CC BY
10
Рис. 2. Начальный фрагмент хроматограммы водопроводной воды с галогенорганическими соединениями.
I днокснд углерода; 2 диэтиловый эфир; 3 хлороформ; 4— четырех-хлористый углерод; 5 — бромднхлорметан; в толуол; 7 днбромхлорметан; 8 — йоддихлорметан; 9 тетрахлорэтнлен; 10 — октан; II — этилбензол; 12 — бромоформ; 13—и-, п ксилолы; 14 о-ксилол; 15 — нонан.
стый углерод, циклогексан, 2- и 3-метилгексаны, пентаналь, бутанол, гептан, метилциклогексан, этнлциклопентан, 2,5-ди-метилгексан, 2,4-диметилгексан, 1,2,4-триметилциклопентан, толуол, 2,3-диметилпексан, 2-метилгептан, гексаналь, 2-этил-гексан-1, тетрахлорэтнлен, 1,4-диметилциклогексан, октан, бутилацетат, октен-2, хлорбензол, этилцнклогексан, этилбен-зол, изобутнрилхлорид, о-, м-, п-ксилолы, циклогексанон, стирол, гептаналь, изопропилбензол, бензальдегид, пропил-бензол, 2-пентилфуран, октаналь, 2-октанол, 1,2,3,5-тетраме-тилбензол и др. Всего идентифицировано 88 органических соединений, из которых 67 приходятся на углеводороды, 14 — на кислородсодержащие и 6 — на хлорсодержащие соединения. Среди углеводородов преобладают предельные и ароматические соединения. Кислородсодержащие соединения представлены фурановыми углеводородами, альдегидами, кетонами, спиртами, сложными эфирами. В наибольших количествах образуются оксид углерода, четыреххло-ристый углерод, бензол, толуол, хлористый водород, винил-хлорид, декан, ундекан, бутилацетат, ксилол, пентан, изо-пентан и другие углеводороды.
В полимерных материалах идентифицированы азот-, серо-, хлорсодержащие и некоторые индивидуальные соединения: метан, этан, пропан, хлористый метил, сероводород, бутилен, хлористый этил, этанол, ацетонитрил, ацетон, метиленхлорид, серооксид углерода, акрилонитрил, пентан,
пропионитрил, хлороформ, бензол, диэтиламин, четыреххло-ристый углерод, диоксид серы, гептан, трнэтиламин, толуол, ксилол, хлорбензол, фенол, крезол, дихлорбензол, 2-метил-пропаналь, а-метакролеин, гексен-1, тиофен, 2,3-ди метил бутадиен-1,3, 3-метилбутаналь, бутанол, пентаналь, трихлорэти-лен, 3-пентанол, этилфуран, диметилдисульфид, бутилцианат, 1,2,4-триметилциклопентан, диметилцнклогексан, тетрахлорэтнлен, этилбензол, стирол, нонен-1, нонан, 1,4-дихлорбензол, винилбензальдегид, амилбензол, 2,6-дитретбутилбензол, ди-фенилкарбонат и др. Основными легколетучими продуктами полимерных материалов являются остаточные растворители (ацетон, метиленхлорид) и фенол.
При хромато-масс-спектрометрических исследованиях сточных вод идентифицированы сотни различных специфических соединений. Среди них нитро-, амино- и азосоединения, фенолы, крезолы. бензол и его производные, производные нафталина, предельные и непредельные углеводороды, хлорсодержащие соединения, альдегиды, эфиры и др. В значительных концентрациях обнаружены сероводород, сернистый газ, бутилен, ацетон, диметилформаль, бутаналь, метилкар-бонат, хлороформ, 1,2-дихлорэтан, бензол, четыреххлорнстый углерод, бутанол, трихлорэтилен, изопропилацетат, толуол, гептан, гексаналь, тетрахлорэтнлен, фенол, нитробензол, хлорбензол, этилбензол, ксилолы, стирол, изопропилбензол, днхлорбензолы, диэтилбензолы, метилэтилбензолы, трихлор-бензолы, диметилнафталины, тетрадецен.
В качестве примера на рис. 2 приведен начальный фрагмент хроматограммы обычной водопроводной воды. Основные пики принадлежат диоксиду углерода, хлороформу, бромдихлорметану, дибромхлорметану, четыреххлористому углероду, бромоформу, тетрахлорэтилену.
Разработанный метод с успехом применен также при анализе атмосферного воздуха, воздушной среды жилых и общественных зданий, промышленных выбросов, биологических сред, почвы, растительных объектов, пищевых продуктов и др.
Л итература
1. Байерман К. Определение следовых количеств органических веществ.— М.. 1987.
2. Заикин В. Г. // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева,— 1983,- Т. 28. № 1,— С. 67.
