ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПРОИЗВОДНОГО АЗОФЕНОЛОВ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Следовательно, амперометрические методики определения ионов серебра (I) и золота (III) раствором МФКМДФТК отличаются высокими селективностью и воспроизводимостью с относительным стандартным отклонением, не превышающим 0,133.

Список литературы

1. Абдушукуров А.К., Ахмедов К.Н., Маматкулов Н.Н., Чориев А.У. пМетоксифенолни каталитик микдордаги катализаторлар иштирокида хлорацетиллаш // Вестник НУУз. Ташкент, 2010. № 4. С. 101-103. (02.00.00. № 12).

2. Абдушукуров А.К., Чориев А.У. Пара-хлорфенилхлорацетат асосида нуклеофиль алмашиниш реакциялари // УзМУ хабарлари. Тошкент, 2012. № 3/1. Б. 61-63. (02.00.00. № 12).

3. ДенешИ. // Титрование в неводных средах. М: Мир, 1971. 413 с.

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПРОИЗВОДНОГО АЗОФЕНОЛОВ Джураева Ш.Д.1, Турабоева Н.Б.2

'Джураева Шохиста Дилмурадовна - старший преподаватель; 2Турабоева Наргиса Бекмурадовна - ассистент, кафедра общей химии, факультет технологии, Каршинский инженерно-экономический институт, г. Карши, Республика Узбекистан

Аннотация: синтезированы 5 разных производных азофенолов на основе реакции диазотирования и изучены химические свойства галогенирования, алкилирования, а также реакции между изоцианатами.

Ключевые слова: атомы хлора, брома, анион-радикальных частиц, бензол:этанол.

В древние времена люди заботились о том, чтобы окрасить одежду и предметы домашнего обихода в красивые цвета. При религиозно-культовых обрядах, напротив, использовали устрашающие отталкивающие расцветки. Во все времена окраска имела символическое значение, как это и сейчас выражается в цветах гербов и национальных флагов. В 50-х годах 19 столетия органическая химия начало своё триумфальное шествие, одной из важнейших проблем стоявших перед нею, являлось получение природных красителей синтетическим путем [1].

Синтезированы 5 разных производных азофенолов на основе реакции диазотирования и изучены химические свойства галогенирования, алкилирования, а также реакции между пропаргиловыми эфирами и изоцианатами.

Из истории науки известно, что первые попытки связать химическое строение красителей и их светопрочность были сделаны, по-видимому, Гербардом. Он нашел, что атомы хлора, брома, сульфо- и карбоксильная группы замедляют выцветание; последняя особенно сильно. Имеет значение также и положение заместителя.

Наличие в молекуле красителя первичных аминогрупп обусловливает низкую светопрочность, а ацилирование (в особенности хлорированными красителями) повышает светопрочность [2].

В отличие при галогенировании атака ароматического субстрата может осуществляться различными электрофилами. Свободными галогенами С12 и Вг2, могут легко атаковать активированное ароматическое ядро. Для поляризации атакующей молекулы галогена необходимы катализаторы типа кислот Льюиса, такие как А1С13, с помощью которых в молекуле галогена появляется так называемый «электрофильный конец»: энергия, требующаяся для образования катиона С1+, очень велика [3].

Электронодонорные заместители в ароматическом кольце ускоряют процесс

и направляют галоген в орто- и пара-положение:

соон соон

ОН - ОН

^V:

С1

А1С1-,

+ С1„

Азосоединении, вероятно, образует п-комплекс, например, с Вг2, с которым затем взаимодействует кислота Льюиса. При бромировании в случае использования FeBr3 и других мало активных кислот Льюиса, образование катиона галогена идет в незначительной степени, а основной атакующей частицей является поляризованный комплекс, например:

5Н

5"

©

Вг2 + БеВг3 " Вг...Вг...БеВг3 " Вг + БеВг4 Катализатор, вероятно поляризует связь Вг-Вг, способствуя образованию с-связи между теперь уже электрофильным концом молекулы брома и атомом углерода кольца:

_ СНз

РеВг,

+ Вг„

ОН Вг 'ОН

Изучены химические превращения производных азофенола: йодирование реакция протекает по механизму Бе-

+ ъ

сн,

^\,соон

ОН

В реакциях гетеролитических замещения нуклеофилного частица часто предоставляет свою электронную пару для образования новой связи не сразу, а постадийно, то есть реализуется механизм замещения с переносом электрона и образованием промежуточной анион-радикальных частиц.

