CC BY
36
JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES, eEdition - 2019 - N 1
УДК: 615.322 DOI: 10.24411/2075-4094-2019-16286
ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ КОРЫ ДУБА ОБЫКНОВЕННОГО-ЧЕРЕШЧАТОГО
(Quercus robur L; семейство буковые - Fagaceae)
В.В. ПЛАТОНОВ*, А.А. ХАДАРЦЕВ**, Г.Т. СУХИХ***, В.А. ДУНАЕВ**, Д.А. МЕЛЯКОВА*
ООО «Террапроминвест», ул. Перекопская, д.5б, Тула, 300045, Россия ФГБОУ ВПО «Тульский государственный университет», медицинский институт, ул. Болдина, д.128, г. Тула, 300028, Россия ФГБУ Национальный медицинский исследовательский центр акушерства, гинекологии и перинатологии им. В.И.Кулакова, ул. Опарина, д.4, Москва, 117513, Россия
Аннотация. Впервые выполнено хромато-масс-спектрометрическое исследование химического состава спиртового экстракта коры дуба обыкновенного-черешчатого. В составе последнего идентифицировано 60 соединений, для которых установлены структурные формулы, количественное содержание, рассчитан структурно-групповой состав экстракта. Особенностью экстракта является высокое содержание стеринов, фенолов, спиртов, что составляет соответственно 74.0; 8.3 и 8.1 (масс. % от экстракта). Основу стеринов определяют Friedelan-3-one (20.52); Dammarane-3,12,25-triol, 20,24-eposy; 3-(hydrogenpropane-dioate), (3.а; 12.Р; 24.R)-(7,11), Stigmast-4-en-3-one (5,33), Humulane-1.6-guen-3-ol (4.29), Betulin-(3.87), (масс. % от экстракта).
Ключевые слова: химический состав коры дуба, хромато-масс-спектрометрии, электронная ионизация.
CHROMATO-MASS SPECTROMETRY OF THE COMMON (EUROPEAN) OAK BARK (Quercus robur L; Fagaceae)
V.V. PLATONOV*, A.A. KHADARTSEV**, G.T. SUKHIKH***, V.A. DUNAEV**, D.A. MELYAKOVA*
Terraprominvest LLC, Perekopskaya Str., 5b, Tula, 300045, Russia Federal State Budgetary Educational Institution of Higher Professional Education "Tula State University",
Medical Institute, Boldin Str., 128, Tula, 300028, Russia Federal State Budgetary Institution "Kulakov National Medical Research Center for Obstetrics, Gynecology and Perinatology", Oparin Str., 4, Moscow, 117513, Russia
Abstract. For the first time, chromato-mass spectrometric study of the chemical composition of the alcohol extract of common oak bark was carried out. As part of the latter, 60 compounds have been identified, for which structural formulas have been established, the quantitative content, the structural group composition of the extract has been calculated. Feature of the extract is a high content of sterols, phenols, alcohols, which is respectively 74.0; 8.3 and 8.1 (wt.% of the extract). The basis of sterols is determined Friedelan-3-one (20.52); Dam-marane-3, 12, 25-triol, 20, 24-eposy; 3-(hydrogenpropane-dioate), (3.a; 12.Р; 24.R)-(7,11), Stigmast-4-en-3-one (5,33), Humulane-1.6-guen-3-ol (4.29), Betulin-(3.87), (wt.% of the extract).
Key words: chemical composition of oak bark, chromato-mass spectrometry, electron ionization.
Введение. Согласно литературным источникам [1-10] химический состав коры дуба определяется содержанием дубильных веществ пирогалловой группы (до 20%), эллаговой и галловой кислот (до 1.62%), пектина (6%), флобафена, флавоноидов: кверцетин, лейкоцианидины, цианидины; тритерпенои-ды, катехины (димеры и тримеры), а также фенолы: резорцин, пирогаллол; пентозаны, до 14% сахара, слизь, крахмал, левулин, белковые вещества.
Препараты дуба оказывают вяжущее, противовоспалительное и кровоостанавливающее действие. В народной медицине применяют в качестве вяжущего и противовоспалительного средства при поносе, энтероколите, гастрите, кровотечениях из пищеварительного тракта, женских заболеваний, отравлениях солями тяжелых металлов, грибами, полосканий гнойников, растираний при обморожениях [1-10].
Цель исследования -детализация структурной организации соединений спиртового экстракта коры дуба, определению структурно-группового состава последнего с привлечением хромато-масс-спектрометрии для научно-обоснованного объяснения физиологического действия препаратов на основе коры дуба.
Объекты и методы исследования. Производитель исходного сырья (коры дуба) АО «Красногор-склексредства» 143444, Россия, Московская обл., г. Красногорск.
Экстракция коры дуба осуществлялась в аппарате Сосклета в присутствии этанола с массовой долей 97%; массовом соотношении сырье: растворитель - 1:10. Процесс экстракции заканчивался при дос-
тижении постоянного значения коэффициента преломления, равного исходному значению. Спирт отгонялся в вакуумном роторном испарителе RE-52AA Rotary Evaporator, остаток отгонки взвешивался и подвергался хромато-масс-спектрометрии, условия которой были следующими: газовый хроматограф GC-2010, соединенный с тройным квадрупольным масс-спектрометром GCMS-TQ-8030 под управлением программного обеспечения (ПО) GCMS Solution 4.11.
Идентификация и количественное определение содержания соединений осуществлялись при следующих условиях хроматографирования: ввод пробы с делением потока (1:10), колонка ZB-5MS (30м*0.25 мм*0.25 мкм), температура инжектора 280°С, газ-носитель - гелий, скорость газа через колонку 29 мл/мин.
