CC BY
29
Химия растительного сырья. 2017. №3. С. 237-240. DOI: 10.1425 8/j cprm.2017031794
УДК 547.314
ХИМИЧЕСКИЕ КОМПОНЕНТЫ КОРНЕЙ И НАДЗЕМНЫХ ЧАСТЕЙ AMMI VISNAGA (L.) LAM.
© Г.А. Иманлы, C.B. Серкеров
Институт ботаники Национальной академии наук Азербайджана, Бадамдарское шоссе, 40, Баку, AZ1073 (Азербайджан), e-mail: s.serkerov@mail.ru
Представлены данные о качественном и количественном составе химических компонентов ацетонового экстракта суммы экстрактивных веществ корней и надземных частей Ammi visnaga (L.) Lam. В сумме экстрактивных веществ корней растения обнаружено 39 (идентифицировано - 25), в надземной части - 41 (идентифицировано - 28) компонентов. Основными наиболее характерными и ценными компонентами для корней исследуемого растения являются псорален (0,038%), норвиснагин (0,022%), нореугенин (0,018%), виснагин (14,521%), бергаптен (8,701%), декурсин (7,617%); для надземных частей - норвиснагин (1,045%о), нореугенин (0,034%), виснагин (29,105%)), бергаптен (0,013%), амиро-лин (0,009%), келлин (24,190%), келлол (0,366%), декурсин (0,023%), праерупторин В (0,116%).
Кроме указанных компонентов в сумме экстрактивных веществ корней доминируют: 1,2,4-трипропилбензол (2,302%)), к-гексадекановая кислота (6,304%), фалкаринол (17,691%)), 9,12-октадекадиеновая кислота (6,464%), метиловый эфир 5,8,11-гептадекатриеновой кислоты (24,071%о), диизооктиловый эфир 1,2-бензолдикарбоновой кислоты (6,794%о), 1-ацетилпирен (3,290%о); в экстракте из надземных частей: 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон (4,032%), гера-ниллиналол (4,805%), 17-гидроксиэстран-З-он (2,011%), 1-ацетилпирен (15,812%).
Ключевые слова: Ammi visnaga, корни, надземная часть, химические компоненты, ГХ/МС.
Введение
Ammi visnaga - однолетнее [1] или двулетнее [2] травянистое растение из семейства . \piaceae. Распространено в России, Азербайджане, Грузии, Иране, Индии, Северной Африке [3]. Характерными соединениями растения являются производные фурохромонов, среди которых содержание келлина и виснагина достигает 1,0 и 0,3% соответственно. Кроме них содержатся фурокумарины - ксантотоксин и аммидин [4, 5].
Плоды растения в египетской народной медицине применяются в качестве мочегонного средства и для лечения болезней почек «мочевого камня». В Израиле используются для лечения диабета. Наряду с применением келлина в качестве спазмолитического агента в терапии астмы и стенокардии в последнее время предложено использование его для лечения витилиго и псориаза [1]. Эфирное масло. I. visnaga известно как про-тивоастматическое средство [6, 7] и обладает антиоксидантными и антимикробными свойствами [8, 9].
Из зрелых плодов A. visnaga, произрастающей в Турции [8], в индивидуальном состоянии выделены два фурохромона и один фурохромонглюкозид, идентифицированные на основании данных, полученных при интерпретации и 13С ЯМР спектров, как келлин, виснагин и келлолглюкозид.
Целью исследования является изучение качественного и количественного состава компонентов корней и надземных частей A. visnaga для определения практически ценных с точки зрения медицины кума-ринпроизводных и фуранохромонов келлина, виснагина, келлола и др. [10, 11].
Материалы и методы
Материал для исследования - корни и надземная часть A. visnaga, собраны в фазе массового цветения,
в окрестностях села Сыгырлы Кюрдамирского района Азербайджанской Республики. Гербарные образцы определены в коллекции к Азербайджана.
Иманлы ГшалАршад оглу - диссертант отдела растительных ресурсов
e-mail: imanli.hilal@gmail.com цы определены д.б.н. Н.П. Мехтиевой и хранятся
Серкеров Сираджеддин Велиевич - доктор химических в коллекции гербария Института ботаники НАН наук, главный научный сотрудник, e-mail: s.serkerov@mail.ru
Автор, с которым следует вести переписку.
