CC BY
72
УДК 615. 3226 577. 127.4 Кубанский научный медицинский вестник № 3 (108) 2009
Н. Ф. ГОНЧАРОВ
гидроксикоричные кислоты
CRATAEGUS CHLOROCARPA LENNE ET C. KOCH,
CRATAEGUS ROTUNDOFOLIA MEDIC.
Кафедра фармакогнозии и ботаники КГМУ,
Россия, 305041, г. Курск, ул. К. Маркса, 3. E-mail: hillary@kursknet.ru
На основании результатов хроматографического и УФ-спектрального исследований в цветках, плодах и листьях боярышников желтого и круглолистного впервые выделены и идентифицированы: хлорогеновая, неохлорогеновая, кофейная и феруловая кислоты. Качественный состав гидроксикоричных кислот нефармакопейного вида аналогичен фармакопейному образцу.
Ключевые слова: боярышник, гидроксикоричные кислоты, качественный состав.
N. F. GONCHAROV
HYDROXYCINNAMIC ACIDS OF CRATAEGUS CHLOROCARPA LENNE ET C. KOCH, CRATAEGUS ROTUNDOFOLIA MEDIC
Department of Pharmacognosy and Botany, Kursk State Medical University,
Kursk, Russia, 305041. E-mail: hillary@kursknet.ru
At the first time chlorogenic, newchlorogenic, caffeic and ferulic acids were isolated and identified from flowers, fruits and leaves of crataegus chlorocarpa Lenne and crataegus rotundofolia Medic. In our study we used chromatographic and UV-spectroscopic methods. A qualitative of hydroxycinnamic acids is the same as in pharmacopoeia.
Key words: crataegus, hydroxycinnamic acids, qualitative composition.
Введение
К одной из злободневных задач современной фармацевтической науки необходимо отнести поиск растительных источников биологически активных веществ (БАВ) и создание на их основе препаратов сердечнососудистого действия. К такой группе растений относится и боярышник. Из официальных (ГФ XI) 14 видов на территории Российской Федерации после распада СССР произрастает 7 видов, сохранившаяся сырьевая база далеко не отвечает запросам фармацевтической промышленности [2].
Цветки и плоды боярышника в современной российской медицинской практике используются при функциональных расстройствах сердечной деятельности, ангионеврозах, мерцательной аритмии, пароксизмальной тахикардии [5]. В Германии, Бельгии, Франции, Италии, Польше, Болгарии, Израиле официально используются также листья.
Фармакологический эффект при вышеуказанных патологиях определяется суммой БАВ, в которой фенольные соединения, в частности гидроксикоричные кислоты, занимают одно из основных мест [3, 4]. Ранее мы сообщали об изучении плодов боярышников на присутствие и количественное содержание флавоноидов [1].
Целью нашей работы явилось сравнительное изучение присутствия гидроксикоричных кислот в цветках, плодах и листьях фармакопейного и нефармакопейного видов рода боярышник.
Методика исследования
Объектами изучения стали распространенные на территории Центрального федерального округа
России: фармакопейный вид - боярышник желтый (сга1аедив сЫогосагра) и неофицинальный вид - боярышник круглолистный (сга1аедив гоШпСоТоИа), заготовленные в мае - сентябре 2008 г. в Центрально-Черноземном биосферном заповеднике им. В. В. Алёхина (Курская область), Ботаническом саду ВГУ (г. Воронеж), Дендропарке «ЛОСС» (Липецкая область).
Качественные химические реакции на БАВ проводились по известным методикам [2, 6, 7]. Для идентификации фенольных соединений использовали методы тонкослойной хроматографии (ТСХ), бумажной хроматографии (БХ) и препаративной ТСХ и БХ. Для БХ использовали бумагу <^1Кгак» № 12 , системы: I -этилацетат - муравьиная кислота - вода (10:2:3) и II - 2%-ная уксусная кислота. Как сорбент для ТСХ использовались пластинки «БогЬА!», смесь растворителей - этилацетат - этанол (95:5) и хлороформ -уксусная кислота (3:1), насыщенные водой. Хромогенными проявителями служили фильтрованный УФ-свет (354 нм), пары аммиака, кислота сульфаниловая диазотированная, 5%-ный спиртовый раствор NaOH, бромтимоловый синий, железа окисного хлорид.
Результаты исследования
Химическими реакциями и хроматографическими методами анализа были обнаружены различные группы фенольных соединений, в том числе гидроксикорич-ные кислоты.
