродуктов. СПб.: Недра, 2012. 360 с.
5. Марьин В.И., Акчурин В.А., Демахин А.Г. Химические методы удаления и предотвращения образования АСПО при добыче нефти: Анал. обзор. Саратов: Изд-во ГОС УНЦ «Колледж», 2001. 156 с.
6. Оленев Л.М., Миронов Т.П. Применение растворителей и ингибиторов для предупреждения образования АСПО. М.: ВНИИОЭНГ, 1994. 32 с.
7. Краюхина М.А., Козыбакова С.А., Самойлова Н.А. и др. Синтез и исследование свойств амфифильных сополимеров малеиновой кислоты // Журнал прикладной химии. 2007. Т. 80. № 7. С. 1175-1181.
8. Акчурина Д.Х., Пузин Ю.И., Ягафарова Г.Г. и др. Новый полимер для буровых растворов // Башкирский химический журнал. 2014. Т. 21, № 3. С. 124-128.
9. 9. E. I. Yarmukhamedova, Yu.I. Puzin, I.A.Ionova, Yu.B.Monakov.Preparation ol low-polydispersitypoly(methyl methacrylate) in the presence of 1,3,5-trithiane // Russian journal of applied chemistry. 2011. V. 84. No. 5, pp. 873-876. D0I:10.1134/S1070427211050223
10. E. I. Yarmukhamedova, Yu.I. Puzin, P.Yu.Puzin, M.A.Gafarov. Increase in the content of maleic anhydride units in a copolymer with methyl methacrylate in the presence of 1,3,5-trithiane // Russian journal of applied chemistry. 2013.
ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И ПРОДУКТЫ
V. 86. № 3, pp. 423-426. DOI: 10.1134/S1070427213030221
11. Беккер X. и др. Органикум: В 2 т. М.: Мир, 2008. Т. 2. 488 с.
12. Тертерян P.A. Депрессорные присадки к нефтям, топливам и маслам. М.: Химия. 1990. С. 238.
13. Торопцева A.M., Белогородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л.: Химия. 1972. С. 415.
14. Федтке М. Химические реакции полимеров: пер. с нем. М.: Химия, 1990. 152 с.
15. Бешагина Е.В., Юдина Н.В., Лоскутова Ю.В. Кристаллизация нефтяных парафинов в присутствии поверхностно-активных веществ // Нефтегазовое дело. Электрон. науч. журн. 2007. № 2. С. 1-8. URL: http://ogbus.ru/ authors/Beshagina/Beshagina_1.pdf (дата обращения 23.02.2017).
16. Тронов В.П. Механизм образования смолопарафиновых отложений и борьба с ними. М.: Недра. 1970. 192 с.
17. Хайрулина Э.Р. Опыт и перспективы ингибиторной защиты нефтепромыслового оборудования // Нефтепромысловое дело. 2004. № 5. С. 23-26.
18. Уэнг С.Л., Фламберг A., Кикабхан Т. Выбор оптимальной дисперсионной присадки // Нефтегазовые технологии. 1999. № 2. С. 90-92.
19. Иванова Л.В., Буров Е.А., Кошелев В.Н. Асфальтосмолопарафиновые отложения в процессах добычи, транспорта и хранения // Нефтегазовое дело. Электрон. науч. журн. 2011. № 1. С. 268-284. URL: http://ogbus.ru/ authors/IvanovaLV/IvanovaLV_1.pdf (дата обращения 23.02.2017).
20. Кондрашева Н.К., Кондрашев Д.О., Попова С.В. и др. Улучшение низкотемпературных свойств судовых топлив с помощью сополимеровых депрессорных присадок // Нефтегазовое дело. Электрон. науч. журн. 2007. № 1. С. 1-20. URL: http://ogbus.ru/authors/Kondrasheva/Kondrasheva_3.pdf. (дата обращения 23.02.2017).
INHIBITION OF THE PARAFFIN DEPOSITS BY USING OF COPOLY (STYRENE-MALEIC ANHYDRIDE) TO BE MODIFIED BY AMINE_
PUZIN YU.I., Dr. Sci. (Chem.), Prof. of the Department of General and Analytical Chemistry. E-mail: ppuziny@mail.ru MASTOBAEV B.N., Dr. Sci. (Tech.), Prof., Head of Department of Transport and Storage of Oil and Gas. E-mail: mastoba@mail.ru PUZIN P.YU., Graduate Student of Department of Transport and Storage of Oil and Gas. E-mail: Paxnax@mail.ru
SMOLNIKOVA T.V., Cand. Sci. (Chem.), Assoc. Prof. of the Department of Gas Chemistry and Modeling of Chemical Processes. E-mail: Smolniko-vaT@yandex.ru
Ufa State Petroleum Technological University (USPTU) (1, Kosmonavtov St., 450062, Ufa, Republic of Bashkortostan, Russia).
ABSTRACT
Methods of chemical modification of mono - and diamines industrial polymer - copolymers(styrene-maleic anhydride)and derivatives obtained polymeric reagents suitable for reducing the rate of formation of asphaltic and paraffin deposits APD. The estimated composition of the obtained polymers, the calculated degree of modification, proposed a formula reflecting the composition of the macromolecules. Evaluated the effect of modified polymers on the formation of paraffin by the method of «cold core». It was found that the addition of polymers have been obtained in small quantities significantly reduces the amount of formed APD. The connection structure of the polymer and the degree of inhibition of formation of APD. Suggested that the mechanism of inhibition of modified copolymers represent additive complex action. Keywords: asphalt-tar-paraffin deposits, formation of AFS, methods of fighting with AFS, styromal, amidation of styromal.
