CC BY
3215
раздел ХИМИЯ
УДК 543.42:543.544.45: 665.61: 665.7:543
О б з о р
ИК-СПЕКТРОМЕТРИЯ В АНАЛИЗЕ НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ © Л. В. Иванова*, Р. З. Сафиева, В. Н. Кошелев
Российский государственный университет нефти и газа им. И. М. Губкина Россия, 119991 г. Москва, Ленинский проспект, 65.
Тел: +7 (495) 930 92 30.
Е-mail: [email protected]
В обзоре приведен анализ современных публикаций отечественной и зарубежной научной литературы, касающихся областей применения ИК-спектрометрии при анализе нефти и нефтепродуктов: исследование спектральных свойств индивидуальных углеводородов, определение структурно-группового состава нефти и нефтепродуктов, решение проблемы контроля качества нефтепродуктов.
Ключевые слова: анализ нефтепродуктов, ИК-спектрометрия, структурно-групповой состав нефти, контроль качества нефтепродуктов.
Введение
Среди разнообразных методов изучения строения органических и неорганических соединений, в том числе нефтяного происхождения, важное место занимает метод инфракрасной спектроскопии (ИКС), основанный на поглощении, отражении и рассеивании энергии инфракрасного излучения при прохождении через вещество [1-3].
По своим возможностям метод ИК-спектро-скопии почти универсален. Исследования нефтей и нефтепродуктов проводятся в ближней, средней и дальней областях ИК-спектра [4-9].
Исследования в ближнем инфракрасном диапазоне с применением математических методов анализа многомерных данных (АМД) в рамках хе-мометрического подхода лежат в основе методик экспресс-анализа показателей качества нефти [10, 11], промежуточных продуктов нефтепереработки [12-19] и нефтехимии [20].
Безусловные преимущества ИК-спектрометрии способствуют активному использованию метода в среднем инфракрасном диапазоне для исследований состава и свойств индивидуальных углеводородов, нефти и нефтепродуктов.
ИК-спектры успешно применяют для исследования фазовых переходов и структуры твердых нефтяных углеводородов [21].
Подавляющее число работ, посвященных исследованию нефти и нефтепродуктов по ИК-спектрам, связано с методами идентификации и определения содержания углеводородных соединений. ИК-спектр позволяет более надежно, чем химический анализ, определять функциональные группы, особенно, когда требуется совместно провести качественный и количественный анализы. Ввиду многокомпонентности состава и межмоле-кулярной структуры нефтяных систем использование ИК-спектрометрии для анализа нефтей и нефтепродуктов обычно сводится к разработке косвенных методик идентификации и определения содержания структурных фрагментов углеводородных и неуглеводородных соединений.
Благодаря применению Фурье-преобразования для спектральных исследований, в том числе в ИК-диапазоне, существенно расширились границы и возможности соответствующих методов [22]. При работе с жидкостями и твердыми телами обычно не требуется высокого спектрального разрешения. В этих случаях оказываются полезными высокая производительность метода ИК-Фурье-спектрометрии (время регистрации спектра может быть меньше секунды) и значительная величина отношения сигнал/шум в полученных спектрах, что позволяет работать с малопрозрачными объектами, какими являются нефти и нефтепродукты [23-25].
Исследование спектральных свойств индивидуальных углеводородов и определение структурно-группового состава нефти и нефтепродуктов
Поскольку каждый углеводород имеет четко определенные полосы поглощения в ИК-спектре [1, 26], данный метод удобен при исследовании свойств индивидуальных соединений. Так, с использованием величин абсолютных интенсивностей, рассчитанных квантовохимическими методами для молекул индивидуальных веществ (газовая фаза), проведен безэталонный количественный анализ растворов бензола, изооктана и их смесей различных концентраций в четыреххлористом углероде [27, 28]. На примере бензола (бензол в окружении 16 молекул растворителя) по программе „ОАМБ88” произведен усложненный расчет абсолютных интенсивностей. Интегральные интенсивности определяли из экспериментальных ИК-спектров методом приближенного интегрирования Симпсона с использованием абсолютных интенсивностей, рассчитанных для молекул индивидуального бензола в интервале концентраций от 10-1 до 5 • 10-1 моль* л-1, в котором выполняется закон Бера.