238
Г.А. Иманлы, C.B. Серкеров
Химический состав ацетоновых экстрактов исследовали методом хромато-масс-спектрометрии на газовом хроматографе (ГХ/МС). Условия хроматографии: хроматограф Agilent Technologies 6890N Network CG System, 5975 inert Mass Selective Detector масс-спектрометром в качестве детектора Split/Splitless, injection-Split, Inlet pressure 60.608 kpa, Split-100, Low Mass-40, High Mass-400, Threshold 150. Использовали 30-метровую капиллярную кварцевую колонку HP-5MS 5% MetilSiloxane с внутренним диаметром 0,25 мм и толщиной пленки неподвижной фазы 0,25 ц. Анализы проводили в режиме программирования температуры от 50 до 280 °С со скоростью 15 °С/мин. Температурный режим колонки: начальная температура 50 °С - 2 мин стабильно; подъем температуры 15 °С/мин до 200 °С - 6 мин стабильно; подъем температуры 15 °С/мин до 280 °С - 10 мин стабильно; Использована смесь растворителей метанол : хлороформ (1 : 2). Скорость газа-носителя (Не) - 1 мл/мин. Ввод тока с делением тока - (1 : 50). Для идентификации соединений использовали данные библиотеки стандартных масс-спектров NIST. Продолжительность анализа - 33 мин. Результаты исследования приведены в таблице.
Химические компоненты суммы экстрактивных веществ корней и надземной части Ammi visnaga (L.) Lam.
№ Соединение Корни Надземные части
Формула IK % IK %
1 2 3 4 5 б 7
1 2-Метилпропиловый эфир уксусной кислоты с6н12о2 721 0,017 - -
2 4-Метил-3-пентен-2-он СвНюО - - 739 0,021
3 4-Гидрокси-4-метил-2-пентанон СвНю02 - - 845 4,032
4 Окганал с8н16о 1001 0,008 - -
5 3,7-Диметил-1,6-октадиен-З-ол; [Линалоол] CioHigO - - 1097 0,026
6 2-Метил-З-метилбутиловый эфир бутановой кислоты С10Н20О2 - - 1101 0,014
7 2-Пропилмалоновая кислота С6Н10О4 1266 0,006 - -
8 2-Метокси-4-винилфенол С9Н10О2 1315 0,095 1315 0,016
9 4-гидрокси-З-метоксибензальдегид; [ванилин] CsH803 1392 0,043 - -
10 2-Метокси-4-(1-пропенил) фенол [|<ис-изоэвгенол] С10Н12О2 1410 0,009 - -
11 3,7-Диметил-6-октениловый эфир бутановой кислоты С14Н2б02 - - 1501 0,012
12 3,4-Дигидро-8-гидрокси-3-метил-изокумарин [миллеин] СюНюОз - - 1674 0,013
13 4-(5-гидрокси-2,6,6-триметил-1-циклогексен-1-ил)-3-бутен-2-он С13Н20О2 - - 1646 0,015
14 1,2,4-Трипропил бензол С15Н24 1616 2,302 - -
15 4-((1Е)-3-гидрокси-1-пропенил)-2-метоксифенол; [кониферол] СюН^Оз 1653 0,085 1653 0,012
16 5,7,8-Триметил-дигидрокумарин с12н14 о2 1732 0,076 - -
17 7Н-фуро [3,2-г] [1] бензопиран-7-он; [псорален] СцН603 1710 0,038 - -
18 Аллил дециловый эфир щавелевой кислоты С15Н26О4 1837 0,009 - -
19 3,7,11-триметил-2,6,10-додекатрин-1-ол; [фарнезол] С15Н26О - - 1710 0,010
20 Пентадеканал С15Н30О - - 1701 0,012
21 5,7-Дигидрокси-2-метил-4Н-1-бензопиран-4-он; [нореугенин] С10Н8О4 1840 0,018 1840 0,034
22 3-(4-гидрокси-3-метоксифенил) 2-пропеновая кислота; [ферулат] С10Н10О4 1767 0,078 - -