REFERENCES
1. Nasyrov A.M., R.SH. Abdreyeva R.SH., Lyushin S. F. Sposoby bor'by s otlozheniyamiparafina [Methods of struggle with paraffin deposits]. Moscow, VNIIOENG Publ., 1991. 44 p.
2. Dolomatov M.YU., Telin A.G., Yezhov M.B. Fiziko-khimicheskiye osnovy napravlennogo podbora rastvoriteley asfal'tosmolistykh veshchestv [Physico-chemical principles of the directed selection of solvents of asphalt-tar materials]. Moscow, TSNIITEneftekhim Publ., 1991. 47 p.
3. Ibragimov G.Z., Sorokin V.A., KhisamutdinovN.I. Khimicheskiye reagenty dlya dobychi nefti [Chemical reagents for oil production]. Moscow, Nedra Publ., 1986. 240 p.
4. Lisin YU.V., Mastobayev B.N., Shammazov A.M., Movsumzade E.M. Khimicheskiye reagenty v truboprovodnom transporte nefti i nefteproduktov [Chemical reagents in pipeline transport of petroleum and petroleum products]. Saint Petersburg, Nedra Publ., 2012. 360 p.
5. Mar'in V.I., Akchurin V.A., Demakhin A.G. Khimicheskiye metody udale-niya i predotvrashcheniya obrazovaniya ASPO pri dobyche nefti [Chemical methods for the removal and prevention of the formation of AFS during oil production]. Saratov, Kolledzh Publ., 2001. 156 p.
6. Olenev L.M., Mironov T.P. Primeneniye rastvoriteleyiingibitorov dlya^ preduprezhdeniya obrazovaniya ASPO [The use of solvents and inhibitors to prevent the formation of AFS]. Moscow, VNIIOENG Publ., 1994. 32 p.
7. Krayukhina M.A., Kozybakova S.A., Samoylova N.A. Synthesis and study of the properties of amphiphilic copolymers of maleic acid. Zhurnal prikladnoy khimii, 2007, vol.80, no. 7, pp. 1175 - 1181 (In Russian).
8. Akchurina D.KH., Puzin YU.I., Yagafarova G.G. New polymer for hole muds. Bashkirskiy khimicheskiyzhurnal, 2014, vol. 21, no. 3, pp. 124-128 (In Russian).
9. E. I. Yarmukhamedova, Yu.I. Puzin, I.A.Ionova, Yu.B.Monakov.Preparation of low-polydispersitypoly (methyl methacrylate) in the presence of 1,3,5-trithiane. Russian journal of applied chemistry, 2011, vol. 84, no. 5, pp. 873-876.
10. E. I. Yarmukhamedova, Yu.I. Puzin, P.Yu.Puzin, M.A.Gafarov. Increase in the content of maleic anhydride units in a copolymer with methyl methacrylate in
the presence of 1,3,5-trithiane . Russian journal of applied chemistry, 2013, vol. 86, no. 3, pp. 423-426.
11. Bekker KH. Organikum [Organicum]. Moscow, Mir Publ., 2008. 488 p.
12. Terteryan. R.A. Depressornyye prisadki kneftyam, toplivam i maslam [Depressor additives to oils, fuels and lubricants]. Moscow, Khimiya Publ., 1990. p. 238.
13. Toroptseva A.M., Belogorodskaya K.V., Bondarenko V.M. Laboratornyy praktikum po khimii i tekhnologii vysokomolekulyarnykh soyedineniy [Laboratory workshop on chemistry and technology of high-molecular compounds]. Leningrad, Khimiya Publ., 1972. p. 415.
14. Fedtke M. Khimicheskiye reaktsiipolimerov [Chemical reactions of polymers]. Moscow, Khimiya Publ., 1990. 152 p.
15. Beshagina Ye.V., Yudina N.V., Loskutova YU.V. Crystallization of petroleum paraffins in the presence of surface-active substances. Neftegazovoe delo, 2007, no. 2, pp. 1-8 Available at: http://ogbus.ru/authors/Beshagina/ Beshagina_1.pdf (Accessed 23 February 2017).
16. Tronov V.P. Mekhanizm obrazovaniya smolo-parafinovykh otlozheniyi bor'ba s nimi [Mechanism of formation of tar-paraffin deposits and their control]. Moscow, Nedra Publ., 1970.192 p.
17. Khayrulina E.R. Experience and Prospects of Inhibitory Protection of Oilfield Equipment. Neftepromyslovoye delo, 2004, no. 5, pp. 23-26 (In Russian).
18. Ueng S.L., Flamberg A., Kikabkhan T. Selection of the Optimal Dispersion Additive. Neftegazovyye tekhnologii, 1999, no. 2, pp. 90-92 (In Russian).
19. Ivanova L.V., Burov Ye.A., Koshelev V.N. Asphaltic and paraffin deposits in the processes of extraction, transport and storage. Neftegazovoye delo, 2011, no. 1, pp. 268-284. Available at: http://ogbus.ru/authors/IvanovaLV/IvanovaLV_1. pdf (Accessed 23 February 2017).
20. Kondrasheva N.K., Kondrashev D.O., Popova S.V. Improving low-temperature properties of marine fuels using copolymer depressant additives. Neftegazovoye delo, 2007, no. 1, pp. 1-20. Available at: http://ogbus.ru/ authors/Kondrasheva/Kondrasheva_3.pdf. (Accessed 23 February 2017).
1 • 2017
НефтеГазоХимия 39