Использование ИК-спектрометрии в настоящее время является общепринятым подходом при выполнении комплексных исследований состава нефтей различных месторождений [29-33]. Структурно-групповой состав нефтей и компонентов определяется по интенсивности характеристических
* автор, ответственный за переписку
полос поглощения в ИК-спектрах с использованием общей базовой линии с фиксированными точками 1850 и 650 см-1. Для средней молекулы оценивается содержание метиленовых групп (СН2) по полосе поглощения 720 см-1, метильных групп (СН3) по полосе поглощения 1380 см-1, сульфоксидных групп (80) по полосе поглощения 1030 см-1 и карбонильных групп (СО) в области 1720-1700 см-1 относительно ароматических связей С=С-связей по полосе поглощения 1600 см-1.
Так, в работе [29] ИК-спектрометрия использована для изучения химического состава твердых углеводородов. Для идентификации характеристических полос поглощения в ИК-спектрах парафиновых и твердых нефтяных углеводородов были сняты спектры жидких ароматических и парафинонафтеновых углеводородов, выделенных жидкостной хроматографией на силикагеле из нефтяных масел и полупродуктов их производства. Присутствие неразветвленных парафиновых структур доказывалось сильными полосами поглощения при 720 и 1300 см-1. Степень разветвленности парафиновых цепей углеводородов оценивалась по полосам поглощения в области 1376 и 1464 см-1, которую предложено охарактеризовать с помощью коэффициента р, представляющего собой отношение интенсивностей наиболее характерных полос поглощения для СН3- и СН2-групп:
0720 _ ^1464 Н1464 ~ '
^720
Чем больше это соотношение, тем выше степень разветвленности парафиновых структур в нефти и нефтепродуктах.
Для исследования ароматических структур наиболее информативны полосы поглощения 812-816 и 1600 см-1. Степень ароматичности может быть охарактеризована некоторыми коэффициентами, представляющими собой соотношение интенсивностей наиболее характерных полос поглощения для ароматических структур относительно метиленовых групп парафиновых структур:
0720 _ ^1600
Ь1600 _
^720
и для ароматических структур относительно метиленовых групп парафиновых структур:
01464 _ ^1600
Аб00 _ '
^1464
Чем больше это соотношение, тем больше степень ароматизации нефтепродуктов.
ИК-спектрометрия может быть также использована как непрямой метод определения количества нафтеновых структур, как было показано в работе [30] при исследовании химического состава нафта-ланской нефти (Республика Азербайджан). Сравнительные данные структурно-группового состава исследованных фракций и ИК-спектрометрии сви-
детельствуют об их хорошем соответствии и надежности предлагаемого метода.
Спектральные коэффициенты, являющиеся отношением оптических плотностей полос поглощения на частотах 1710, 1600, 1380 и 720 см-1, использованы при определении изменения углеводородного и структурно-группового состава остаточных нефтей, извлекаемых экстракцией из нефтесодержащих пород [32], что позволило в совокупности с другими данными оценить вклады влияния таких основных факторов, как окисление нефти закачиваемой водой, изменение минерального состава породы, определяющих качественный состав остаточных нефтей в неоднородных терригенных пластах.
ИК-спектрометрия позволяет наряду со структурно-групповым анализом углеводородной части нефти и нефтепродуктов охарактеризовать и гетероатомсодержащие соединения. В работе [34] с помощью инфракрасной спектрометрии в разбавленных растворах асфальтита в присутствии полярного растворителя хлороформа зарегистрировано появление валентных колебаний несвязанных гидроксильных и сульфоксидных групп, а также межмолекулярных и внутримолекулярных взаимодействий гидроксильных и сульфоксидных групп в зависимости от концентрации. В присутствии неполярного растворителя четыреххлористого углерода, обладающего низкой степенью обменного взаимодействия, в ИК-спектре наблюдаются поглощения валентных колебаний гидроксильных и сульфоксидных групп, связанных слабым внутримолекулярным взаимодействием.