Регистрация аналитических сигналов проводилась при следующих параметрах масс-спектрометра: температура переходной линии и источника ионов 280 и 250°С, соответственно, электронная ионизация (ЭИ), диапазон регистрируемых масс от 50 до 500 Да.
Хроматограмма спиртового экстракта коры дуба приведена на рис. 1.
Рис. 1. Хроматограмма
Перечень соединений и их количественное содержание (масс. % от экстракта) приведены в табл. 1.
Таблица 1
Список соединений
№ Ret. time % S Compound name
1 9.619 0.04 Pentane, 1,1-diethoxy-
2 11.119 0.09 Furan, 2-pentyl-
3 13.447 0.28 Thiophene, 2-methoxy-5-methyl-
4 14.739 0.03 2-Pentanone, 5,5-diethoxy-
5 17.457 0.36 1-Methyl-1-n-pentyloxy-1-silacyclobutane
6 19.432 0.44 1,3-Propanediol, 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)-
7 24.058 0.34 Silane, dimethyl(pent-4-en-2-yloxy)isobutoxy-
8 28.040 0.60 2-Methoxy-4-vinylphenol
9 30.135 0.53 Phenol, 2,6-dimethoxy-
10 34.148 3.31 1,2,3-Benzenetriol
11 37.030 3.51 D-Allose
12 38.080 0.32 1H-2-Benzopyran-1-one, 3,4-dihydro-8-hydroxy-3-methyl-
13 40.104 0.16 Diethyl Phthalate
14 41.531 2.73 Asarone
15 42.286 0.33 3,4,5-Trimethoxyphenol
16 44.081 0.39 Benzenepropanol, 4-hydroxy-3-methoxy-
17 44.770 0.34 Benzaldehyde, 4-hydroxy-3,5-dimethoxy-
18 45.655 0.26 .beta.-Asarone
Продолжение таблицы 1
19 47.669 0.08 Inositol, 1-deoxy-
20 52.058 0.46 (E)-4-(3-Hydroxyprop-1-en-1-yl)-2-methoxyphenol
21 53.096 0.12 Desaspidinol
22 57.065 0.09 Ethanone, 1-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)-
23 57.715 0.05 Neophytadiene
24 60.786 0.16 Eudesma-5,11(13)-dien-8,12-olide
25 63.764 0.10 Dibutyl phthalate
26 64.651 2.29 n-Hexadecanoic acid
27 69.683 0.30 9-Nonadecene
28 72.410 0.31 Linoelaidic acid
29 72.763 0.37 9,12-Octadecadienoic acid (Z,Z)-
30 77.177 0.10 4,4-Dimethyl-3-(3-methylbut-3-enylidene)-2-methylenebicyclo[4.1.0]heptane
31 83.194 0.36 Trifluoroacetic acid,n-tridecyl ester
32 85.022 0.14 cis,cis- 7,10,-Hexadecadienal
33 88.117 0.11 4,8,12,16-Tetramethylheptadecan-4-olide
34 91.670 0.14 Hexanedioic acid, mono(2-ethylhexyl)ester
35 94.328 0.16 (Z) 6-Pentadecen-1-ol
36 97.723 0.75 9-Tricosene, (Z)-
37 99.419 0.19 Ethanol, 2-(9-octadecenyloxy)-, (Z)-
38 103.477 0.17 Cyclododecanol
39 105.968 0.70 Behenic alcohol
40 110.848 4.25 6,10,14,18,22-Tetracosapentaen-2-ol, 3-bromo-2,6,10,15,19,23-hexamethyl-, (all-E)-
41 124.370 0.22 Cholest-5-en-3-ol (3.beta.)-, carbonochloridate
42 125.447 3.29 Cholesta-4,6-dien-3-ol, (3.beta.)-
43 127.157 1.50 Cholest-5-en-3-ol (3.beta.)-, carbonochloridate
44 129.177 7.11 Dammarane-3,12,25-triol, 20,24-epoxy-, 3-(hydrogenpropanedioate), (3. alpha.,12.beta.,24R)-
45 133.406 4.24 dl-. alpha.-Tocopherol
46 143.921 1.06 9,19-Cyclolanostan-3-ol, acetate, (3.beta.)-
47 150.597 1.83 24-Norursa-3,12-diene
48 152.318 3.15 .gamma.-Sitosterol
49 154.983 5.48 Lup-20(29)-en-3-ol, acetate, (3.beta.)-
50 157.917 1.27 Trichothec-9-en-8-one, 12,13-epoxy-4-hydroxy-, (4.beta.)-
51 160.254 2.28 6.beta.Bicyclo[4.3.0]nonane, 5.beta.-iodomethyl-1.beta.-isopropenyl-4. alpha.,5.alpha.-dimethyl-,
52 162.592 1.61 3-O-Acetyl-6-methoxy-cycloartenol
53 165.147 3.91 Cholesta-3,5-dien-7-one
54 169.358 0.97 2-[4-methyl-6-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)hexa-1,3,5-trienyl]cyclohex-1-en-1- carboxaldehyde
55 172.108 5.53 Stigmast-4-en-3-one
56 177.454 2.41 Medroxyprogesterone acetate
57 184.809 20.5 2 Friedelan-3-one
58 192.670 4.29 Humulane-1,6-dien-3-ol
59 200.331 3.87 Betulin
60 208.191 4.32 30-Norlupan-28-oic acid, 3-hydroxy-21-methoxy-20-oxo-, methyl ester, (3.beta.)-
Сведения табл.1 были использованы для расчета структурно-группового состава экстракта: стери-ны - 74,0, фенолы - 8.4; спирты - 8.1; углеводороды - 3.4; кетоны - 0.5; альдегиды - 1.5; карбоновые кислоты - 3.0; эфиры - 0.8 (масс. % от экстракта).
