CC BY
21
JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2017 - V. 24, № 2 - P. 200-203
УДК: 582.232:581.19 DOI: 10.12737/article_5947c7e65909e7.52978583
ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ ХЛОРОФОРМНОГО ЭКСТРАКТА ГУМИНОВЫХ КИСЛОТ САПРОПЕЛЯ АЗОВСКОЙ ПОЙМЫ, КРАСНОДАРСКОГО КРАЯ
(краткое сообщение)
В.В. ПЛАТОНОВ, Л.И. БЕЛОЗЕРОВА, А.А. ХАДАРЦЕВ
Тульский государственный университет, пр-т Ленина, 92, Тула, 300012, Россия
Аннотация. Приведены данные хромато-масс-спектрометрии хлороформного экстракта гуми-новых кислот сапропеля Азовской поймы, Краснодарского края. Идентифицирована широкая гамма соединений различных классов, установлена их структура, рассчитан структурно-групповой состав экстракта.
Ключевые слова: гуминовая кислота, сапропель, хлороформный экстракт.
CHROMATO-MASS-SPECTROMETRY OF CHLOROFORM EXTRACT HUMIC ACID SAPROPEL OF
AZOV FLOOD, KRASNODAR TERRITORY (brief report)
V.V. PLATONOV, L.I. BELOZEROVA, A.A. KHADARTSEV Tula State University, Lenin av., 92, Tula, 300012, Russia
Abstract. The data of chromatography-mass spectrometry of chloroform extract of humic acids of sa-propel of the Azov floodplain, the Krasnodar Territory are given. A wide range of compounds of various classes has been identified, their structure has been determined, and the structure-group composition of the extract has been calculated.
Key words: humic acid, sapropel, chloroform extract.
Цель работы - изучение хлороформного экстракта гуминовых кислот сапропеля [1-6].
Экстракт анализировали на газовом хроматографе GC-2010, соединенного с тройным квадрупольным масс-спектрометром GCMS-T08030 под управлением программного обеспечения (ПО) GCMSsolution 4.11. Для идентификации и количественного определения содержания соединений использовали следующие условия хроматографирования: ввод пробы с делением потока (1:10), колонка ZB-5MS (30 м*0,25 мм*0,25 мкм), температура инжектора 280°С, газ-носитель - гелий, скорость газа через колонку 0,90 мл/мин.
Для регистрации аналитических сигналов использовали следующие параметры масс-спектрометра: температура переходной линии - 280 °С, температура источника ионов 200 °С, электронная ионизация (ЭИ). Диапазон регистрируемых масс от 50 до 500 Да. Задержка выхода растворителя 5 мин.
Хроматограмма экстракта приведена на рис. 1.
Рис. 1. Хроматограмма хлороформного экстракта
Идентифицирована широкая гамма соединений, количественное содержание которых, а также их масс-спектры и структура отдельных соединений приведены в таблице и на рис. 2.
ВЕСТНИК НОВЫХ МЕДИЦИНСКИХ ТЕХНОЛОГИЙ - 2017 - Т. 24, № 2 - С. 200-203 JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2017 - V. 24, № 2 - P. 200-203
Таблица
Количественное содержание соединений
№ Kel. Timt A1 ' v. % Compound Same
]. 5.4-72 0.11 Cwtoheprnne,' .y'
2. 5.5 7 J 2.45 3 FuraldcMc
5.770 0.06 Benzetieethanol, .alpha.-incrhvl-
4. 6. J Si 0.49 Etfiyibcmcnc
5. 6.759 0.3-1 o - .V. h i It
6. 7.466 2.40 Bcnzax. •'.1 dimethyl
7.749 0.115 r V../(.. i.'. 1 .7- ..' / ' 2 '. idti \ •' ester
S. 10.120 0.3S Benzoic acid, 4'fbmjyi-2-Bteihoityphaivl ester
9. 10.170 0.23 2 Furancaiboxalddivdc, 5 methyl
10. 11.-190 0.09 ''>.*■."i: 2,6'iiii'teil' .i"
11.94S 0.09 Bcnzvleldo/iric
12. 15.655 0.09 Y.."i..';. 4 methyl .5 propvi
. 13.Я15 0.63 ■)•!, 2,2 i Ill't l' ..
] 1 14.073 0.23 Nonane
IS 14.227 0.27 Xonane, 3 11 (HctfftfonpOTiJ
Hi I4.2S+ 0.39 Phenol. 2
17 14.359 0.28 3 Mrthyi 4.iTOneinanc
IS. l+.jj, 0.79 3 Q/dohaen 1 f£irtwmtdehyde.- niethvl
19. 14.671 0.2.5 '-V■'..■{,'
3D. 14-766 0.34 Oxalic en id, .* ■ ■. ..' hrxyl ('.'( .