Методом ИК-Фурье-спектрометрии изучены особенности структуры нефтей и экстрактов из пород до и после гидротермальных опытов [35]. Состав экстрактов после гидротермальной обработки пород характеризуется более низким содержанием ароматических структур, о чем свидетельствует заметное снижение величины спектрального коэффициента ароматичности (Б1600 / 0720). Снижаются значения показателей окисленности (С2 = В1710 / Б1465) и осерненности (С5 = Б1030 / Б1465), при этом наблюдается некоторое увеличение значений показателя парафинистости (С4 = Б720 + В1380 / Б1600). На основании высоких значений спектральных показателей ароматичности, окисленности и осерненности сделан вывод, что вода вымывает ароматические, кислород- и серосодержащие соединения из исходных пород.
С использованием данных элементного анализа, ИК-спектрометрии проведены исследования изменения в составе битумоида и керогена, происходящие при гидротермальном воздействии на горючий сланец в интервале температур от 225 до 325 °С [36]. Полученные данные показали, что с ростом температуры опыта наблюдается изменение состава остаточного керогена, что фиксируется полученными спектрами.
Исследование характеристических полос поглощения кислородсодержащих групп в ИК-спектрах
позволяет надежно проследить за процессами, происходящими в нефтях, подвергшихся термоокислительному воздействию в процессе внутрипластово-го горения, что позволяет разработать методы контроля за ходом горения с целью поддержания заданных параметров этого процесса. Исследования, представленные в работе [31], проводились на нефти месторождения Каражанбас. Разработан метод оценки изменения группового углеводородного состава образцов нефтей в зависимости от степени термоокислительного воздействия. Групповой состав рассчитывали по оптическим плотностям, вычисляемым по данным ИК-спектров этих образцов для полос поглощения, характеризующих деформационные колебания связей С-Н и С-С: 1450, 1370 и 720 см-1(алканы); 1030 и 970 см-1 (нафтены); 1600, 870, 810 и 750 см-1 (арены); 1700 см-1 (продукты окисления). По отношению суммы оптических плотностей полос, характеризующих углеводороды определенного ряда, к общей сумме оптических плотностей для всех углеводородов и продуктов окисления, рассчитывали процентное содержание тех или иных групп углеводородов и продуктов окисления. Метод проверен на искусственной смеси из 12 индивидуальных углеводородов. Расчетные данные о составе смеси удовлетворительно совпали с фактическими.
Результаты работы [37] показали, что метод ИК-спектрометрии в сочетании с пиролитической газовой хроматографией может быть успешно применен при сравнительном изучении изменения химической структуры твердых битумов на примере ряда карбонизации: асфальт - асфальтит - керит - антраксо-лит. Методом ИК-спектрометрии установлено, что воздействие на твердые битумы высоких температур (500 °С) приводит к значительному изменению их химического состава и строения. Показано, что при высоких температурах происходит полимеризация асфальтово-смолистых компонентов твердых битумов и переход их в карбоидную фракцию.
В работе [38] ИК-спектрометрия привлечена для анализа жидких продуктов гидротермальной конверсии природного асфальтита, образующихся при различной температуре. Проведенный анализ с использованием нормированных оптических плотностей позволил качественно и количественно охарактеризовать структурные фрагменты, включающие кислородсодержащие функциональные группы (сульфоксиды, спирты, эфиры, кислоты, альдегиды, кетоны, амиды). Описанные результаты представляют интерес с точки зрения генезиса перечисленных типов нефтяных соединений.
Таким образом, приведенные данные говорят
о высокой информативности ИК-спектроскопии в изучении кислородсодержащих соединений нефти и продуктов ее термических превращений.
Применение ИК-спектроскопии для исследования азотистых оснований нефти месторождения «Нефтяные камни» [39] позволило получить лишь
общую характеристику выделенных соединений, которые не дают возможность сделать выводы относительно структуры азоторганических соединений.
ИК-спектрометрия при решении вопросов контроля качества нефтепродуктов
В последние годы предпринимаются попытки внедрить ИК-спектрометрию для решения вопросов контроля качества нефтепродуктов. Широкое внедрение этих методов в отечественной нефтеперерабатывающей промышленности при явных преимуществах (малое количество пробы, отсутствие вспомогательного оборудования для пробоподго-товки, сокращение времени анализа) сдерживается отсутствием методик и дороговизной приборов. Известно небольшое количество методов А8ТМ, где применяется ИК-спектрометрия, например, для определения содержания метил-трет-бутилового эфира в бензинах, содержания ароматических соединений в бензинах и т.д. [40-43].