Основу стеринов составляют: Friedelan-3-one - (20.52); Dammarane-3,12,25-triol, 20,24-epoxy, 3-(hydrogen propanedioate), (3.a; 12.Р; 24.R) - (7,11), Stigmast-4-en-3-one - (5,33), Humulane-1.6-guen-3-ol -(4.29), 30-Norlupan-28-oic acid, 3-hydroxy-21-methoxy-20-oxo-, methyl ester,(3.p)-(4,32), Betulin-(3.87); Cho-lesta-3,5-dien-7-one-(3.91); dl-a-Tocopherol-4,24; y-Sitosterol-(3.15) (масс. % от экстракта).
Среди фенолов доминируют: 1,2,3-Benzenetriol-(3.31) и Asarone-(2.73); 2-Methoxy-4-vinylphenol-(0.60) и 2,6-gimethoxy Phenol-(0.53) (масс. % от экстракта).
Химический состав спиртового экстракта коры дуба, обогащенный широким набором стероидных соединений, фенолов, спиртов типа 6, 10, 14, 18, 22- Tetracosapentaen-2-ol, 3-bromo-2,6,l0,15,19,23-hexamethyl-, (all-E), 3-O-Acetyl-6-methoxy-cycloartenol, Behenic alcohol; альдегидами, углеводородами, эфирами фтор-, бром- и иодопроизводными карбоновых кислот вполне согласуется с особенностями физиологического действия препарата, которое более расширено с учетом вновь идентифицированных компонентов.
Стероидные соединения, гликозиды, производные циклопентанпергидрофенантрена, обнаруженные в доминирующем количестве, оказывают кардиотоническое; фенолы - бактерицидное, адаптогенное и иммуностимулирующее действие.
Результаты данного исследования показали целесообразность детализации химического состава коры дуба, что позволяет выявить взаимосвязь состава и особенно структуры соединений с направленностью физиологического действия препаратов на основе коры дуба.
Структуры идентифицированных соединений приведены на рис. 2.
1.
Pentane, 1,1-diethoxv-
20 Э5 45 50
(nü) Pentane i:tr"ir:jy-
55 100 115 125 13: 140
105 175
Name: Pertane 1.1-diMhoxy-Fomiula CsHipO?
MW: 160 had Мам: 1S0.14633CAS#: 365S7M NIST#: 21555 IDS: 5054 DB: mainlib
2.
Furan, 2-pentvl-
■ Г 57 с: 55 i'
frnainlib) Rían. Name. R*an, 2-pertil-Fonnula: СцНцО
MW. 130 bad Mass: 130.1544555 CASÍJ. 3777-65-3 NIST#. 237575 ID#. ^5565 I E mart
I .'7
3.
Thiophene, 2-methoxy-5-methy¡-
Г| I
51 И
i ll I?
(mainlib) Thiophene, 2-m eth оху-ÍMTi ethyl -Name: Thiophene. 2-metho*y-5-methyl-Foimula: CcHf¡05
MW: 128 Exact Mass: 128.02Э586 CASfl: 31053-55-1 NISTft 2759 IDtt 100113 DB. mainlib
_
J
4. 2-Pentanone, 5,5-diethoxv-
4>
40 50
{mainlib) 2-Pentanone, 5.5<Jiethoxy-
70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 1SC
Name: 2-Pentanone. 5.S-diethoxy-Foimula: CgH i дОз
MW: 174 Exact Mass: 174.125594 CAStt: 1449941-3 NISTtt: 47050 IDS: S591 DB: mainlib
5. 1 -Methyl-1 -n-pentyloxy-1 -silacyclobutane
47 53 57 I. ,i.l. Ill
91 99
1
30 40 50
(mainlib) 1 -Methyl-1 -n-perityloxy-1 -silacyclobutane
70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
Name: l-Methvl-l-n-oentvliBW-l-silacvclobutane Formula: C9H20OSÍ
MW: 172 Exact Mass: 172.128342 CASS: 232270-53^ NISTtt: 216917|Dft 100721 DB: mainlib
6. 1,3-Propanediol, 2-ethyl-2-(hydroxymethyl) -
29 41
15 is|
I3,2 3,7,l|ll
44
U 5: Ife ,5.1 I
58 67
V 65 I I
8,101104 117
0 10 203040506070
(mainlib) 1,3-Propanediol, 2-ethy1-2-(hydroxyrriethyl)-
90 100 110 120 130 140 150
Name: 1,3-Propanediol, 2^thyb2-:hydrcar/methy1';-Formuja; CgH-| 4O3
MW: 134 Exact Mass: 134.094295 CASS: 77-9Э-6 NISTS: 228161!Dft 24043 DB: mainlib
7. Si lane, dimethyl(pent-4-en-2-yloxy)isobutoxy-
27 4,1 47 53 , 5?, 67
103 115 77 . i I 11э
I?9 IJ.I1."5 I,| I,.