23 4-метокси-7-метил-5Н-фуро [3.2 г]-1- бензопиран-5-он; [виснагин] С13Н10О4 1925 14,521 1925 29,105
24 4-гидрокси-7-метил-5Н-фуро [3.2 г] [1] бензопиран-5-он; [норвиснагин] Ci2H8o4 1956 0,022 1956 1,045
25 8,8-диметил 2Н,8Н-бензо [1,2-В:3,4-В] дипиран-2-он; [амиролин (сеселин)] С14Н1203 - - 2085 0,009
26 Н-Гексадекановая кислота С16Н3202 1977 6,304 1977 0,045
27 Фалкаринол С17Н240 2038 17,691 - -
28 3,7,11,15-тетраметил-1,6,10,14-гексадекатетраен-З-ол, [геранил линалол] С20Н34О - - 2046 4,805
29 4-Метокси-7Н-фуро- [3,2-г]-1 -бензопиран-7-он; [бергаптен] Ci2H8o4 2061 8,701 2061 0,013
30 4,9-Диметокси-7-метил-5Н-фуро [3,2^] [1] бензопиран-5-он; [келлин] С14Н1205 - - 2114 24,190
31 3,7,11,15-тетраметил-2-гексадецен-1-ол; [фитол] С20Н40О - - 2122 0,134
32 9,12-Октадекадиеновая кислота С18Н3202 2075 6,464 - -
33 Метиловый эфир 5,8,11-гептадекатриеновой кислоты С18Н2402 2130 24,071 - -
34 7-(гидроксиметил)-4-метокси-5Н-фуро [3,2г] [1]-бензопиран-5-он; [келлол] С13Н10О5 - - 2168 0,366
35 1-Ацетилпирен Ci8H12o 2332 3,290 2332 15,812
Химические компоненты корней и надземных частей Ammi visnaga (l.) Lam.
239
Окончание таблицы
1 2 3 4 5 б 7
36 17-Гидроксиестран-З-он С^НгвОг - - 2055 2,011
37 Диизооктиловый эфир 1,2-бензолдикарбоновой кислоты; [диизооктил фталат] С24Н38О4 2704 6,794 - -
38 2,2-Диметил-8-оксо-3,4-дигидро-2Н,8Н-пирано [3,2-г] хромен-3-иловый эфир З-метил-бут-2-еновой кислоты; [декурсин] С19Н20О5 2595 7,617 2595 0,023
39 Холеста-20,24-диен-3,6-диол, (3|3, 5а, 6а) С27Н44О2 - - 2888 0,078
40 3,5-дигидрокси-2-(4-гидокси-3-метоксифенил)-7-метокси- 4Н-1 -бензопиран-4-он; [рамназин] С17Н14О7 - - 2921 0,030
41 8,8-диметил-2-оксо-2,8,9,10- тетрагидропирано(2,31)хромен-9,10- С24Н26О7 3097 0,116
диил бис-((7)-2-метил-2-бутеноат; [праерупторин В]
42 4,14-диметил-9,19-циклоергост-24(28)-ен-3-ил ацетат С32Н52О2 - - 3268 0,031
43 Кампестерол С28Н48О 3132 0,012 - -
44 Стигмастерол С29Н48О 3170 0,056 - -
Примечание. ПС - индекс удерживания; % - содержание веществ.
* Для некоторых веществ в квадратных скобках указаны тривиальные, или наиболее часто употребляемые названия.
Результаты и обсуждение
В ацетоновом экстракте корней и надземной части A. visnaga методом газово-хромато-масс-спектрометрии обнаружены в корнях - 39, в надземных частях - 41, из них идентифицированы, соответственно, 25 и 28 компонентов (табл.).
Как следует из таблицы, корни и надземная часть A. visnaga имеют совершенно разный компонентный состав. Из 71 компонента, обнаруженного в растении, общими являются 9 компонентов: 2-метокси-4-винилфенол, кониферол, нореугенин, виснагин, норвиснагин, н-гексадиеновая кислота, бергаптен, 1-ацетилпирен, декурсин.
Характерный и ценный с точки зрения медицины для исследуемого растения фурокумарин псорален обнаружен только в корнях, а пиранокумарины - амиролин (сеселин), праерупторин В, фуранохромоны -келлин и келлол - в надземной части.