Идентификация марки и контроль качества нефтепродукта - одна из актуальных проблем. Под идентификацией понимается распознание марки нефтепродукта, включая условия несоответствия последнего предъявляемому качеству, а также распознание примесей (загрязнений), в том числе присадок.
Под контролем качества товарных нефтепродуктов понимается определение основных характеристик исследуемого нефтепродукта: октановое число, фракционный состав, степень загрязнения механическими частицами, компонентный состав, наличие воды (для топлива); определение марки основы, состояние присадок и т. п. При организации контроля качества нефтепродуктов действительными являются только арбитражные методы ГОСТ.
Перспективными, с точки зрения организации экспресс-контроля для промежуточных продуктов нефтепереработки, являются портативные спектрометрические приборы и методы, основанные на анализе инфракрасных спектров, в частности, в ближней ИК-области [13-19, 44-46].
Ближний инфракрасный диапазон (БИК) электромагнитного спектра простирается от 800 до 2500 нм (от 12500 до 4000 см-1) и находится между средней ИК-областью с большей длиной волн и видимой областью с более короткими длинами волн. Спектры БИК показывают так называемые обертоны и комбинационные полосы. Благодаря резкому уменьшению интенсивности высших обертонов БИК-спектры обычно подавляются перекрывающимися обертонами и комбинационными полосами структурно более легких групп (например, С-Н, N-4 и 0-Н). В пределах этих БИК-спектров содержится значительная информация о молекулярной структуре исследуемого образца, и эту информацию можно извлечь современными методами обработки данных. К преимуществам БИК-спектроскопии относятся: быстрота (обычно 5-10 с); не требуется предварительной подготовки образца; простота проведения измерений; высокая
точность и воспроизводимость анализа; отсутствие загрязнений; возможность проведения измерений через стеклянную и пластиковую упаковку; автоматизация измерений; анализ физических и химических свойств (размер частиц, термическая и механическая предварительная обработка, вязкость, плотность и т.п.).
С помощью БИК-спектроскопических методик можно быстро выполнять дистанционные измерения через высокоэффективное кварцевое оптическое волокно и, тем самым, осуществлять мониторинг технологического процесса on-line. Ослабление сигнала внутри таких волокон очень мало (например, 0.1 дБ/км), кроме того, оптоволоконные кабели и датчики прочные, относительно недорогие и широко доступные. Они могут располагаться на расстоянии сотен метров от спектрометра, и к одному прибору могут быть подсоединены сразу несколько датчиков.
Ввиду недостаточной селективности БИК-спектров расчет результатов требует применения современных алгоритмов анализа многомерных данных. В работе [18] проведено сравнение различных методов МАД для анализа показателей качества бензинов, и показана перспективность применения нелинейного метода нейронных сетей, поскольку именно он дает наилучшие результаты при предсказании ряда показателей качества бензинов и соответственно наименьшую стандартную ошибку кросс-валидации.
С использованием БИК-спектроскопии и методов хемометрики предложены экспресс-методики определения количественных показателей промежуточных продуктов нефтехимии - алкилбензол-сульфокислот [20], которые могут применяться для контроля параметров технологического процесса и качества моющих средств.
В работе [47] предлагаются разработанные автором модели и численные методы, а также алгоритмы и программное обеспечение для идентификации и контроля качества углеводородных соединений (на примере бензинов) по их ИК-спектрам, позволяющие проводить экспресс-контроль их качества с заданной точностью.
ИК-спектрометрия с использованием средней области спектра нашла широкое применение при исследовании дизельных топлив и масел. Т ак, связь физико-химических свойств дизельного топлива, а именно шкалы кипения и низкотемпературных свойств дизельных топлив, с данными инфракрасной спектроскопии на средних частотах рассмотрена в работе [48]. Авторы представляют разработанные модели прогнозирования на основе кривых дистилляции с 5%-ым увеличением температуры кипения дистиллятов и точек помутнения и застывания. Представленный алгоритм расчета на компьютере рекомендован для экспресс-анализа дизельных топлив.
Применение ИК-спектрометрии среднего диапазона в анализе минеральных масел открывает
широкие возможности для осуществления контроля качества масел, определения степени окисленности, содержания присадок и загрязнений.
