CC BY
17
ЛИТЕРАТУРА
ВавилинаГ. П. В кн.: Методы определения пестицидов в пищевых продуктах. М., 1965, с. 84.— КиричекА. П., ХарченкоН. С. В кн.: Гигиена' и токсикология пестицидов и клиника отравлений. Киев, 1966, в. 4, с. 125.— КлисенкоМ. А. Аналит. химия, 1965, т. 20, с. 634.— КраснюкЕ. П. В кн.: Гигиена и токсикология пестицидов и клиника отравлений. Киев, 1965, с. 532.— Маковская Е. И., Раппопорт М. Б. Тезисы докл. 2-го Всесоюзн. совещания по химическим средствам защиты растений и борьбы с сорняками. Киев, 1964, т. 2, с. 244.— П о л е ц к и й В. А. Труды Всесоюзн. ин-та экспер. ветеринарии, 1964, т. 30, с. 265.— Рожкова М. С. Мед. ж. Узбекистана, 1961, № 12, с. 28.— Рыбакова М. Н. Сравнительное токсическое действие севина, ДДТ на животный организм. Автореф. дисс. канд. М., 1966.—С а в и н а М. Я. Гиг. и сан., 1963, № 1, с. 45. — С е р е б р я н а я С. Г. В кн.: Гигиена и токсикология пестицидов и клиника отравлений. Киев, 1965, с. 123.— Тугаринова В. Н., Миклашевский В. С. Гиг. и сан., 1966, № 11, с. 55.— ФаерманИ. С. В кн.: Гигиена и токсикология пестицидов и клиника отравлений. Киев, 1965, с. 542.—- Ц а п к о В. Г. В кн.: Гигиена и токсикология пестицидов и клиника отравлений. Киев, 1966, в. 4, с. 117.— Я к и м В. С. В кн.: Токсикология и фармакология пестицидов и других химических соединений. Киев, 1967, с. 178.— Н а г t L. G., F а е t s I. R., Arch. exp. Path. Pharmak., 1965, Bd 249, S. 486.— Tinsley I., Biochem. Pharmacol., 1965, v. 14, p. 847.
Поступила 22/XII 1969 г
CHRONIC ACTION OF CERTAIN PESTICIDES ON THE LIVER FUNCTIONING Yu. S. Kagan, L. M. Sasinovich, L. Ya. Voronina
The finding was that the action of DDT, sevine and DDVP on warm-blooded animals caused changes in the fermentative activity of alanine and asprtate-aminotranspherase and alkaline phosphatase. The cholinesterase activity decreased in animals that received methyl nitrophose, DDVP and sevine due to their specific anticholinesterase activity. Disturbances of carbohydrate, antitoxic and protein-synthetic functions of the liver were noted to be more pronounced in the action of DDT than that of methylnitrophose. DDT was noted to accumulate in animal tissues, especially in the omentum. DDVP and methylnitrophose did not accumulate in the body.
УДК 614.37:878.742.8
гигиеническая оценка изделий из полипропилена
Д. Д. Браун
Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана
Среди полимерных материалов, намеченных для широкого использования в пищевой промышленности и быту, значительное место занимает полипропилен, представляющий собой высокомолекулярное вещество, получаемое полимеризацией пропилена в присутствии катализатора — соединений алюминия и титана. Для отмывки полимера сж'Ъстатков катализатора применяют спирты (метиловый, изопропиловый и др.).
Полипропилен предполагают использовать в виде жесткой тары, пленочных изделий, покрытий пищевого оборудования, в составе комбинированных упаковочных материалов, в связи с чем необходимо дать гигиеническую оценку различным изделиям из полипропилена отечественного производства перспективных марок на основании санитарно-химических и токсикологических исследований.
Исследовали полипропилен марок типа ПП-1, ПП-2, ПП-3, ПП-4, ПП-51, синтезированных на Московском нефтеперерабатывающем заводе и предназначенных для использования в пищевой промышленности. При получении
1 Марки различаютея в основном значениями индекса расплава, содержанием атакти-ческой фракции и некоторыми другими показателями. Индекс расплава марки ПП-5 колеблется от 0,1 до 1,5, марки ПП-4 — от 1,5 до 5, а других — от 4,5 до 30 (СТУ-36-13-126-65).
полипропилена этих марок метиловый спирт заменен менее токсичным изо-пропиловым. Из этого полимера технологами были изготовлены емкостные-и пленочные изделия (пакеты), которые и явились объектом наших исследований. В рецептуру полипропилена входил антиоксидант САО-6 (2,2-тиобис-4-метил-6-трет-бутилфенол). Для получения сравнительных данных изучались изделия, изготовленные из нестабилизированного полимера.