20 30 40 50 60 70
(mainlib) Silane. dimethyl(pent-4-en-2-ylcocy)isobütoxy-
90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230
5 •■• с : Is-ie, diet-y :be":---sn-2-yloxy)i$obutoxy-
Foimula: С ] 1H24O2S
MW ?1fi Fxari Mass- ?1fi 15455« NISTS- 34Я0П5IDS- 141K74 DR n
2-Methoxy-4-vinylphenol
10 20 30 40 50 (
(mainlib) 2-Meth oxy-4-vinylphen ol Name: 2-Methoxy4-vinylphenol Foimula: CgHmOj
MW: 150 bad Mass: 150.06808 CAStt 77SS-61 -0 NISTtt 135956 ]Dtt107791 DB: mainlib
70 80
OH 107
4
J
118
130 140 150 160
9. Phenol, 2,6-dimethoxy-
I Ijt _ . 2? ,30 . Я . 3,81, Д2, 4.5 . .. 111 I, I. . 53 . ff. ft> 11 71 74. .
10 20 30 40 50 SO
(mainlib) Phenol. 2,S<Jimethox)r-
70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
Name: Phenol, 2,6-dimethoxy-Foimula: СдН-щОз
MW: 154 Exact Mass: 154.0S2994 CAStf: 91 -10-1 NISTff: 231854 JDtt 127455 DB: mainlib
10. 1,2,3-Benzenetriol
33 50
26 29 31 34 H 4Р.4,244 46
54 63
\хш
W 68,70 74 77
10 20 30 40 50 60 70
(mainlib) 1,2,3-Benzenetriol
90 100 110 120 130 140
Name: 1.2.3-Benzenetriol Fomiula: СбНдОз
MW: 126 Exact Mass: 126.031694CAStt: 87-66-1 NISTfl: 352473 JDtt 98188 DB: mainlib
11. D-Allose
|б2 67 J
I I, 106 110 119 ,126
40 50
(mainlib) D-Allose
70 80 90 100 110 120 130 140 150
170 ISO 190
Name: D-Allose Formula: CaHitOs
MW: 1 SO bad Mass: 180.063388CAS#: 25Э5-97-3 NISTtt 126281 Ш 283Э4 DB: mainlib
12. lH-2-Benzopyran-l-one, 3,4-dihydro-8-hydroxy-3-methyl-
ol llilll
40
Jnainlib) 1 H-2-Benzopyran-1-one, 3.4-d¡hydro-8-hydroxy-3-methyl-Name: 1H-2-Benzopyran-1-one. 3.4-dihydro-S-hydroxy-J-mMhyl-Fomiula: C10H10O3
MW: 178 Exact Mass: 178.062994 CASS: 1200-93-7 NISTS: 470Э5IDtt 106054 DB: mainlib
70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190
13. Diethyl Phthalate
1 1 9 rcTk
50 ¥ T 93 T 121 Q 15 1' 62 l| I'll 91l |l| l| 1:P 164 r 134 Y
10 20 30 40 50 (mainlib) Diethyl Phthalate
70 SO 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230
Name: Diethyl Phthalate Formula: C12H14O4
MW: 222 bad Mass: 222.089209 CASS: 84-66-2 NISTS: 341377 IDS: 123043 DB: mainllb
14. Asar one
41 И 63
■if.1 , I, IT life III!
W J1
10 20 30 40 50 (mainllb) Asarone
70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220
Name: Asarone Fomujla: C-| 2H T бО 3
MW: 208 Exact Mass: 208.109944 CASS: 2883-98-9 NISTS: 286968 IDS: 166932 DB: mainllb
15. 3,4,5-Trimethoxyphenol
_ 29 ,,1^43.4750.1.1 59 _ 65
77 8.1 85 98
138 , 155
10 20 30 40 50 60 70 80 90 (mainllb) Phenol, 3,4,54rimethoxy-
100 110 120 130 140 150 160 170
190 200
Name: Phenol. 3,4,54rimethoxy-Foimula: CgH 2O4
MW: 184 Exact Mass: 184.073559 CASS: 642-71-7 NISTS: 236242 IDS: 140084 DB: mainlib
16. Benzenepropanol, 4-hydroxy-3-methoxy-
17. Benzaldehyde, 4-hydroxy-3,5-dimethoxy-
381 i l l 4.5
55 60 , I 67 74
^ 103 If
20 30 40 50 60 70
(mainlib) 3,5-Dimethyl-4-hydr(»cybenzaldehyde
90 100 110 120 130 140 150 160
Name: 3,5-Dimethyl-4-hydnoxybenzaldehyde Foimula: C9H1QO2
MW: 150 Eiact Mass: 150.06808 CAS ft 2233-18-3 NISTS: 98679 IDS: 122579 DB: mainlib
18. .beta.-Asarone
10 20 30 40 50 60 70
(mainlib) |3-Авагопе
,55 ^ , J 17T 7& |, | M ..^ |?3
90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220
Name: p-Asarone Fomiula: Ci 2H16O3
MW: 208 Exact Mass: 208.109944 CAS#; 5273-86-9 NISTS: 238184 ID#: 1'
19. Inositol, 1-deoxy-
3? N I 47 Я1 5 3
ll.Y 51 " 11
30 40 50
(mainlib) Inositol, 1 -deoxy-
72 82
I \7?. 78 1 I I I , I 91 97 I I , I .