Хорошо известно, что моторные масла состоят из базового масла и сбалансированного пакета присадок различного функционального назначения: антиокислительные, депрессорные, моюще-
диспергирующие. Поскольку данные присадки относятся к определенным классам соединений, то по характеристическим полосам поглощения этих соединений в ИК-спектрах масел можно утверждать о наличии и количестве этих присадок в моторном масле. В работе [49] приводятся характеристические полосы поглощения для наиболее распространенных присадок, применяемых в моторных маслах: для антиокис-лительной присадки ДФ-1 - полоса поглощения 1006 см-1; депрессорной присадки ПМА «Д» - полоса поглощения 1731 см-1; моюще-диспергирующих присадок: Детерсол-140 - полоса поглощения 1504 см-1, ВНИИ НП-714 - полоса поглощения 1305 см-1, КНД -полоса поглощения 1064 см-1.
На основе метода ИК-спектрометрии получена формула расчета концентрации депрессорной присадки ПМА «Д» по характерной полосе поглощения [50]:
С _^^,
K 2
где С - концентрация присадки, % мас.; ДБ = Б1731 -02000 (Б1731 - оптическая плотность полосы поглощения 1731см-1, характерная для присадки ПМА «Д», 02000 - оптическая плотность полосы поглощения 2000 см-1, характеризующая «фон» образца); К1 и К2 - постоянные экспериментально полученные коэффициенты: К1 = 0.024 и К2 = 0.0616.
С использованием данной формулы разработан способ определения кондиционности низкотемпературных свойств минерального моторного масла по ИК-спектрам. Для этого, вычислив концентрацию присадки по приведенной формуле, по градуировочному графику определяют температуру застывания, соответствующую расчетной величине концентрации депрессорной присадки ПМА «Д». После этого суммируют полученное значение с минимально допустимой величиной температуры застывания основы минерального моторного масла (-15 °С). То же делают и с максимально допустимой величиной температуры застывания основы минерального моторного масла (-24 °С). Полученный результат принимают за температуру застывания анализируемого минерального моторного масла.
Метод ИК-спектрометрии предложен для осуществления мониторинга состояния моторного масла в ходе эксплуатации путем сравнения спектра отработанного масла, взятого из двигателя внутреннего сгорания, со спектром свежего масла той же марки. По определенным спектральным областям определяется степень окисления, степень нитрования, выработка присадок и т.д. [51, 52].
В работе [51] по ИК-спектрам функциональ-ных групп кислородсодержащих соединений (1800-1540 см-1) был прослежен линейный характер образования осадка - смолисто-асфальтеновых веществ во времени (в рамках индукционного периода осадкообразования). На основе проведенных авторами экспериментов разработан экспресс-метод определения стабильности масел методом ИК-спектрометрии.
В работе [53] с использованием комплекса физико-химических и спектральных методов, включающих усовершенствованные методы жидкостноадсорбционного разделения и идентификации путем инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии, эмиссионного, спектрального рентгенофлуоресцентного анализа, а также методов газовой хроматографии, проведены комплексные исследования компонентного состава и выяснены причины образования осадка в масле М-10-Г2ЦС. ИК-спектроскопия применялась для идентификации отдельных компонентов присадок и установления структурно-группового состава базового масла.
Для изучения динамики расходования анти-окислительной присадки «Ионол» в процессе старения трансформаторного масла в работе [54] изучались ИК-спектры трансформаторных масел, полученные в диапазоне волновых чисел 3500-3700 см-1. ИК-спектры ионола и масел, содержащих ионол, имеют характеристическую полосу поглощения в области 3631 см-1, которую относят к валентным колебаниям гидроксильной группы, экранированной трет-бутильными заместителями. Метод ИК-спектрометрии позволяет достаточно точно определять концентрацию ионола в маслах по градуировочному графику, описываемому уравнением:
Си = 3.9268-А - 0.0274.
В работе [55] рассмотрено применение ИК-спектрометрии в средней инфракрасной области в узких областях волновых чисел (650-784; 918-1052 и 3598-3732 см-1) с обработкой методом наименьших квадратов для количественного определения содержания загрязнений в смазочных маслах: примесей бензина, этиленгликоля и воды в смазочных маслах. Показано, что таким способом можно определить примеси бензина до 0.34%, этиленгликоля -до 0.037% и воды - до 0.025%.