21. I4S39 0.11 G '-...-- 4
22. 14.453 0.27 Hexanc. 3.3 ■dimethyl
. ■ 15.40Ï 0.23 Levo^tueoserione
24. 1 0.03 l-Thieiroi, 2 0 'v.:
35. 16.240 0.39 Cvri'oyci"nji'Wane, decaim-lhvi
26. 17.401 3.22 BcnzokiKtd
37. l S. 103 0.12 3-Dodecene, (Z)~
26. 19.932 0.20 Pentylphenylacelate
34. 21.752 2.60 2 Methoxy4 . .1. •;>..<■•■;•
JO. 22.47Й 0.69
Si. 2 2.$48 0.46 Phenol, 2,6 ciiinetlwxv
32. 24.078 0.35 9-F.ieasene, |T'
24251 1 60 №tl :.!•.•,■'. , T .'j.'/ I' \ ■'■ ,'V *.' 1 . .
14. 25.637 1.34 1 -v......... i f4 hydroxypheiiyi)
55. 26.5S1 1.22 A;*), v.:. i
■ ■ 27.635 1.56 2 Pro[Minoijc. 1 (4 ..'.'V, 3 .'k'.'.'r:*;>'" r\!}
Î7. 23.532 7.69 3-H\dfOx]r4-irtethoXTibeiaoic acid
38. 29.128 2.45 .alpha. Amino 3' hydroxy 4 '.'/. ' .','.. .
59. 29.314 0.50 J Oclndrcrnc. (Fj
40. 29.841 0.48 t .Qrtndrryiif
-: 30.253 0.39 BenzenetxetiC tKid. .alpha.,4-dihvdrox\ -3-mctho\y-. mtthvlester
42 30.867 0.91 :* 1 KdWc/lvrfi". 4-h. '. • ' i..■: r-M'.'V
4-3. 31.573 0.61 2-Adnnmn tnilal, 2 (braniarnrlliyl)
11 32.261 0.41 Fontticaciil. (iV' V.' .'.'i ','- .-
45 32.424 0.38 iwvniiillylalcolwl
46. 32.516 I -Dodcmnol. 3,7. '■< .'1 "'v:
47. 32.645 2.70 .beta. -14-lI\,tirox\-3-metho.wphenvl)propiifnk acid
48 32.899 0.53 Dodcctiiie, 1 wiflroxy
49. 33.306 4.01 '.. .. 3,4-dlinrthax\-, method ester
SO. 35.729 0.14 (Z>-M-Tricosei tyl formate
51. 34.012 0.14 .. '
52. 3-1.371 0.95 3-lh'droxv-4,5-dimethoxvbenzoie
53. 34.5ti9 3.22 Bonnie, liiliexvl-
54. 34.943 0.26 7 Ortattcrync, 2 ;
55. 35.069 0.60 2-Pcniadectmont. 6,10,14- tritiierhyl-
56. 35.958 0.63 1-Hexadecimal
57. 36.953 0.50 PvrFolotl,2-atpvrazine-I,4-diDnc, vdro-3 - !2-.?ie.'hvlzrcp',!) -
Sfi. 37.1Я7 1.24 , Ditthoxy-Zt •!',.6H-dipyrn>fof l,2-a.i' J-.fiVyii!--wi?
59. 37.550 1.80 Pentadecanokacid
60. 37.932 0.80 3,5-Dimtthaxv- 4-livdroxycii iiuiimlddiydc
41. 38.2Ы 2.06 l$-fitorobietane
62. 38.3S6 0.16 Octadectwe. l-ehloro-
63. ja.aüi 0.7Ï (telododecanol
M 39.740 0.28 Cyctieoetaatom iestilfttr
65 10.310 0.27 !0-"v'f'!.\':-rn ladecan e
v.-. -11.015 0.74 9-Qftadi«nt>it acid, 1,2,1-propanetrivl ester, iL.L.Lt-
¡1.264 0.36 9.12-Octadecadien-I-ol, (Z.Z)-
■■ 41.498 2.22 Ocraiiecatioicacid
64. 42.124 0.33 10-IIeneicosei <~ r'}
70. -12.226 0.53 Hexadecane. 1-iodo-
71. 44.031 0.40 2-irictftyioctacoaiK
._. 11.875 0.70 M, 12,16-Tetratnednlhcpeadecan ' !■■'.-
73. 45.132 1.97 Eicosanoicacid
74. 45.700 0.40 ; trifhioroacemte
75. 15.504 0.17 SuUnwus acid, octadecyl 2-prep\'l ester
71>. -16.598 0.93 9-Eieosvne
77. 47.746 1.06 I'Hateicosaiiol
75. -17.872 2.20 7eFiatriacQnt\lheptafhiorobntyiare
79. -18.660 4.51 Cvchpentadecanot 2t\ 2-hvdroxv-
SO. 19.455 2.53 Docosanoicccid
. 50.372 1.12 Tetrapenlacontane
■ 51.324 0.72 Oweiitc. hexadecvi
33. 4.36 ]-...\"r
84. 51.509 1.80 9-Ocradecenal, \Z>
SS. 59.238 0.29 (£}-Dodec-2-eny1 f ctjrbotwic
■ 63.611 0.65 ,:i 2.6.10-rrillierhvl-
S Ù3.59S 4.03 / 23 Heptotriaconteit 2 one
88. 73.111+ 4.17 22 Trirosenoic aeid
3-Furaldehyde
.... ...............
