CC BY
9
П родолжение
п/п Вещество Распространенность в атмосфере, % Средняя концентрация на аэрозолях, оти. ед. по отношению к ацетону п/п Вещество Распространенность в атмосфере, % Средняя концентрация на аэрозолях, отн. ед. по отношению к ацетону
в газовой фазе на аэрозолях в газовой фазе на аэрозолях
63 Октен-2 78 76 9 138 Додекан 100 92 22
64 Метилэтилциклопентан 94 92 3 139 Изомеры тридекаиа 100 94 28
65 1,2-Диметилциклогексен 6 28 4 140 Гексилциклогексан 16 28 3
66 Циклооктен 4 24 2 141 1,3-Диметил-2,3-дигидроинден 6 31 2
67 Хлорбензол 46 32 6 142 Фенилгексан 4 67 5
68 Октин-4 0 91 1 143 1 -Фенил-З-метилпентан 3 32 2
69 Этилбензол 100 100 12 144 Валерофенон 0 24 4
70 м,п-Ксилолы 100 100 24 145 2-Метилнафталин 14 95 12
71 Метил этил ци клогекса и 95 96 5 146 1 -Метилнафталин 16 95 8
72 Три метил ци клогексан 94 94 3 147 Тридецен-1 65 96 6
73 2,3,4-Триметилгексан 96 92 6 148 Тридекан 100 98 36
74 Стирол 72 96 8 149 Изомеры тетрадекана 100 100 38
75 З-Метилоктан 86 41 12 150 Тетрадекан 92 98 15
цетнлен, фуран, ацетонитрил, 1,3-циклопентадиен, тиофен, ацетонитрил, акрилонитрил, пропионит-рил, гексин-1, 2,4-гексадиен, 1,2-дибромэтилен), в газообразном состоянии они практически отсутствуют (при концентрациях более 1 мкг/м3). Так, распространенность дихлорацетилена на пыли в 28 раз выше, чем в газообразном состоянии, сероуглерода — в 19 раз, бутилхлорида — в 10 раз, октина-4 — в 150, метил-н-гексилкетона — в 180, валерофенона — в 250 раз выше. Ряд адсорбируемых пылью веществ высокотоксичен (акрилонитрил, ацетонитрил, пропионитрил, бензамид, метакро-леин, хлорфенол, стирол и его производные, диеновые и циклодиеновые углеводороды — Беспамятное Г. П. и др., 1975). Это указывает на необходимость их учета при гигиенической оценке атмосферного воздуха, воздушной среды жилых, общественных и производственных помещений.
Выводы. 1. Впервые исследованы летучие токсичные вещества, адсорбированные на пыли. Установлено, что адсорбция токсичных веществ пылью — весьма распространенное явление, что указывает на необходимость ее учета при гигиенической оценке воздушной среды. Масс-спектро-метрически идентифицировано на пыли более 200 веществ, относящихся к предельным, непредельным и ароматическим углеводородам, альдегидам,
кетонам, нитрилам, спиртам, эфирам, хлорированным, сероорганнческим, фурановым соединениям и другим классам химических веществ.
2. Наиболее часто на пыли адсорбируются пен-тан, ацетон, гептан, толуол, этилбензол, стирол, тиофен, пентаналь, бензофуран и ксилолы. Ряд веществ (1,3-циклопентадиен, гексин-1, тиофен, ме-тилизопропенилкетон, 1,2-дибромэтилен, 1,3,5-ци-клогептатриен) в виде паров в атмосферном воздухе практически отсутствуют, но встречаются преимущественно в адсорбированном на пыли состоянии. Многие из них (акрилонитрил, бензамид, пропионитрил, стирол, хлорфенол и 1,3-циклопентадиен) чрезвычайно токсичны.
Литература. Айнбродт Г. И. — В кн.: Загрязнение воздуха и легкие. М., 1980, с. 78. Беспамятное Г. П. и др. — В кн.: Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде. Л., 1975, с. 456. Дмитриев М. Т., Растянников Е. ГМалышева А. Г. — Лаб. дело, 1983, № 1, с. 10. Степанов С. А., Величковский Б. Т. Пневмокониозы от пыли органического происхождения. Саратов, 1981. Cornu A., Massot R. Compilation of Mass Spectral Data.
New York, 1975. Nolte D. — Fortschr. Med., 1974, Bd 24, S. 923. Resyna G. M. et al. — Analyt. Chem., 1976, v. 48, p. 1362.
Поступила 14.03.83
УДК 614.72:547.771-074:545.544
Л. С. Масалова, В. И. Серая, В. А. Дубровская, Л. Я• Буток
ХРОМАТОГРАФ И ЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПИРАЗОЛОВ В ВОЗДУХЕ
Государственный Научно-исследовательский и проектный институт метанола, компонентов моторных топлив и продуктов органического синтеза, Северодонецк
1-Винил-З-метилпиразол и 1-винил-5-метилпи- 60 и 40% соответственно. Указанные мономеры разол (ВМП) получаются из 3(5)-метилпиразола являются исходными соединениями для синтеза (МП) в виде смеси двух изомеров с соотношением сорбентов благородных металлов и пористых по-
лимерных сорбентов для газовой хроматографии. Процессы получения и применения МП и ВМП создают возможность загрязнения атмосферного воздуха соответствующими выбросами.