Санитарно-химические исследования, которые проводили согласно инструкции (1964), включали: определение органолептических показателей изделий и модельных сред, а также веществ, которые могут переходить в модельные среды из полипропиленовых изделий, исходя из технологического процесса его получения и переработки (низкомолекулярных веществ, изопро-пилового спирта, соединений алюминия, титана и др.).
Нестабилизированные полипропиленовые изделия имеют белый цвет, однако с увеличением зольности приобретают сероватый, а стабилизированные (САО-6) — кремовый оттенки. Зольность полипропилена исследованных марок, колебавшаяся от0,09 до0,17% превышала максимальную (0,03%),. которая, согласно данным литературы, не оказывает влияния на цвет полипропилена, стабилизированного САО-6.
Выявлено, что в ряде случаев изделия из перечисленных марок полипропилена и прежде всего емкостные, жесткого типа имели ясно выраженный стойкий запах, который усиливался с повышением температурного воздействия. Следует указать, что ранее нами была показана возможность существенного улучшения гигиенических показателей полипропиленовых изделий (Д. Д. Браун, 1967, 1968).
Изделия обрабатывали 23 модельными средами (растворы пищевых кислот, поваренной соли, сахара, спирта и др.) и испытывали при различной температуре: 20, 37, 60, 90°. Изделия обрабатывали также модельными средами, доведенными до кипения. Срок экспозиции колебался от 1 до 14 суток. Кратность обработок изделий модельными средами равнялась 6—10 (для пленочных изделий) и 16—60 (для жестких емкостных изделий). После указанных испытаний ни в одном случае не было отмечено изменений внешнего-вида, цвета и формы изделий, а также цвета и прозрачности полученных, вытяжек.
В результате проведенных исследований обнаружен переход в указанные модельные среды бромирующихся веществ. Наибольшие количества таких веществ переходили в 96° винный спирт (до 2,4 мг брома на 1 л вытяжки при 20°), 22% раствор поваренной соли, содержащий 3% молочной и уксусной кислот (до 2,8 мг при 20° и до 4,5 мг при 37°), 22% раствор винного спирта, содержащий 20% сахара и 1% виннокаменной кислоты (да 2 мг брома на 1 л вытяжки при 20°) и 40% раствор винного спирта, содержащий 1 % виннокаменной кислоты (до 4 мг брома на 1 л вытяжки при 37°).
Результаты исследований показали, что интенсивность миграции органических веществ из полипропиленовых изделий в модельные среды зависит главным образом от температуры настаивания, сроков экспозиции и вида изделий. •
Количество окисляемых и бромирующихся веществ в вытяжках увеличивается с повышением температуры настаивания. При 20° окисляемые и бромирующиеся вещества были обнаружены в количестве до 6 мг кислорода и до 2,4 мг брома на 1 л вытяжки, после обработки изделий водой, доведенной до кипения, с последующим настаиванием при 20—24° — до 15,2 мг-кислорода, а бромирующиеся — до 4,1 мг брома на 1 л вытяжки, при 37°— до 15,8 мг кислорода и 4,5 мг брома на 1 л вытяжки, при 60° — соответственно 30,8 и 6,1 мг на 1 л вытяжки. В наиболее жестких температурных условиях настаивания (90°) количество этих веществ достигало соответственно 65,3 и 13,6 мг на 1 л вытяжки.
С увеличением срока контакта изделий с модельными средами окисляемые и бромирующиеся вещества в вытяжках обнаруживались в больших количествах. Можно отметить, что в первые 8—10 суток настаивания ми-
¡грация веществ протекает наиболее интенсивно. Причем при всех температурах и сроках контакта изделия (жесткие емкостные и пленочные), изготовленные из нестабилизированного полимера, отдавали в вытяжки значительно больше окисляемых и бромирующихся веществ, чем стабилизированные. В свою очередь из пленочных изделий в вытяжки переходило меньше таких веществ, чем из жестких емкостных.
Полученные данные свидетельствуют, что до определенной температуры •содержание окисляемых и бромирующихся веществ в вытяжках из полипропиленовых изделий уменьшается с последующими обработками. Так, в вытяжках из стабилизированных жестких изделий количество окисляемых и бромирующихся веществ уменьшалось с последующими обработками соответственно с 2,8 мг кислорода и 1,6 мг брома до 1,2 мг кислорода и Ю,4 мг брома на 1 л жидкости после 60-й обработки. Такая закономерность не была отмечена в отношении нестабилизированных изделий при температурах настаивания 37,60 и 90°, когда уровень органических веществ в вытяжках при последующих обработках, напротив, повышался. Например, при 60° в вытяжках из жестких изделий он увеличивался с 17,4 мг кислорода и 4,9 мг брома до 76,1 мг кислорода и 18,8 мг брома на 1 л жидкости после 16-й обработки.