Комплекс методов наряду с ИК-спектрометрией применен в работе [56] для разделения и снятия характеристик деэмульгатора алкилфенолформаль-дегидных смол.
При проведении мониторинга процессов нефтепереработки возникает необходимость контролировать содержание углерода ароматического соединения в тяжелых нефтепродуктах. Стандарт [57], предназначенный для экспрессного определения углерода, находящегося в цепи ароматического соединения, в нефтепродуктах типа минеральных масел методом ИК-спектрометрии, непригоден для анализа нефтяных остатков, подобных гудрону, так
как последние непрозрачны в аналитической области спектра. Для анализа таких нефтепродуктов была разработана методика на основе ИК-Фурье спектрометрии [24]. При разработке методики были записаны ИК-спектры нефтепродуктов с различным содержанием ароматических углеводородов. По методу Симпсона [25] рассчитаны значения средней оптической плотности полосы в области 1568-1642 см-1 и удельные коэффициенты поглощения (Кср). В указанном интервале волновых чисел с помощью программного обеспечения 0Ри8-1Я проводили интегрирование полученных ИК-спектров по типу «О» и рассчитывали значение удельной интегральной интенсивности Вуд. Затем установили зависимость среднего удельного коэффициента поглощения Кср от удельной интегральной интенсивности Вуд.:
Кср = 0.0136-Вуд + 0.0623 = 0.0136-В / (р-1) + 0.0623,
где В - значение интегральной интенсивности полосы 1568-1642 см-1; р - плотность пробы, г/см3;
1 - толщина поглощающего слоя кюветы, см.
При анализе непрозрачных в аналитической области нефтяных остатков типа гудрона пробы разбавляли деканом в соотношении 1:5. Записывали ИК-спектр полученного раствора пробы относительно чистого декана. С помощью программного обеспечения ОРИ8-1Я спектр пропускание преобразовывали в спектр поглощения и проводили интегрирование по типу «О» в интервале 1568-1642 см-1.
Массовую долю углерода в ароматическом соединении рассчитывали по формуле:
X _ 0.003 • В 'Ы + 0.6 , m •pp •1
где т - масса навески пробы; М - масса раствора исследуемой пробы в декане; рр - плотность полученного раствора пробы, вычисляемая по формуле: _ M Рр ш/ р + V
Разработанная методика применяется при проведении обследования процессов нефтепереработки.
Заключение
Таким образом, анализ современных публикаций, посвященных использованию инфракрасной спектрометрии для исследования нефти и нефтепродуктов, показывает, что она находит широкое применение при выполнении исследовательских работ, связанных с определением фракционного состава (сравнительным анализом ИК-спектра поглощения нефтепродукта и библиотечных спектров фракций); группового химического и структурногруппового состава нефти и нефтепродуктов (по характерным линиям поглощения СН2- и СН3-групп определяются количественные характеристики структурных фрагментов алифатической и циклической частей «средней» молекулы); определения показателя ароматизированности (по характерным линиям поглощения в области 1500-1600 см-1) и др.
Совершенствование приборной техники, широкое внедрение компьютерной обработки результатов, создание новых программ и алгоритмов обработки получаемых спектров делает ИК-спектро-метрию высокоинформативным методом и значительно расширяет области ее применения, прежде всего, в производственной сфере при анализе качества нефтепродуктов: соответствие нефтепродукта предъявляемому качеству, распознание примесей (продуктов окисления, внешних загрязнений), определение концентрации присадок.
Спектроскопическая методика БИК с применением оптоволоконных кабелей и датчиков позволяет быстро выполнять дистанционные измерения, осуществлять контроль за качеством нефтепродуктов в непрерывном потоке.
ЛИТЕРАТУРА
1. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. / Пер. с англ. М.: Иностранная литература, 1963. -590 с.
2. Пентин Ю. А., Вилков Л. В. Физические методы исследования в химии. М.: Мир, 2003. -683 с.
3. Казанина Л. А., Куплетская Н. Б. Применение инфракрасной, ультрафиолетовой и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа, 1971.
4. Занозина И. И. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2006. №12. С. 21-24.
5. Pirati Olivier, Van-Oanh Nguyen-Thi, Parneiz Pascal, Vervioet Michel, Вrechignac Philipe // Phys. Chem. Chem. Phys. 2006. V. 8. №32. Р. 3707-3714.