Гомолитический путь замещения у насыщенного атома углерода осуществляются в основе по цепному радикальному механизму и характеризуется стадиями инициривания, роста и обрыва цепи [4]. К важнейшим реакциям этого типа относится гемолитическое бромирование.

^\СООН

СН,

соон

+ Вг,

'ОН С1 ОН

Вг

Нуклеофильные замещения реакции зависимости от кинетических закономерностей разделяются на би- и мономолекулярные. Биомолекулярное замещение SN2 осуществляется через переходное состояние, в котором происходит одновременное образование новой и разрыв старой связи.

Нам известно, что изоцианаты являются высоко реакционноспособными соединениями. Они легко реагируют с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода, например аминами и спиртами. Этот процесс широко используют в

лакокрасочных составах для отверждения гидроксилсодержащих пленкообразователей. Взаимодействие изоцианатов с ОН-группами пленкообразователей протекает с достаточной скоростью уже при комнатной температуре. Этот процесс можно ускорить за счет введения катализаторов или повышения температуры. Скорость реакции зависит также от вида применяемого изоцианата [5].

Наука утверждает, что гидроксиазоарены являются ОН-кислотами. При ионизации их углубляется окраска, особенно в случаях о- и п- изомеров, где имеется прямое сопряжение с азогруппой [6]. Углубление окраски объясняется увеличением электронодонорных свойств заместителя при переходе от -ОН к -О"

Л _уС1

N—N-

+ NaOH

N—Ы-

НООС НО 01 COONa но

При действии разбавленной щелочи на водные растворы красители выделяются свободное основания, которые хорошо растворяется в некоторых растворителях (бензиловый спирт, феноксиэтанол) и используются в производстве чернильных паст.

А также изучены натриевая соль красителя при действии галогеналкана синтезировали ароматические сложного эфира. Реакция протекает по типу электрофильного замещения.

N=N-

COONa

AICI.

СН J

з

NaJ

COOCH

Обратимость реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу приводит к тому, что в системе одновременно идут все возможные реакции алкилирования идеалкилирования, причем затрагивается и мета-положение, так как алкильная группа активирует все положения бензольного кольца, хотя и в разной степени.

Нами для получения соединения с биологически активными и красящими свойствами синтезированы пропаргиловые эфиры замещенных азо-гидроксибензолов. Эфиры получены взаимодействием замещенных азо-гидроксибензолов с хлористым или бромистым пропаргилом в присутствии поташа в среде ацетона при кипячении в течение 5-6 часов, по следующей схеме:

соон соон

С1 ^ -ОН С1

BrCH2CsCH -HBr'

j! -N=N-

,ocb2C=CE

Полученные пропаргиловые эфиры желтого цвета, со своеобразным специфическим запахом, хорошо растворимы в эфире, ацетоне, бензоле, этаноле, плохо растворимы в воде. Чистоту пропаргиловых эфиров контролировали ТСХ на незакрепленным слое А1203 Пстепени активности в системе бензол: бензол:этанол (10:1), бензол:гексан (10:1).

Полученные эфиры, благодаря наличию в их молекуле фрагментов азо-гидроксибензола и пропаргильной группы, проявляют антимикробные, противовоспалительные и красящие свойства.

Список литературы

1. Курсовая работа по органической химии «Получение синтетических красителей реакцией азосочетания на примере синтеза 3-окси-4-карбоксиазобензола». Бурятский Государственный Университет. Улан-Уде, 2003.

2. Чекалин М.А., Пасет Б.В., Иоффе Б.А. Технология органических красителей и промежуточных продуктов. 2изд. Л., 1980.

3. Merkle К., Schiifer H. Pigment handbook, ed. By T. Patton. Т. 3, 1973. С. 157-67.

4. Басодо Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций, пер. с англ. М., 1971. С. 28-32.

5. Мюллер Б., Пот У. Журнал «Лакокрасочные материалы и покрытия. Принципы составления рецептур». № 10. Стр. 20-25, 2006.

6. Нейланд О.Я.. «Органическая химия». Л., 1969. Стр. 434.