Следовательно, полипропиленовые изделия, изготовленные из стабилизированного САО-6 полимера, с гигиенической точки зрения, являются более перспективными, так как, во-первых, отдают при всех температурах и •сроках экспозиции меньше растворимых веществ, чем нестабилизирован-ные, во-вторых, могут эксплуатироваться при более высоких температурных условиях. Можно согласиться с мнением Оаг1апёа и других авторов, что миграция низкомолекулярных веществ из полимерных изделий в модельные •среды является частным случаем диффузии, в которой для полипропилена решающее значение имеет температура.
Установлено также, что при данной технологии получения полипропи-.лена в модельные среды переходит изопропиловый спирт в количестве до 4,5 мг на 1 л жидкости. Это ставит задачу получения полипропилена, не содержащего изопропилового спирта. При повторных обработках (до 20 раз) изделий модельными средами изопропиловый спирт в них не обнаруживался в вытяжках из жестких изделий, начиная с 9—11 обработок, а из пленочных начиная с 3—5 обработок.
В целом количества органических веществ (окисляемых,бромирующихся, изопропилового спирта) в вытяжках, полученных при температурных условиях, когда полипропиленовые изделия характеризовались удовлетворительными органолептическими показателями, можно считать сравнительно небольшими. Существенно также, что в процессе использования (с увеличением кратности обработок) миграция этих веществ в вытяжки уменьшается .
Из работы Б. Ю. Калинина и Л. В. Сухаревой известно, что длительное введение белым крысам и мышам водных вытяжек из полипропиленовой не--стабилизированной пленки первых опытных образцов вызывало у них незначительные по сравнению с животными контрольной группы и преходящие изменения в некоторых показателях (вес и условнорефлекторная деятельность у мышей, весовые коэффициенты печени у крыс). Наблюдавшиеся изменения могут быть отнесены за счет совместного действия ряда веществ, которые, по данным авторов, могут в значительной степени и длительное время извлекаться из полимера водой (окисляемые и бромирующиеся вещества, хлор-ион, метиловый спирт, формальдегид и др.). Зольность полипропилена составляла 0,23%.
Учитывая это, а также основываясь на результатах санитарно-химичес-ких исследований, мы в токсикологическом эксперименте изучали не бывшие в употреблении жесткие емкостные изделия, изготовленные из полипропилена марки типа ПП-5, ПП-4, стабилизированного и нестабилизированного. Кроме того, были проведены опыты с емкостными изделиями из стабилизи-
рованного полимера, которые на протяжении всего эксперимента находились в непрерывной эксплуатации (изделия обрабатывались модельными средами для получения вытяжек).
Токсикологические исследования проводили на двух видах лабораторных животных (белых крысах и мышах) в эксперименте длительностью 13 месяцев. В качестве изучаемого фактора использовали водные и жировые вытяжки из полипропиленовых изделий. Изучение не только водных, но и жировых вытяжек приближает эксперимент к реальным условиям эксплуатации пластмассовых изделий. Такие вытяжки вводили в рацион подопытных животных одновременно вместо воды, растительного масла (масличные культуры) и рыбьего жира с учетом физиологической структуры животных. Контрольным животным давали воду, масло и рыбий жир, хранившиеся в стеклянной таре. Длительность контакта воды с изделиями составляла 8 суток,, масла и рыбьего жира —8—14 суток. Настаивание воды, масла и рыбьего жира производили при температуре 20—24°. В изделия наливали воду, доведенную до кипения.
Чтобы составить представление о возможном токсическом действии вытяжек, в течение хронического эксперимента вели наблюдение за общим состоянием и весом животных, периферической кровью (уровеньгемоглобина, количество эритроцитов, лейкоцитов, лейкоцитарная фэрмула), функциональным состоянием нервной системы (определение нервно^мышечной возбудимости на электрораздражение, способность к суммации подпороговых импульсов), работоспособностью, длительностью гексеналового сна, электролитным порогом сывороточных белков, активностью холинэстеразы крови, содержанием сульфгидрильных групп белков и общего белка в сыворотке крови, количеством нуклеиновых кислот в крови и некоторыми другими показателями. В конце опытов были применены функциональные пробы с определением после введения алкоголя суммации подпороговых импульсов, активности холинэстеразы и содержанием нуклеиновых кислот в крови, восстановлением веса животных после 2-суточного голодания. По всем показателям не выявлено существенной статистически достоверной разницы у подопытных животных по сравнению с контрольными (вероятность различий меньше 95%).
В конце токсикологического эксперимента определяли сульфгидриль-ные группы и активность холинэстеразы в гомогенатах печени. Установлено, что эти показатели у животных, получавших вытяжки их полипропиленовых изделий, существенно не отличались от таковых у контрольных.