J
nTI Ч m ■ дм_ML_
.........................it' Ii - » » » *
2. Benzeneethanol, .alpha.-methyl-
... J,
?!■ 4
3. Benzeneacetic acid, 2-tridecyl ester
11. [11 ,1 Ii1. ".. " Л/Г.».. ^ I
„ - .. — _ E I II III II ПС И 11 I« I) É
4. Benzoic acid, 4-formyl-2-methoxyphenyl ester
m
Mob.
Oxalic acid, 2-ethylhexyl hexyl ester
W* w
"jio 'jie 'jï
Levoglucosenone
ài jî
tu
ïЫ»*Ц
aддл]¡^WH ВЧП 11
к «о ïu IX IJC
14 'it lia 4«! i&~
8. Pentylphenylacetate
Рис. 2. Структура отдельных соединений
ДОЦОТЛЬ ОБ ОТШ МЕБТСЛЬ ТЕСЫК0ШЫЕ8 - 2017 - V. 24, № 2 - Р. 200-203
1
» т! 1, н 7 * II, ■ ,1-1 11
11. 3-Нус1гоху-4-те1:ЬохуЬепгснс асМ
_|11х_
А.
II * В В Ч • ■
12. .alpha.-Ammo-3'-hydroxy-4'-теНюхуасе^рЬепопе
7"в о "
* I', ш I
. I.
41 ¡к ^ ПГ
13. 1-Ос1ас1есупе
-I „I
14. 2-Ас1атап1апо1,2-(Ьгототе1:11у1)-
* 3 н « 5 и ж ¡и 55 I* Я»
т¡и Ш м и 5
15. .Ье1а.-(4-Ну^оху-3-те11юхурЬепу1)ргорютс асМ
ю
«Г ча
■Т .1 ^
"*—!
16. п-1Мопас1есапо1-1
я я < > я
е----
* т *
вняли»
17. 7-Octadecyne, 2-те1Ьу1-
18.
Pyrrolo[l,2-a]pyrazine-l,4-dione, hexahydro-3 -(2 -те1Ьу1ргору1) -
« к »
X
ж № ЯГ-ЗГ
и I* I» 1«?
19. 5,10-Б1е1:11оху-2,3,7,8-1е1:га1^го-Ш,6Н-dipyrrolo [1,2-а:1',2'^] ругагте
__
С^Ду"----
я « н к я
« » « »* 1» Чс >» 1« ¡И 1« Ж 1» !Я ж> 36 ЯГ
20. 18-МогаЫе1апе
и
1)1 ¿в 1» 1« 14 "не че » м ав м ж"
»_1.
21. 9-Octadecenoic acid, 1,2,3-ргорапе1йу1 еБ1ег, (Е,Е,Е)-
_Т„_ Т.
__< ___
т ж а 1»
пж £16
22. 9,12-Octadecadien-1 -о1, (2,2)-
:
■I т. I I* « ";|| . .. };, :■
"¡¿""ЛГ ¿""^"чи ' 1зп Хм ги гв"» Л
23. 4,8,12,16-Tetramethylheptadecan-4-olide
Продолжение рис. 2. Структура отдельных соединений
Продолжение рис. 2. Структура отдельных соединений
JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2017 - V. 24, № 2 - P. 200-203
Данные таблицы были использованы для расчета структурно-группового состава изученного экстракта (масс.%): н-Алканы - 1.85, изоалканы - 4.15,алкены - 2.30, алкины - 2.01, циклоалканы - 0.25, фенолы - 3.62, арены -7.49, карбоновые кислоты - 11.85, эфиры кар-боновых кислот - 13.74, альдегиды, кетоны, спирты - 28.25, гликозиды - 0.57.