В процентном отношении доминируют: н-гексадекановая кислота - 6,304% (корни), фалкаринол -17,691% (корни), виснагин - 29,105% (надзем. ч.), бергаптен - 8,701% (корни), 9,12-октадекатриеновая кислота - 24,071% (корни), келлин - 24,190% (надзем. ч.), диизооктилфталат - 6,794% (корни), декурсин -7,617% (корни), 1-ацетилпирен - 3,290% (корни), 15,812% (надзем. ч).
Кроме указанных компонентов в сумме экстрактивных веществ также обнаружены монотерпеновые (ли-налоол), сесквитерпеновые (неролидол, фарнезол), дитерпеновый (фитол) спирты, различные эфиры уксусной, бутановой, щавелевой, 3-фенилпропионовой, изомасляной, 5,8,11-гептадекатриеновой и других кислот.
Интересен тот факт, что в экстрактах обнаружены редковстречаемые замещенные кумаринпроиз-водные, такие как 3,4-дигидро-8-гидрокси-3-метил-изокумарин (в надземной части) и 5,7,8-триметил-дигидрокумарин (в корнях).
Выводы
1. Методом газово-хромато-масс-спектрометрии исследован качественный и количественный состав компонентов ацетонового экстракта корней и надземной части . Immi visnaga (L.) Lam. В корнях обнаружено 39 (идентифицировано 25), а в надземных частях 41 (идентифицировано 28) компонентов, в том числе 5 хромонов и 4 кумариновых производных.
2. В растении . Immi visnaga норвиснагин, нореугенин и фурокумарины: псорален, бергаптен и пиранокумарины - амиролин (сеселин) и праерупторин В обнаружены впервые.
3. Келлин и келлол обнаружены только в надземной части Ammi visnaga.
Список литературы
1. Abid К., Washim К., Sayeed A., Ahmad F.J., Kishwar S. Development and validation of high-performance liquid chromatography and high-performance thin-layer chromatography methods for the quantification of khellin in Ammi visnaga seed// Journal of Pharmacy AndBioallied Sciences. 2015. Vol. 7. N4. Pp. 308-313.
2. Hela K.S., Guido F., Pier L.C., Samira A.S. Composition of the essential oils in various organs at different developmental stages of Ammi visnaga (L.) Lam. from Tunisia // Chemistry & Biodiversity. 2011. Vol. 8. N11. Pp. 1990-2004.
3. Пименов М.Г., Остроумова T.A. Зонтичные (Umbelliferae) России. M., 2012. 477 с.
4. Martelli P., Bovalini L., Ferri S., Franchi G.G. Rapid separation and quantitative determination of khellin and visnagin in Ammi visnaga (L.) Lam. fruits by high-performance liquid chromatography // Journal of Chromatography. 1984. Vol. 301. N1. Pp. 297-302.
240
Г.А. Иманлы, С.В. Серкеров
5. Le Quesne P.W., Muu N.D., Ikram M., Israrkkhan M., Mir I. Furocumarine from the fruit of Ammi visnaga И Journal of Natural Products. 1985. Vol. 48. N3. P. 496.
6. Ubeda A., Villar A. Relaxant actions of khellin on vascular smooth muscle // Journal of Pharmacy and Pharmacology. 1989. Vol. 41. N4. Pp. 236-241
7. Rose J., Halberd J. The aromatherapy book: Applications and Inhalations. Berkeley; California, 1993. 400 p.
8. Gixnaydin K., Beyazit N. The chemical investigations on the ripe fruits of Ammi visnaga (L.) Lam. growing in Turkey // Journal Natural Product Research. 2004. Vol. 18. N2. Pp. 169-175.
9. Abravesh Z., Majd A., Rezaee M.B., Mehrabian S. Antimicrobial effect of Ammi visnaga essential oil on the mouth microflora//Iranian Journal ofMedicinal and Aromatic Plants Research. 2005. Vol. 21. Pp. 139-148
10. Baser K.H.C., Buchbauer G. Handbook of essential oils: science, technology, and applications. Boca Raton, 2010. 975 p.