Вещества определяли по флуоресценции в УФ-свете до и после обработки парами аммиака, а также по сравнительным значениям КТ и Кб с известными
Спектральная характеристика гидроксикоричных кислот боярышников
Вещество Флуоресценция в УФ-свете Окраска с реактивами Amax в УФ-спектрах, нм
До обра- ботки После обработки парами NHз Диазотированная сульфаниловая кислота и щелочь FeClз 96%- ный этанол С добавлением
NaOH AlCl3
А ДА А ДА
Кофейная кислота (К1) Голубая Бледно- голубая Коричневая Сине- зелё- ная 325 299 235 358 250 +33 +15 360 316 240 +35 +5
Хлорогеновая кислота (К2) Голубая Жёлто- зелёная Жёлто- коричневая Сине- зелё- ная 325 300 245 380 265 +55 +20 355 312 240 +30 0
Неохлоро-геновая кислота (К3) Голубая Жёлто- зелёная Жёлто- коричневая Сине- зелё- ная 325 300 245 371 265 +46 +20 350 310 244 +25 -1
Феруловая кислота (К4) Голубая Ярко- голубая Розово- фиолетовая Оран- жевая 320 290 234 349 305 240 +29 +6 320 235 0 +1
образцами. Во всех видах обнаружены хлорогеновая (КМ00 = 68 - I и 55 - II система) и неохлорогеновая (КМ00 = 58 - I и 58 - II система) кислоты, которые в системе II делятся на цис- и трансизомеры хлороге-новой и неохлорогеновой кислот. Кофейную (КМ00 = 78 - I и 23 - II система) и феруловую (КМ00 = 85 - I и 53 - II система) кислоты идентифицировали в цветках, плодах и листьях боярышников желтого и круглолистного. Препаративной хроматографией эти вещества были выделены из изучаемых видов. Соединения дают позитивную реакцию с бромтимоловым синим, железа окисного хлоридом, кислотой диазотирован-ной сульфаниловой. Результаты УФ-спектрально-го анализа спиртовых растворов с ионизирующими добавками позволили установить, что исследуемые вещества являются кофейной, феруловой и моно-кофеилхинной кислотами. Для установления места присоединения кофейной кислоты к хинной проводили нагревание этих соединений с ледяной уксусной кислотой. Вещество К2 после нагревания осталось неизменным, следовательно, положение С-3 замещено кофейной кислотой, потому что по гидроксильной группе у С-3 хинной кислоты возможно образование лактона. Это вещество можно идентифицировать как 3-0-кофеил-хинную или неохлорогеновую кислоту, которая имеет такие же УФ- и ИК-спектральные характеристики, что и хлорогеновая кислота, однако у нее иная хроматографическая подвижность. Вещество К3 идентифицировано с 5-кофеил-хинной или хлорогеновой кислотой. Вещества 1 и 4 при щелочном сплавлении с калия гидроксидом образовывали К1 - протекатеховую, К4 - ванилиновую кислоты; эти соединения были идентифицированы: К1 - как 3,4-дигидроксикоричная (кофейная), а К4 - как 3-гидрок-си-4-метоксикоричная (феруловая) кислоты.
Спектральная характеристика веществ приведена в таблице.
Обсуждение
Из изучаемых объектов впервые выделены и идентифицированы хлорогеновая и неохлорогеновая кислоты, присутствие кофейной и феруловой кислот в цветках, плодах и листьях боярышников желтого и круглолистного также ранее не определялось.
Полученные результаты вполне сопоставимы по отношению к фармакопейному виду, что дает предпосылки для дальнейшего изучения видов боярышников, не входящих в официальную номенклатуру лекарственного растительного сырья, и расширения информации по химическому составу лекарственного растительного сырья, применяемого в официальной медицине.
ЛИТЕРАТУРА
1. Гончаров Н. Ф., Ковалева А. М., Комиссаренко А. Н., Сидора Н. В. Изучение фенольных соединений плодов североамериканских видов боярышников // Прикладные информационные аспекты медицины: Науч.-практ. журнал. - 2006. - Т. 9. № 2. - С. 108-114.
2. Государственная фармакопея СССР: Вып 2. - М.: Медицина, 1989. - 400 с.
3. Гусейнов Д. Я. Влияние препаратов и некоторых химических веществ боярышника на периферические сосуды // Азербайджанский медицинский журнал. - 1963. - № 4. - С. 65-69.
4. Котова Э. Э, Котов А. Г., Хованская Н. П. Стандартизация плодов боярышника и лекарственных препаратов на их основе по показателю «Количественное определение» // Фармаком. -2004. - С. 35-41.
5. Машковский М. Д. Лекарственные средства. - М., 2005. - 435 с.
6. European Pharmacopea, supplement 2001. Strasbourg: Council of Europe. - 2000. - Р. 930-931.
7. Who monographs on selected medicinal plants. Vol. 2. World Health Organization. Geneva. - 2002. - Р. 142-145.
Поступила 13.03.2009
Кубанский научный медицинский вестник № 3 (108) 2009