6. Borin A., Poppi R. J. // Vibr. Spectros. 2005. V. 37. №1. Р. 27-32.
7. Yao Cheng, Gao Jun. J. // Nanjing Norm.Univ.Eng.And Tech-nol. 2004. V. 4. №2. Р. 1^.
8. Балабин Р. М. // Успехи в химии и хим. технологии. 2005. Т. 19. №3. С. 69-74.
9. Pasadakis N., Sourligas S., Foteinopoulos // Ch. Fuel. 2006. V. 85. №7-8. Р. 1131-1137.
10. Hoel Chung, Min-Sik Ku. // Applied spectroscopy. 2000. V. 54. №2. Р. 239-245.
11. Brian K. Wilt, William T. Welch // Energy and Fuels.1998. №12. Р. 1008-1012.
12. Eastman A. D., Randolph B. D., Moore W. P., Heald R. L. // Hydrocarbon processing. 2001. August. Р. 95-100.
13. Пурэвсурэн С., Сюняев Р. З., Сафиева Р. З. и др. // Нефтепереработка и нефтехимия, 2004. №3. С. 18-25.
14. Пурэвсурэн С., Сюняев Р. З., Сафиева Р. З. и др. // XI Все-росс. конф. «Структура и динамика молекулярных систем». Москва - Йошкар-Ола - Уфа - Казань, 2004. С. 251.
15. Балабин Р. М., Сафиева Р. З. // Межвузовский сборник «Измерения. Автоматизация и моделирование в промышленности и научных исследованиях». Бийск, 2005. С. 18-23.
16. Safieva R. Z.; Syunyaev, R. Z.; Purevsuren, S., Chulyukov O. G. and Demygin S. S. // In book: Progress in Chemometrics Research. New-York. Nova Science Publishers. 2005. Р. 273-282.
17. Safieva R. Z., Syunyaev R. Z., Chulukov O. G., Demugin S. S. Europian User Meeting on Multivariate Analysis. Milan, Como. 2006. June 21-23.
18. Balabin R. M., Safieva R. Z., Lomakina E. L. // Chemometrics and intelligent laboratory systems. 2007. V. 88. Issue 2. Р. 183-188.
19. Balabin R. M.,Safieva R. Z. // Journal of Near Infrared Spectroscopy. 2007. V. 15. Issue 6. P. 343-349.
20. Бровко Е. А., Пурэвсурэн С., Сафиева Р. З. и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2004. №1. С. 36-42.
21. Danchuk V. D., Kravchuk A. P., Makarenko S. P., Puchkov-skaya G. A Chashengina S., Kotelnikova E. // International Conference on Spectroscopy of Molecules fnd Crystals. Chernihiv. 2330 June. 2001. Proc. SPIE. 2001. 4938. Р. 185-189.
22. Белл Р. Дж. Введение в Фурье-спектроскопию. М.: Мир, 1975. -160 с.
23. Шпаченко А. П., Спирова В. Н., Волина О. В. // Международная научно-практическая конф. «Новые топлива с присадками». СПб. 1-3 июня 2004: сборник трудов. СПб.: Акад. приклад. исслед, 2004. С. 379-385.
24. Бутина Н. П. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2007. №4. С. 24-25.
25. Ушанов В. Ж. // Нефть и газ. 2004. №4. С. 70-83.
26. Большаков Г. Ф. Инфракрасные спектры Аренов. Новосибирск: Наука, 1989.
27. Татко Д. А., Сухинин И. А. // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: сборник научных трудов конф. Саратов, 2004. С. 157-160.
28. Татко Д. А., Муштакова С. П., Грибов Л. А.. Всероссийская конференция по аналитической химии, посвящ. 100-летию со дня рожд. акад. И. П. Алимарина. «Аналитика России», Москва, 27 сент.-1 окт., 2004: Тез. докл. М., 2004. С. 133.
29. Агаев С. Г., Землянский Е. О., Гультяев С. В. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2006. №3. С. 8-12.
30. Мурадов А. Н., Анисимов А. В. // Вестник Московского университета. Химия. 2006. Т. 47. №3. С. 226-229.
31. Кошелев В. Н., Гордадзе Г. Н., Рябов В. Д., Чернова О. Б. // Химия и технология топлив и масел. 2005. №2. С. 20-21.