11. Ульяновский H.B., Косяков Д.С., Покрышкин C.A., Боголицын K.L., Ульяновская О.С. Изучение компонентного состава летучих веществ Багульника болотного методом термодесорбционной газовой хромато-масс-спектрометрии//Химия растительного сырья. 2014. №4. С. 153-161.
Поступило в редакцию 13 февраля 2017 г.
После переработки 2 апреля 2017 г.
Imanly G.A., Serkerov S.V.* CHEMICAL COMPONENTS OF ROOTS AND AERIAL PARTS OF THE AMMI VISNAGA (L.) LAM.
Institute of Botany of the National Academy of Sciences of Azerbaijan, Badamdar Highway 40, Baku, AZ1073 (Azerbaijan), e-mail: s.serkerov@mail.ru
In the article the data on the qualitative and quantitative composition of the chemical components of the acetone extract of extractives from roots and aerial parts of Ammi visnaga (L.) Lam. are presented. In the sum of root extractives of the plant 39 (identified 25), in the aerial parts 41 (identified 28) components has been revealed. The main and most characteristic and valuable components of the studied plant are: for the roots - psoralen (0,038%), norvisnagin (0,022%), noreugenin (0,018%), visnagin (14,521%)), bergapten (8,701%), decursin (7,617%), for aerial parts - norvisnagin (1,045%), noreugenin (0,034%), visnagin (29,105%), bergapten (0,013%), amirolin (0,009%), khellin (24,190%), khellol (0,366%), decursin (0,023%) praeruptorin B (0,116%).
Besides the abovementioned components in the sum of root extractives dominated: 1,2,4-tripropylbenzene (2,302%), n-hexadecanoic acid (6.304%), falcarinol (17,691%)), 9,12-octadecadienoic acid (6,464%), methyl-5,8,11 heptadecatrienic acid (24,071%o), diisooctyl ester 1,2-benzenedicarboxylic acid (6,794%), 1-acetylpyrene (3,290%o); in the extract of the aerial parts: 4-Hydroxy-4-methyl-2-pentanone (4,032%), geranillinalol (4,805%), 17-hidroxyestran-3-one (2,011%), 1-acetylpyrene (15,812%).
Keywords: Ammi visnaga, roots; aerial part; chemical components; GC/MS. References
1. Abid K., Washim K., Sayeed A., Ahmad F.J., Kishwar S. Journal of Pharmacy And Bioallied Sciences, 2015, vol. 7, no. 4, pp. 308-313.
2. Hela K.S., Guido F., Pier L.C., Samira A.S. Chemistry & Biodiversity, 2011, vol. 8, no. 11, pp. 1990-2004.
3. Pimenov M.G., Ostroumova T.A. Zontichnye (Umbelliferae) Rossii. [Umbelliferae of Russia], Moscow, 2012, 411 p. (inRuss.).
4. Martelli P., Bovalini L., Ferri S., Franchi G.G. Journal of Chromatography, 1984, vol. 301, no. 1, pp. 297-302.
5. Le Quesne P.W., Muu N.D., Ikram M., Israrkkhan M., Mir I. Journal of Natural Products, 1985, vol. 48, no. 3,p.496.
6. Ubeda A., Villar A. Journal of Pharmacy and Pharmacology, 1989, vol. 41, no. 4, pp. 236-241.
7. Rose J., Halberd J. The aromatherapy book: Applications and Inhalations, Berkeley; California, 1993, 400 p.
8. Gixnaydin K., Beyazit N. Journal Natural Product Research, 2004, vol. 18, no. 2, pp. 169-175.
9. Abravesh Z., Majd A., Rezaee M.B., Mehrabian S. Iranian Journal of Medicinal and Aromatic Plants Research, 2005, vol. 21, pp. 139-148
10. Baser K.H.C., Buchbauer G. Handbook of essential oils: science, technology, and applications, Boca Raton, 2010, 975 p.
11. Ul'ianovskii N.V., Kosiakov D.S., Pokryshkin S.A., Bogolitsyn K.G., Ul'ianovskaia O.S. Khimiia rastitel'nogo syr'ia, 2014, no. 4, pp. 153-161. (inRuss.).
Received February 13, 2017 Revised April 2, 2017
Corresponding author.