3. Исидоров В. А., Зенкевич И. Г. Хроматомассспектро-метрическое определение следов органических веществ в атмосфере.— Л., 1982.
4. Cornu A., Massot R. Compilation of Mass Spectral Data.— New York, 1975.
5. Dmitriev M. T., Rastyannikov E. G., Malysheva A. G., Volkov S. A. H Int. Lab.— 1986.— Vol. 16. N 5.-P. 40.
6. Stenhagen £., Abrahamsson S., MasLafjerty F. W. // Atlas of Mass Spectral Data.—New York, 1974.
Поступила 06.10.92
© КОЛЛЕКТИВ АВТОРОВ, 1993 УДК 614.777:615.281.81-074:543.544
М. Т. Тахиров, В. В. Тарасов, Е. Е. Бекжанова, В. Г. Лихо ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТИЛОЗИНА В ВОДЕ ВОДОЕМОВ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
НИИ санитарии, гигиены и профзаболеваний Минздрава Республики Узбекистан, Ташкент
Тилозин — антибиотик широкого спектра действия, угнетает рост грамположительных и некоторых грамотрицательных микроорганизмов, используется в животноводстве |1|. ПДК тилозина в воде водоемов утверждено на уровне 0,08 мг/л.
В условиях производства и использования тилозина возникает необходимость санитарного контроля объектов окружающей среды на присутствие тилозина.
Целью данной работы явилась разработка высокочувствительной и сравнительно простой методики количественного определения тилозина в воде водоемов и в сточных водах заводов, производящих тилозин.
В основе предлагаемой методики лежат экстракция тилозина из воды хлороформом, хроматографическое разделение анализируемого соединения и растворителя в системе бензол — хлороформ — этиловый спирт, последующее извлечение тилозина со слоя сорбента этанолом и анализ этанольного экстракта в ультрафиолетовой области спектра.
Пробу воды (1 дм3) помещают в колбу с притертой пробкой, приливают 20 см3 хлороформа и встряхивают в течение 40—60 мин. Хлороформный слой отделяют в плоскодонную колбу. Операцию повторяют еще раз, собирая экстракт в ту же колбу. Отделенный экстракт сушат сульфатом натрия (5—10 г), пробу концентрируют с помощью вакуумного ротационного испарителя при 40 °С почти досуха. Сухой остаток растворяют ацетоном (I см ) и количественно всю пробу или ее аликвоту наносят на хроматографическую пластинку ЗПиМ-иУ 254. Слева и справа от пробы наносят серию градуировочных растворов с содержанием тилозина 2, 4 и 8 мкг/см3.
Затем силуфоловую пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин до хроматографи-рования наливают смесь растворителей в соотношении 7:3:2 (подвижная фаза).
Процесс хроматографического разделения длится 20 мин.
После этого пластину вынимают, высушивают при 100 "С и проявляют в УФ-свете. Тилозин локализуется на пластине в виде пятен сиреневого цвета с Р[=0,36±0,02. В границах каждого из этих пятен слой сорбента очищают и количественно переносят в центрифужные пробирки, приливают 5 см3 этанола, встряхивают и центрифугируют при 8000— 9000 об/мин в течение 5—7 мин. Надосадочную жидкость отсасывают в кварцевые кюветы с 1=10 мм и измеряют величину оптической плотности при длине волны 283 нм.
Количественное определение тилозина проводят по гра-дуировочному графику.
Величину массовой концентрации тилозина в воде X вычисляют по формуле:
с■ Упр. хр
у-у-•
'гр. хр' 'пр. обш
где X — результат измерения, мг/л; С — содержание тилозина, найденное по градуировочному графику, мкг; Кп? 1р — объем пробы, нанесенный на хроматографическую пластинку, см3; Угр хр объем градуировочного раствора, нанесенного на хроматографическую пластинку, см3; Упр о6щ — общий объем пробы, взятый для анализа, см3.
Для метрологической аттестации методики использован метод добавок в сочетании с разбавлением пробы [2].
Образцами для аттестации являлись реальные пробы сточных вод завода по производству тилозина, реальные пробы сточных вод, разбавленные в 2 раза, реальные пробы сточных вод, разбавленные в 2 раза, с добавками. Добавками являлись растворы тилозина, приготовленные в
соответствии с процедурой приготовления градуировочных растворов.
Для оценки погрешности пробы отбирали такие образцы, в которых содержание определяемого компонента равномерно покрывало диапазон измеряемых массовых концентраций, т. е. брали рабочие пробы с содержанием тилозина вблизи удвоенной нижней границы диапазона измеряемых концентраций. вблизи верхней границы диапазона н вблизи середины диапазона. Всего было отобрано 3 рабочие пробы.
В результате метрологической аттестации установлена высокая точность определений тилозина в исследуемой сточной воде.