70 80 90 100 110 120 130 140 150 ISO 170
Name: Inositol. 1-deoxy-Foimula: C^H-|2Q5
MW: 164 Exact Mass: 164.068474 CAS#: 62076-18-0 NIST#: 6140 ID#: 37474 DB: mainlib
20. (E)-4-(3-Hydroxyprop-1-en-1-yl)-2-methoxyphenol 21. Desaspidinol
41 50 55 59 62 69 77 80 83 91 95 103 107 111 124 135 140 149 153 153 I 177 182 1|5
40 50 60 70 (mainlib) Desaspidinol
90 100 110 120 130 140 150 160 170
190 200 210 220
Name: Desaspidinol Formula: СЦН14О4
MW: 210 bract Mass: 210.089209 CAS»: 437-72-9 NISTft 132370 IDff: 138304 DB: mainlib
22. Ethanone, l-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)-
I 18 2831 . Г , 145 Mff.57 . ... .1. | ..7.1 74%, 90 f
93 108 123 138
149 , 167
10 20 30 40 50 (mainlib) Ethanone. 1-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)-Name: Bhanone. 1-(4-hydnoxy-3.5<Jimethoxypheny1)-Formula: Си)Нт>Ол
MW: 196 Exact Mass: 196.073559 CAS#: 2478-38-8 NIST#: 238785 JDft 148910 DB: mainlib
70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
190 200 210
23. Eudesma-5,11(13)-dien-8,12-olide
mi
123 133 129
i'
UJj
40 50
(mainlib) Eudesma-5,11 (13)<iien-8.12-olide
70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
190 200 210 220 230 240
Name: Eudesma-5,11(13}dien-8,12-olide Formula: C-| 5H20O2
MW: 232 Bead Mass: 232.14633 NISTS: 140297 IDS: 171178 DB: mainlib
24. Dibutyl phthalate
93 1
I. , ll.
205 223
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 (mainlib) Dibutyl phthalate
Name: Dibutyl phthalate Fotmula: C16H22O4
MW: 278 Exact Mass: 278.15181 CASS: 84-74-2 NISTS: 114974 IDS: 122481 DВ: mainlib
25. n-Hexadecanoic acid
20 30 40 50 (mainlib) n-Hexadecanoic acid
90 100 110 120 130 140 150 160 170
f ^ 1Э» _ I, 220 227 239
190 200 210 220 230 240 250 ~260 270
Name: n-Hexadecanoic add Formula: CicH iyO?
MW: 256 Exact Mass: 256.24023 CASS: 57-10-3 NISTS: 151Э73 JDS 8689 № mainlib
26.
9-Nonadecene
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 (jnainlib) 5-Nonadecene Name: 9-Nonadecene Fotmula: C-|qHi!}
MW: 266 Exact Mass: 266.297352 CASS: 31035-07-1 NISTS: 113627 JDtt 1784Э DEL mainlib
27. 9,12-Octadecadienoic acid (Z,Z)-
.............им...
5 203 209 220 237 246 256
10 20 30 40 50 (mainlib) 9.12-Odadecadienoic acid (Z.Z>-
70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
190 200 210 220 230 240 250 2S0 270 280 290
Name: 9,12-Octadecadienoic add (Z.Zy Foimula: C13H32O2
MW: 280 Exact Mass: 280.24023 CAS ft 60-33-3 NISTffi 229327 ]Dft 30146 DB; mainlib
28. 4,4-Dimethyl-3- (3-methylbut-3-enylidene)-2-methyleneb icyclof4.1.0]heptane
jj 157 S3 I I 171 74
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 (mainlib) 4.4- Dimet hyl-3-(3-m ethyl but -3-enyliden e)-2-m ethylen ebicyclo [4.1 .OJieptane Name: 4,4-Dimethyl-3-(3-methylbut-3-enylidene}-2-methylenebicyclo[4.1 .OJieptane Fomrula: C-| 5H7?
MW: 202 Exact Mass: 202.172151 CAS«: 79718-83-5 NISTS: 195379 IDS: 103328 DB: mainlib
190 200 210
29. Trifluoroacetic acid, n-tridecyl ester
193 207 221
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 (mainlib) Trifluoroacetic acid .n-tridecyl ester
Name: Trifluoroacetic add,n-tridecyl ester л
Formula: C-| 5H27F3O2
MW: 296 Exact Mass: 296.196314 CASfl: 53800-02-5 NIST#: 351869 !Dft 32079 DB: mainlib
3 0. cis, cis- 7,10, -Hexadecadienal
151 165
_L
179 193
40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
(mainlib) ds ,ds-7,10,-Hexadecadienal
190 200 210 220 230 240 250
Name: ds.ds-7.10.-Hexadecadienal Formula: C-|gH28l-)
MW: 236 Exact Mass: 236.214016 CASS: 56829-23-3 MISTS: 293050 JDft 30077 DEL mainlib
31. 4,8,12,16- Tetramethylheptadecan-4-olide
■ III. .5-3lll.. ■■I[l- ,1.111. Illi.il ..nllh. .7 ' . . •'У.ДОЭ , 221 -236| t254 ..... 306 324
30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 (mainlib) 4.8.12.16-Tetramethylheptadecan-4-0 llde Name: 4. S. 12.1 S-Tetra methyl h ept adecan -4-o I id e Formula: C21H4QO2
MW: 324 Exact Mass: 324.30283 CAS#: 96168-15-9 NISTS: 110183¡Dtt 65302 DB: mainlib
32. Hexanedioic acid, mono(2-ethvlhexyl)ester
Juu
137 I J 157 172 199 212
20 30 40 50 GO 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 jnainlib) Hexanedioic acid. mono(2-ethylhexyl)ester Name: Hexanedioic add, mono(2-ethylhexyl)ester Fotmula: C-| 4H26O4
IU1W- ?58 Fsart Mass- ?581ЯЯ11 ПА5Ш- «37455-4 NISTiJ 791313 Iflfl- 1ППКЯЗ HR mainlih
33. (Z) 6-Pentadecen-l-ol
40 50 60
(mainlib) (Z)6-Pentadecen-1-ol
70 80 90 100 110 120 130 140 150
Name: (Z)6-Peritadecen-1-ol Formula: C-| 5H3QO
MW: 226 Exact Mass: 226.229666CASS: 68797-95-5 NISTS: 72854 IDtt 29937 DB_mainlib
34. 9- Trieos ene, (Z) -
167 182 194