В литературе нами не найдено сведений о методах определения содержания паров МП и ВМП в воздухе. Следует отметить, что пары ВМП не могут присутствовать при производстве МП.
Нашей задачей являлась разработка газохрома-тографического метода определения МП и ВМП в атмосферном воздухе в присутствии ряда других соединений, которые могут поступать в него с установок. Это соединения различных классов: ацетиленовые углеводороды (ацетилен, метилацетилен, пропадиен, винилацетилен), окись и двуокись углерода, спирт, ацетон, гидразин, вода.
Пробы воздуха отбирали с концентрированием паров пиразолов аспирированием воздуха через 3 поглотительные ловушки, в которые предварительно наливали по 10 мл поглотителя — М-метил-пирролидона. Аспирирование проводили через за-холоженный до —10 °С поглотитель. В этих условиях пары МП и ВМП улавливались в 2 первых ловушках, а третья служила для контроля на полноту поглощения.
Полученный концентрат анализировали на хроматографе «Цвет» с пламенно-ионизационным детектором. В качестве неподвижной фазы использовали полиметилсилоксан-100 (ПМС-100) или апие-
зон Ь на хромосорбе (60/80 меш) либо целите 545. Условия разделения: длина колонки 3 м, диаметр 3 мм, объем пробы 2 мкл, программирование • температуры колонки 50—225 °С со .скоростью 20 °С/мнн, температура испарителя 190—200 "С, скорость ленты 720 мм/ч, скорость азота 3,0— 3,2 л/ч. Скорость воздуха и водорода устанавливали в соответствии с инструкцией к прибору. Количество МП и ВМП определяли по методу абсолютной калибровки. Градуировочную шкалу строили по зависимости площади пика от количества введенного в хроматограф вещества. Градуировку проводили в тех же условиях, что и анализ. Относительное стандартное отклонение при построении градуировочной шкалы для МП и ВМП не превышало 6%.
Смесь изомеров ВМП выписывали двумя пиками, однако концентрацию их в воздухе считали суммарную, так как ориентировочная ПДК определена для смеси этих изомеров.
Для определения содержания паров МП необходимо отобрать 8 л воздуха со скоростью 250 мл/мин, а ВМП — 20 л со скоростью 100 мл/мин в описанных выше условиях. Минимально детектируемое количество МП и ВМП 1 мг/л. Чувствительность метода 4 мг/м3 для МП (ПДК 10 мг/м3) и 0,28 мг/м3 для ВМП (ПДК 0,57 мг/м3).
Поступила 10.07.83
УДК 614.7:615.285.7:547.631.71-074:543.544
Р. Р. Мирясов, А. X. Имамов, О. И. Аверкиева
ХРОМАТОГРАФ И ЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ 2,4-ДИХЛОФЕНОКСИУКСУС-НОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ СОЛЕЙ
Казанский медицинский институт им. С. В. Курашова
Широкое распространение в сельском хозяйстве среди средств защиты растений получили гербициды группы 2,4-дихлофеноксиуксусной кислоты (2,4-Д), особенно аминная соль.
Известные способы анализа 2,4-Д методом тонкослойной хроматографии — ТСХ (Клисенко М. А. и др., 1972; Стонов Л. Д., Феофанов В. Н., 1968; «Методическое письмо по гигиене применения гербицидов группы 2,4-Д в сельском хозяйстве», 1977; «Методы определения микроколичеств пестицидов», 1977; «Хроматографический анализ окружающей среды», 1979) имеют невысокую чувствительность и специфичность, связанную в большинстве случаев с применением неселективных реагентов для обнаружения. Предлагаемый способ обладает более высокой специфичностью вследствие применения элюентов для хроматографирования одно- или двухкомпонентного состава с близкими элюирую-щими силами. В таблице указана разделяющая способность различных элюентов, в том числе по данным литературы (элюенты 1—4), при хроматогра-фировании 2,4-Д в сравнении с 2-метил-4 хлорфе-ноксиуксусной кислотой (2М-4-Х).
Как показывают данные таблицы, хорошее разделение обеспечивают элюенты 5—9, которые можно рекомендовать для анализа 2,4-Д в сложных смесях, например экстрактах из растений.
Для обнаружения 2,4-Д на хроматограмме ранее обычно использовали универсальный реактив — раствор азотнокислого серебра — с последующим облучением пластинки УФ-светом (чувствительность 0,5—1 мкг). Большей специфичностью обладает разработанный нами способ, основанный на применении азотнокислого серебра в качестве окислителя производных л-фенилендиаминов (о-диани-зиднна, цветных проявителей для фотографии ЦПВ-1, Т-32 и др.). 2,4-Д в процессе окисления — восстановления участвует как ингибитор реакции вследствие образования нерастворимой серебряной соли 2,4-Д. При этом кислота на хроматограмме проявляется в виде белых пятен на красном и коричневом фоне. Чувствительность относительно специфичного способа обнаружения достигает 0,01—0,05 мкг в хроматографической пробе, что позволит улучшить надежность анализа и контролировать распределение в окружающей среде ос-