Литература
1. Галкина И.С. Сапропель Оренбургской области: биологическая активность и пути применения: автореф. дис... канд. хим. наук. СПб., 2000. 22 с.
2. Дмитриева Е.Д. Химический состав и биологическая активности сапропеля Белгородской области: автореф. дисс... канд. хим. наук. Спб., 2003. 20 с.
3. Охочинская О.Д. Химический состав и биологическая активность сапропеля Астраханской области: автореф. дис... канд. хим. наук. СПб., 2000. 19 с.
4. Платонов В.В., Хадарцев А.А., Фридзон К.Я. Генетическая связь биологической активности сапропеля Астраханской области с исходным растительным и животным материалом // Вестник новых медицинских технологий (электронный журнал). 2014. №1. Публикация 1-URL:http://medtsu.tula.ru/VNMT/Bulletin/E2014-1/4872.pdf (дата обращения 03.07.2014). DOI 10.12737/5039.
5. Платонов В.В., Хадарцев А.А., Фридзон К.Я. Химический состав и биологическая активность сапропеля Оренбургской области (п. Соль-Илецк), генетическая связь с составом сапропелеобразо-вателей // Вестник новых медицинских технологий (электронный журнал). 2014. №1. Публикация 1-6. URL: http://medtsu.tula.ru/VNMT/Bulletin/E2014-1/4873-1.pdf (дата обращения 03.07.2014). DOI 10.12737/5040.
6. Пономарева М.А. Химический состав и пути использования сапропелей Татарстана: автореф. дис... канд. хим. наук. Спб., 2002. 20 с.
Выводы:
1. Выполнена хромато-масс-спектрометрия хлороформного экстракта гуминовых кислот сапропеля Азовской поймы, Краснодарского края.
2. Идентифицирован большой набор органических соединений различных классов.
Рассчитан структурно-групповой состав экстракта, основой которого являются карбо-новые кислоты и их эфиры, альдегиды, кетоны, спирты.
References
Galkina IS. Sapropel' Orenburgskoy oblasti: biologi-cheskaya aktivnost' i puti primeneniya [Sapropel of the Orenburg region: biological activity and ways of application] [dissertation]. Sankt-Peterburg (SanktPeterburg region); 2000. Russian
Dmitrieva ED. Khimicheskiy sostav i biologicheskaya ak-tivnosti sapropelya Belgorodskoy oblasti [Chemical composition and biological activity of sapropel in the Belgorod region] [dissertation]. SanktPeterburg (Sankt-Peterburg region); 2003. Russian.
Okhochinskaya O.D. Khimicheskiy sostav i biologi-cheskaya aktivnost' sapropelya Astrakhanskoy oblasti [Chemical composition and biological activity of sapropel in the Astrakhan region] [dissertation]. SanktPeterburg (Sankt-Peterburg region); 2000. Russian Platonov V.V., Khadartsev A.A., Fridzon K.Ya. Geneti-cheskaya svyaz' biologicheskoy aktivnosti sapropelya As-trakhanskoy oblasti s iskhodnym rastitel'nym i zhivotnym materialom [Genetic relationship of biological activity of sapropel of the Astrakhan region with initial plant and animal material]. Vestnik novykh meditsinskikh tekhnologiy (elektronnyy zhurnal). 2014 [cited 2014 Jul 03];1 [about 6 p.]. Russian. Available from:
http://medtsu.tula.ru/VNMT/Bulletin/E2014-1/4872.pdf. DOI 10.12737/5039.
Platonov V.V., Khadartsev A.A., Fridzon K.Ya. Khimi-cheskiy sostav i biologicheskaya aktivnost' sapropelya Orenburgskoy oblasti (p. Sol'-Iletsk), geneticheskaya svyaz' s sostavom sapropeleobrazovateley [Chemical composition and biological activity of sapropel in the Orenburg region (Sol-Iletsk village), genetic relationship with the composition of sapropelers]. Vestnik novykh meditsinskikh tekhnologiy (elektronnyy zhurnal). 2014 [cited 2014 Jul 03];1 [about 9 p.]. Russian. Available from: http://medtsu.tula.ru/VNMT/Bulletin/E2014- 1/4873-1.pdf. DOI 10.12737/5040.
Ponomareva MA. Khimicheskiy sostav i puti ispol'zova-niya sapropeley Tatarstana [Chemical composition and ways of using sapropels of Tatarstan] [dissertation]. Sankt-Peterburg (Sankt-Peterburg region); 2002. Russian.