222 236 250 264 278 294
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 2Э0 300 310 (mainlib) 9-Tiicosene, (Z)-
Name: 9-Tricosene. (Z)-Еепш!а:С2зН4б
MW: 322 Exact Mass: 322.359951 CAS«: 2751Э-С2-4 NISTS: 292019 IDS: 19760 DB: mainlib
35. Ethanol, 2-(9-octadecenyloxy)-, (Z)-
li..........Ill
194 207 219225 232 239 , 259 266 273 281 292 312
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 (mainlib) Ethanol. 2-(9octadecenyloxy)-. (Z)-Name: Ethanol. 2-{9octadecenyloxy}-, (ZJ-Formula: C20H40O2
MW: 312 bad Mass: 312.30283CASS: 5353-25-3 NISTS: 36235 IDS: 19248 DB: mainlib
36. Cyclododecanol
10 20 30 40 50 (mainlib) Cyclododecanol Name: Cyclododecanol Formula: CpH ->лО
MW: 184 Exact Mass: 184.182715 CASS: 1724-39-G MISTS: 231546 ]Dft 46590 DEL mainlib
70 80 90 100 110 120 130 140 150
170 180 190
37. Behenic alcohol
'£ T v T ч* гв5
10 20 30 40 50 Imainlib) Behenic alcohol
90 100 110 120 130 140 150 160 170 ISO 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340
Name; Behenic alcohol Formula: C22H46O
MW: 326 Exact Mass: 326.354866 CAS#: 661-19-8 NISTft 233032 ID#: 7361 DB: mainlib
171
38. 6,10,14,18,22-Tetracosapentaen-2-ol, i-bromo-2,6,10,15,19,23-hexamethyI-, (all-E)-
41.
.....ill.........I
161 175 191 203 217
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 Imainlib) 6.10.14.18,22-Tetracosapentaen-2-ol. 3-bromo-2.6.10.15.13.23+iexamethyl-. (all-E)-
Д1Т24.1-,.2%?Т. Щ j.S.5.297, 31,3 325 339 ,357 359 .^£3 395 408 4j1„, 437
300 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500 520
Name: 6.10.14.18.22-Tetracosaperitaen-2-ol. Sbromo-2.6.10,15.15.23-hexamet hyl -, iall-E> Formula: C3QH5-1ВЮ
MW: 50G Exact Mass: 506.312328 CASS: 65746ÍS6 NIST3:161612 IDS: 45720 DB: mainlib
39. Cholest-5-en-3-ol (3.beta.)-, carbonochloridate
40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 2Э0 300 310 320 330 340 350 360 370 380 ЗЭ0 400 410 420 430 440 450 460
(mainlib) Cholest-5-en-S-ol (3p)-. carbonochloridate
Name: Cholest-5-en-3-ol (3)3)-. carbonochloridate >
Foimula: C28H45CIO2 1—|
MW: 448 Exact Mass: 448.310808 CASfi: 7144-08-3 NISTft 214183 ¡Dft 13959 DB: mainlib
40.
Cholesta-4,6-dien-3-ol, (3. beta.)-
, 171 183 197 211
2]э 233 I , I 260
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 (mainlib)Cholesta-4,6-dien-3-ol, (30)-Name: Cholesta-4.6-dien-3-ol. (3p)-Formula: C27H44O
MW: 384 Exact Mass: 384.339216 CASS: 14214-69-8 NISTft 70824 Юй: 11677DB: mainlib
Dammarane-3,12,2 5-triol, 20,24-epoxy-, 3-(hydrogen propanedioate), (3. alpha. ,12.be ta., 24R) -
60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 (mainlib) Dammarane-3.12.254riol. 20.24-epoxy-. 3-ihydrogen propanedioate). (3a.12J3.24Ri-Name: Dammarane-3,12,2&triol, 20,24-epoxy-, 3-(hydrogen propanedioate), (3c.12p,24R)-Formula: C33H54O7
MW: 562 Exact Mass: 562.386955 CASft Э6436-53-2 NISTff: 115987 Ш 115842 DB: mainlib
500 520 540 560
42. dl-. alpha.-Tocopherol
5
НСГ ^T^
43 ,5 f .1 1 S .т.ч.. 1» ? . 205 !?? I?1 J, 217 233 246 260 274 288 302 316 344 358 415
10 20 30 40 SO 60 70 80 90 100 110 120 130 140 160 160 170 180 190 200 210 220 230 240 260 260 270 280 290 300 310 320 330 340 360 360 370 380 390 400 410 420 430 440 Onainlib) dl-c-Tocopherol
Name: dl-a-Tocopherol Fomiula: C29H50O2
MW: 430 bad Mass: 430.38108 CAS#: 1019141-0 NISTS: 230590 IDft 136542 DB: mainlib
43. 9,19-Cyclolanostan-3-ol, acetate, (3.beta.)-
213 , 227 245 f ,2f, 1IUJI-1 Jin .1.. I'
342 357 367
||400
40 60 60 70 80 90 100 110 120 130 140 160 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 (mainlib) 9,19-Cyclolanostan-3-ol, acetate. (3p)-
Name: 9.19Cydolanostan-3-ol, acetate. (3|3)- л
Formula: C32H54O2
MW- 47П Rtnri Маяя- 47П 41 ?38 TAW 4575-74-0 N 1ST«' 49111 IПЙ' 73ff» П R • mainlih
44. 24-Norursa-3,12-diene
"50.0" ' ' '75 o'
I", Ji ^ljl, .ij Jf. -Î,
t79 391 i
125.0 ' 'l50.0 ' ' 175.0 ' ' 200.0 ' ' 225.0 ' ' 250.0 ' ' 275.0 ' ' 300.0 ' ' 325.0 ' ' '350.0' ' 375.0 ' ' 400.0 ' ' 425.0 ' ' 450.0 ' ' 475.0 500.0
45. . gamma. -Sitosterol
314 I 341 367
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 160 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 (mainlib) y-Sitosterol
Name: y-Sitosterol ,
Formula: Ст^НядО p1
MW: 414 Exact Mass: 414.386166 CASft 8347-i NISTfl: 151558|Dft 6839 DB: mainlib
46. Lup-20(29)-en-3-ol, acetate, (3.beta.)-
20 40 60 80 100 120 140 160 (mainlib) Lup-20(29>en-3«l, acetate. (3|3)-Name: Lup-20(29>en-3d. acetate. (3BV- " Foimula: C32H52O2
MW: 468 Exad Mass: 468.39673 CASfl: 1617-S8-1 NISTft 194307 IDtt 12563 DB: mainlib
ililllii...... Ii III j III.....