32. Юсупова Т. Н., Ганеева Ю. М., Барская Е. Е., Петрова Л. М., Фосс Т.Р., Романов А. Г., Муслимов Р. Х. // Нефтехимия.
2004. Т. 4. №2. С. 103-109.
33. Петрова Л. М., Фосс Т. Р., Юсупова Т. Н., Мухаметшин Р. З., Романов Г. В. // Нефтехимия. 2005. Т. 45. №3. С. 189-195.
34. Русских И. В., Госсен Л. П., Боянкова О. С. // Нефтехимия.
2005. Т. 45. №5. С. 339-343.
35. Каюкова Г. П., Киямова А. М., Нигмедзянова Л. З., Рах-манкулов Ш. М., Шарипова Н. С., Смелков В. М. // Нефтехимия. 2007. Т. 47. №5. С. 349-361.
36. Бушнев Д. А., Бурдельная Н. С., Шанина С. Н., Макарова Е. С. // Нефтехимия 2004. Т. 44. №6. С. 449-458.
37. Ковалева О. В. //Нефтехимия. 2004. Т. 44. №6. С. 459-465.
38. Антипенко В. Р., Голубина О. А., Певнева Г. С., Савельева В. В. // Нефтехимия. 2006. Т. 46. №6. С. 419-427.
39. Самедова Ф. И., Гусейнова Б. А., Алиев Б. М., Кулиев Ф. А. // Нефтехимия. 2004. Т. 44. №2. С. 110-112.
40. ASTM D4053-98. Стандартный метод определения бензола в моторном и авиационном бензине методом ИК-спектроскопии.
41. ASTM D5845-01. Стандартный метод определения МТБЭ, ЭТБЭ, ТАМЭ, ДИПЭ, метанола, этанола и трет-бутанола в бензине методом ИК-спектроскопии.
42. ASTM D5986-96(2001). Стандартный метод определения оксигенатов, бензола. толуола, ароматики С8-С12 и общей ароматики в бензине методом газовой хроматографии с детектором - ИК-Фурье спектрометром.
43. ASTM D6277-01. Стандартный метод определения бензола в топливах для двигателей внутреннего сгорания методом ИК-спектроскопии в средней ИК-области.
44. Королев В. Н., Маругин А. В., Цареградский И. Б. // Журнал технической физики, 2000. Т. 70. Вып. 9. С. 83-88.
45. Bohacs Gy., Ovady Z. // Near Infrared Spectroscopy. 1998. №6. Р. 341-348.
46. Вершинин В. И., Коптева Е. В., Троицкий В. В. // Материалы VII конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока 2004» 11-16 октября 2004 г. Новосибирск, 2004.
47. Анискин Д. Ю. Модели и численные методы оценки качества углеводородных соединений по их инфракрасным спектрам: дисс. канд. т. наук. М.: 2006. -115 с.
48. Monitoring of technical oils in supercritical CO2 under continuous flow conditions by NIR spectroscopy and multivariate calibration. // Burek J., Wiegand G., Roth S., Mathieu H., Kramer K. Talanta. 2006. V. 68. №5. Р. 1497-1504.
49. Марталов А. С. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2006. №12. С. 39-40.
50. Марталов А. С. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2007. №2. С. 23-25.
51. Панина Э. О., Вижгородский Н. В. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2005. №9. С. 37-39.
52. Методика ВНИИ НП. Определение глубины окисления моторного масла при стендовых и эксплуатационных испытаниях по ИК-спектрам поглощения.
53. Занозина И. И., Полищук Н. В., Григорьев В. В., Шабалина О. Е., Бабинцева М. В., Хлопцев М. А., Занозин И. Ю. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2006. №4. С. 41-43.
54. Каменчук Я. А., Писарева С. И.// Нефтехимия. 2006. Т. 46. №5 С. 396-399.
55. Borin A., Poppi R. J. // Vibr. Spectrosc. 2005. V. 37. №1. Р. 27-32.
56. Li Jinzin, Zhang Jinjun, Yang Haijun, Ning Yongcheng. // Anal. chem. acta. 2006. 566. № 2. Р. 224-237.
57. Стандарт МЭК 590. Определение содержания ароматических углеводородов в свежих электроизоляционных минеральных маслах.
Поступила в редакцию 27.08.2008 г.