Рассчитанные в ходе метрологической аттестации нормы погрешности измерений составляют 7 %. Минимально определяемые концентрации в воде 0,02 мг/л, диапазон измеряемых концентраций от 0,02 до 0,4 мг/л.
Литература
1. Израйлет Л. И., Квятковская И. Я. Гигиено-профпато-логическая характеристика антибиотиков и нитрофуранов,— Рига, 1982.-С. 109—116.
2. Панаш В. И.. Назарова А. А., Кароткина О. Б. Метрологическая аттестация методик выполнения измерений содержания компонентов проб поверхностных вод суши: Метод, указания —Л., 1986.
Поступила 07.10.92
© В М. МАЛЫХИН. Г. Ф. КОВЫГИН, 1993 УДК в14.71:548.«|-07
В. М. Малыхин, Г. Ф. Ковыгин
МОДЕЛИРОВАНИЕ ЭКСПОЗИЦИОННОЙ ДОЗЫ ВОЗДЕЙСТВИЯ БЕРИЛЛИЯ НА ОРГАНИЗМ ПРИ АЭРОГЕННОМ ПОСТУПЛЕНИИ В ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ УСЛОВИЯХ
НИИ гигиены морского транспорта, Санкт-Петербург
Широкое применение бериллия в приборостроении, электронике, атомной и реакторной технике обеспечивается продолжительным нарастанием его производства и совершенствованием технологии |6). Связанное с этим расширение численности персонала, контактирующего с бериллием, и высокая токсичность его соединений предъявляют повышенные требования к совершенствованию санитарно-гигиениче-ских условий труда и к надежности методического обеспечения мероприятий по профилактике и снижению риска последствий нештатных технологических ситуаций [I, 2].
Несмотря на всестороннее изучение влияния бериллия на организм и накопление большого фактического материала экспериментальных и клинических исследований о биохимических механизмах действия, а также о диагностике и лечении бериллиевых поражений [2, 3, 10]. данные о его метаболизме в большей части получены на животных и не имеют достаточно полного структурного описания, пригодного для построения моделей общей динамики соединений бериллия в организме при аэрогенном производственном поступлении. Отражением такого положения служит значительная несогласованность в регламентируемых нормативных уровнях допустимого загрязнения воды и воздуха. В частности, допустимое содержание бериллия в питьевой воде 2-10-7 мкг/л (по ГОСТ 2874—73), в атмосферном воздухе 4-10 3 мкг/м3 (по данным Научного комитета ООН, 1972 г.) и I -10 2 мкг/м3 (согласно Федеральному регистру США, 1971 г.), по-видимому, не увязано с общей концепцией его метаболизма, а скорее исходит из фактических уровней содержания бериллия в воде и воздухе и из практически реализуемых, достаточных по величине коэффициентов запаса, которые приняты в нормировании. В связи с этим задачей исследования было создание методики определения характеристик, являющихся мерой воздействия бериллия на организм при ингаляционном поступлении. В качестве таких характеристик могут быть использованы дозы экспозиционного (или токсикогенного) воздействия — ДТВ [4, 5|. Целесообразно, чтобы модель формирования дозы отражала динамику уровней загрязнен-
ности воздуха (УЗБ) в период производственного контакта с бериллием, объем потребляемого воздуха, элементы динамической модели транспорта веществ в дыхательных путях, перехода в кровь и органы, последующего его выведения и формирования токенкогенной экспозиции в органах.
В ряде работ |8, 9, II] при изучении зависимости доза — эффект использовалась концентрация бериллия, взвешенная по времени ингаляции, с учетом динамики УЗБ. В начале 80-х годов шла интенсивная проверка этой концепции, в результате чего появилась более совершенная форма определения ДТВ путем расчета накопления суммы для взвешенных по времени концентраций. Однако в этом подходе не учитывается метаболизм бериллия, динамика выведения первоначально отложившегося бериллии в легких и органах.
В основе разработанной методики определения ДТВ лежат данные по уровням загрязнения воздуха за длительный период профессионального контакта. Второй необходимой компонентой формирования ДТВ служат результаты посмертного определения содержания бериллия в органах и тканях.
Функция, определяющая степень удержания бериллия в организме на время Т после однократного ингаляционного поступления (Я| (Т)), может быть представлена в виде (I):
/?, (Г)=С,-К-^-ехр (-0,7-Т/ТА), (1)
где С| — концентрация бериллия в воздухе технологического помещения (в мкг/м3); V объем потребляемого за рабочую смену воздуха (в м/сут); ^ — коэффициент задержки в организме и перехода в орган; Тл — период полувыведения (в годах) [7].
Общий вид функции, определяющей степень задержки — накопления в организме после длительного ингаляционного поступления (й (Г)) за период одного года, получается в виде (2):