При патоморфологических 1 исследованиях не было выявлено каких-либо видимых изменений в патологоанатомической картине внутренних органов и тканей. Весовые коэффициенты головного мозга, гипофиза, сердца, печени, селезенки, почек, семенников, надпочечников у подопытных и контрольных животных находились в пределах близких величин. Пато-гистологические исследования включали изучение печени, почек, селезенки и желудочно-кишечного тракта; гистохимические —определение содержания в печени ДНК, РНК, гликогена. При этих исследованиях также не было обнаружено существенных различий.
Очевидно, что, несмотря на продолжительность введения, водные и жировые вытяжки из полипропиленовых изделий токсичностью не обладают и их, безусловно, можно считать физиологически безвредными. Вместе с тем, учитывая возможность появления запаха у полипропиленовых изделий, последние не рекомендуется использовать в условиях, превышающих указанные температуры.
Принимая во внимание результаты настоящей работы и практические предложения, вытекающие из нее, Министерство здравоохранения СССР раз-
1 Данный раздел работы выполнен при консультации зав. патоморфологической"лабораторией института проф. Н. Г. Фельдман и участии сотрудников лаборатории канд. ветеринарных наук Т. В. Румянцева, А. Д. Промысловой.
решило использовать полипропилен марки типа ПП-5, ПП-4 для изготовления изделий, соприкасающихся при определенных температурных условиях с пищевыми продуктами.
ЛИТЕРАТУРА
Б р а у н Д. Д. Гиг. и сан., 1967, № 7, с. 108.— Б р а у н Д. Д. Ж- гиг. эпидемиол. (Прага), 1968, т. 12, с. 340.— Инструкция по санитарно-химическому исследованию новых видов пищевой посуды, тары и других изделий, изготовленных с применением синтетических лаков, клея, резины, шпаклевки и пластмассы. М., 1964.— Калинин Б. Ю. В кн.: Токсикология высокомолекулярных материалов и химического сырья для их синтеза. М.—Л., 1966, с. 55.— Сухарева Л. В. Там же, с 47.— G а г 1 a n d а Т., Rev. Soc. гоу beige Ingenicurs Industriels, 1967, N 4, p. 224.
Поступила 20/X 1969 г.
HYGIENIC ASSESSMENT OF PROPYLENE MADE ARTICLES
D.D. Braun
Sanitary and chemical investigations performed point to the possible passage of comparatively small quantities of organic substances and isopropyl alcohol from propylene made articles of certain trade marks into model media. Long-term (for a period of 13 months ) observations carried out over two species of warm-blooded animals (albino rats and mice), that had received aqueous and fatty extracts of polypropylene articles, proved the extracts to be innocuous. As polypropylene products may emit a smell it is suggested to use them at definite temperature levels.
УДК 613.648:546.11.02.3
к вопросу об относительной биологической
эффективности окиси трития
Ю. И. Москалев, В. Ф. Журавлев, А. Г. Истомина, В. С. Калистратова, Д. А. Казбекова, И. К. Петрович
Институт биофизики Министерства здравоохранения СССР, Москва
Для гигиенического нормирования поступления окиси трития в организм человека важное значение имеют сведения об относительной биологической эффективности (ОБЭ) этого соединения. Результаты проведенных ранее исследований показали, что ОБЭ окиси трития находится в пределах 1,35—2 (Ю. И. Москалев и соавт., 1969; Furchner; Storer и соавт.; Hall и соавт.). Мы попытались уточнить коэффициенты ОБЭ окиси трития и изучить динамику изменения их во времени.
Эксперимент проведен на 726 беспородных крысах, весом от 160 до 200 г. Животные были разделены на 3 группы. Животным 1-й группы вводили окись трития внутрибрюшинно в различных дозах (3, 2, 1, 0,6, 0,3, 0,15 мккюри/г), крыс 2-й группы облучали у-лучами Cs137 на установке ГУБ-1 при снижающейся мощности дозы; начальная мощность дозы в различных вариантах опыта составляла 27,5, 19,2, 10,1, 5,5, 2,76 и 1,38 рад/час. Величина и скорость изменения мощности дозы во времени при воздействии окиси трития и внешнего облучения были одинаковыми. Методика облучения подробно описана Ю. М. Москалевым и соавт. (1970). В данной серии опытов за основу расчета мощности дозы для эквивалентного облучения животных на гамма-установке было принято поведение трития в организме крыс при введении им 0,3 мккюри/г НТО. Экспериментально установлено, что ■80% окиси трития экскретируются из организма с периодом полувыведения, равным 3 дням, полная суммарная тканевая доза от трития, выводящегося •с этим периодом, составляет 301 рад. Вклад трития, выводимого с остальными периодами, не превышает 2% полной суммарной дозы. Вклад трития, связанного с сухим остатком, составляет 9,5% полной суммарной дозы (А. Г. Истомина). С учетом этих поправок полная суммарная доза равна