200 220 240 260
300 320 340 360
400 420 440 460
55
47. Trichothec-9-en-8-one, 12,13-epoxy-4-hydroxy-, (4.beta.)-
187 202
30 40 50 60 70 80 Э0 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 (mainlib) Tnchothec-3-en-8-cne. 12.13-epoxy-4-hydroxy-. (40)-
Name: Trichdhec-j^en-8-one. 12,13-epoxy-4-hydioxy-, (4p)-Formula: C-| 5H 20^4
MW: 264 Exact Mass: 264.13616 CASg: 219906-6 NISTft 64356 IDS: 3408 DB: mainlib
48. 6.beta.Bicyclo[4.3.0]nonane, 5.beta.-iodomethyl-1.beta.-isopropenyl-4.alpha.,5.alpha.-dimethyl-, 6. beta.Bicyclof4.3.0Jnonane, 5. beta. -iodomethyl-1. beta. -isopropenyl-4. alpha., 5. alpha, -dimethyl-,
u
jli-i^ji.,
20 30 40 50 60 70 80 Э0 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 2Э0 300 310 320 330 340
(mainlib) 60 Bi cyclo [4.3. (tyra nan e. 50Hodomethyl-1|3iSopropenyl-4Q.Ea-dimethyl-, Name: 6pBicydo[4.3.0)ionane. 5|3-iodomethyl-1|3-isopropenyl-4a.5a-dimethyl-. Formula: C-|^H?kI
MW: 332 bad Mass: 332.1001 NISTft 195859 IDS: 77528 DB: mainlib
4 9. 3-0-A cetyl-6-methoxy-cycloartenol
'lU'illl'il.ill^J.ll.'n.....I|lll„i
'..^„.^..Ml....255 ..269 284 ^ 344 353373 391 406 423 439 ^1 "J
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500
(mainlib) 3-0-Acetyl-6-iiiethoocy-cycloartenol
Name: 3-0-Acetyl-6-methoxy-cycloartenol Fomiula: C33H54O3
MW: 498 bad Mass: 498.407295 NISTft 286409 IDS: 8070 DB: mainlib
50.
Cholesta-3,5-dien-7-one
51.
119 I, 145
I,1?3.....1,1 2f 251 259 1 275 283 297 309 324 ^348 356
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 (fnainlib) Cholesta-3.5-dien-7-one Name: Chole st a -3.5-dien -7-on e Foimula: C27H42O
MW: 382 bad Mass: 382.323566CASft 567-72-6 NISTft 243494 IDS: 208223 DB: mainlib
2-[4-methyl-6-(2,6,6-trimethylcyclohex-l-enyl)hexa-l, 3,5-trienylJcyclohex-l-en-l-carboxaldehyde
30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 (mainlib) 2-[4-methyl-6-(2,6.6tnmethylcydohex-1 -erryTJiexa-l.3.54rienyl]cyclohac-1 -en-1 -carboxaldehyde Name: 2-[4-methyl-6-{2.6.6trimethylcydohex-1 -enyl)hexa-1,3.54rieny1]cyclohex-1 -en-1 -carboxaldehyde Formula: C23H32O
MW: 324 Exact Mass: 324.245316 NISTff: 2160Э2¡Dft 5606 DB: mainlib
213 227 239 255 .............. '
267 279 297
190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340
52. Stigmast-4-еп-З-опе
20 30 40 50 60 70 SO 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 (mainlib) Stigmast-4-ел-З-опе
Name: Stigrnast-4-еп-З-спе a
Formula: С2ЭН43О i—1
MW: 412 Exact Mass: 412.370516 CASft 1058-61-3 NISTft 17165 IDS: 96132 DB: mainlib
53. Medroxyprogesterone acetate
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 350 370 380 390 400 (mainlib) Medroxyprogesterone acetate
Name: Medroxyprogesterone acetate *
Formula: C24H 34O4 rg
MW: 386 Exact Mass: 386.24571 CASS: 71-58-9 NISTft 291083 IDA: 13496 DB: mainlib ffi
54. Friedelan-3-one
14J.
137 1S3
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 ЗЭ0 400 410 420 430 440 (mainlib) Friedelan-3one
Name: Friedelan-3-one *
Formula: C30H50O i—1
MW: 426 Exact Mass: 426.386166CASS: 559-74-0 NISTft 194328 IDS: 32Э03 DB: mainlib
55. Humulane-l,6-dien-3-ol
55 69
J 45 51J 40 50 60 (mainlib) Humulane-1 .frdien-Jol
145 J 159
70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230
Name: Humulane-1,6-dien-3-ol Formula: C-| 5H26O
MW: 222 Exact Mass: 222.198365 NISTft 140231 IDS: 77216 DB: mainlib
56. Betulin
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 fynainlib) Betulin Name: Betulin Formula: C30H50O2
MW: 442 Exact Mass: 442.38108CASS: 473-98-3 NISTS: 63047 IDS: 155187 DB: mainlib
57. Norlupan-28-oic acid, 3-hydroxy-21-methoxy-20-oxo-, methyl ester, (3.beta.)-
Рис. 2. Структуры наиболее представительных соединений коры дуба обыкновенного-черешчатого
Выводы:
1. Выполнена исчерпывающая экстракция коры дуба этанолом.
2. Проведена хромато-масс-спектрометрия экстракта, позволившая выполнить идентификацию и определить в нем количественное содержание соединений, получить их масс-спектры и структуры, рассчитать структурно-групповой состав.
3. Данные по химическому и структурно-групповому составу, структуре компонентов позволили объяснить особенности физиологического действия препарата на основе коры дуба на организм человека, существенно расширить спектр действия в сравнении с известными литературными сведениями.
Литература
1. Балицкий К.П., Коронцова А.П. Лекарственные растения и рак. Киев: Наукова думка, 1982. 375 с.
2. Виноградов Т.А., Гажев Б.Н. Практическая фитотерапия. Серия «Полная энциклопедия». М.: «ОЛМА-ПРЕСС»; СПб.: Издательский дом «Нева», «Велери СПД», 1998. 640 с.: ил.
3. Георгиевский В.П., Комиссаренко Н.Ф., Дмитрук С.Е. Биологически активные вещества лекарственных растений. Новосибирск: Наука, 1990. 328 с.
4. Горяев М.И., Шарипова Ф.С. Растения, обладающие противоопухолевой активностью. Алма-Ата: Наука, 1993. 172 с.
5. Никонов Г.К., Мануйлов Б.М. Основы современной фитотерапии. ОАО Издательство «Медицина», 2005, 520 с.: ил.
6. Новейшая энциклопедия домашней медицины. М.: Престиж Бук, 2012. 480 с.: илл.
7. Попов А.П. Лекарственные растения в народной медицине. Киев: Здоровье, 1970. 313 с.
8. Пронченко Г.Е. Лекарственные растительные средства. М.: ГЭОТАР-МЕД, 2002. 283 с.
9. Середин Р.М., Соколов С.Д. Лекарственные растения и их применение. Ставрополь, 1973. 342 с.
10. Ушбаев К. У., Курамысова И.И., Аксанова В.Ф. Целебные травы. Алма-Ата: Кайнар, 1994. 215 с.
References
1. Balickij KP, Koroncova AP. Lekarstvennye rasteniya i rak [Medicinal plants and cancer]. Kiev: Nau-kova dumka; 1982. Russian.
2. Vinogradov TA, Gazhev BN. Prakticheskaya fitoterapiya [Practical herbal medicine]. Seriya «Polnaya ehnciklopediya». Moscow: «OLMA-PRESS»; Sankt-Peterburg: Izdatel'skij dom «Neva», «Veleri SPD»; 1998. Russian.
3. Georgievskij VP, Komissarenko NF, Dmitruk SE. Biologicheski aktivnye veshchestva lekarstvennyh rastenij [Biologically active substances of medicinal plants]. Novosibirsk: Nauka; 1990. Russian.
4. Goryaev MI, SHaripova FS. Rasteniya, obladayushchie protivoopuholevoj aktivnost'yu [Plants with antitumor activity]. Alma-Ata: Nauka; 1993. Russian.
5. Nikonov GK, Manujlov BM. Osnovy sovremennoj fitoterapii [Fundamentals of modern herbal medicine]. OAO Izdatel'stvo «Medicina»; 2005. Russian.
6. Novejshaya ehnciklopediya domashnej mediciny [The newest encyclopedia of home medicine]. Moscow: Prestizh Buk; 2012. Russian.
7. Popov AP. Lekarstvennye rasteniya v narodnoj medicine [medicinal plants In folk medicine]. Kiev: Zdorov'e; 1970. Russian.
8. Pronchenko GE. Lekarstvennye rastitel'nye sredstva [Medicinal herbal remedies]. Moscow: GEHO-TAR-MED; 2002. Russian.
9. Seredin RM, Sokolov SD. Lekarstvennye rasteniya i ih primenenie [Medicinal plants and their application]. Stavropol'; 1973. Russian.
10. Ushbaev KU, Kuramysova II, Aksanova VF. Celebnye travy [Medicinal herbs]. Alma-Ata: Kajnar; 1994. Russian.
Библиографическая ссылка:
Платонов В.В., Хадарцев А.А., Сухих Г.Т., Дунаев В.А., Мелякова Д.А. Хромато-масс-спектрометрия коры дуба обыкновенного-черешчатого (quercus robur l; семейство буковые - fagaceae) // Вестник новых медицинских технологий. Электронное издание. 2019. №1. Публикация 3-1. URL: http://www.medtsu.tula.ru/VNMT/Bulletin/E2019-1/3-1.pdf (дата обращения: 21.01.2019). DOI: 10.24411/2075-4094-2019-16286.*
* номера страниц смотреть после выхода полной версии журнала: URL: http://medtsu.tula.ru/VNMT/Bulletin/E2019-1/e2019-1.pdf
