ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОНОХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОДЕ Текст научной статьи по специальности «Фундаментальная медицина»

© КОЛЛЕКТИВ АВТОРОВ. 1989 УДК 6М.777:615.285.7]-074:543.54.1

В. И. Иванов, В. В. Курпель, Г. А. Газиев

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОНОХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОДЕ

Монохлоруксусная кислота (МХУК) широко используется в качестве гербицида [3]. В литературе [4, 5] описаны методы анализа ее в воздухе и воде. Для определения МХУК в воздухе применен колориметрический метод, основанный на образовании роданина при взаимодействии кислоты с роданистым аммонием и обнаружении роданина по реакции с 1,2-нафтохинон-4-сульфокислым калием в присутствии щелочи [5]. В работе [4] описан фотометрический метод анализа МХУК в воздухе, в основе которого лежит реакция с пиридином и анилином с образованием глутаконового альдегида. С учетом того, что при использовании . обоих методов поглощение МХУК из воздуха производится путем барботирования через воду и реакция протекает в водной среде, указанные методы могут быть применены для анализа МХУК в воде с пределом обнаружения ее 2,5 и 0,75 мг/л соответственно.

Известен метод группового анализа хлорорга-нических соединений (в пересчете на хлор) в природных и сточных водах. Метод предложен для определения МХУК в воде с пределом обнаружения 1 мг/л [2].

С целью повышения чувствительности анализа МХУК в воде представляется целесообразным применить газохроматографический метод с измерением концентрации кислоты детектором электронного захвата. В работе [6] описан метод определения дихлорпропионовой и трихлоруксусной кислот в воде методом реакционной газожидкостной хроматографии с использованием хроматографа «Цвет-100» с указанным детектором. Эти соединения перед хроматографированием превращают их в метиловые эфиры.

Чаще всего метилирование производят с помощью диазометана, который признан эталонным метилирующим реагентом, обеспечивающим полноту и высокую скорость реакции этерификации [1]. Но диазометану присущи такие недостатки, как взрывоопасность, высокая токсичность и неустойчивость (хранится лишь сутки при температуре 0 °С). В то же время метилирование кислот ди-^етилсульфатом протекает полнее, чем метилирование их с помощью кислотно-катализируемых реакций, и приближается по количественному выходу к метилированию диазометаном. Диметилсуль-фат по сравнению с диазометаном имеет ряд преимуществ: невзрывоопасен, годен при хранении в течение длительного времени [6].

Таким образом, при разработке методики газо-хроматографического анализа МХУК в воде на-

ми был принят принцип перевода ее с помощью диметилсульфата в метиловый эфир.

Схема анализа состояла из следующих стадий: экстракции МХУК, перевода ее в соль, упаривания экстракта, метилирования МХУК с помощью диметилсульфата и газохроматографического анализа метилового эфира МХУК с применением детектора по захвату электронов. Был использован газовый хроматограф серии ЛХМ-80. В качестве неподвижной фазы выбран цианэтилметилси-ликон ХЕ-60. Оптимальные условия газохроматографического анализа метилового эфира МХУК следующие: стеклянная колонка длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм, насадка колонки — 5 % ХЕ-60, нанесенный на хезасорб-AW. фракция 0,2—0,35 мм (ЧССР); температура термостата колонок 85 °С, испарителя 150 °С, скорость потока газа-носителя (азота особой чистоты) 100см3/мин (через колонку 40 см3/мин, поддув детектора 60 см3/мин); скорость движения диаграммной ленты 200 мм/ч; рабочая шкала усилителя 20Х ХЮ-12А. Время удерживания метилового эфира МХУК 1 мин 2 с.

Метилирующий реагент — диметилсульфат можно хранить в темной склянке в холодильнике до 30 сут (пригодность к применению проверяют по универсальной индикаторной бумаге рН 7,0).

Испытуемую пробу воды объемом 500 см3 заливают в делительную воронку вместимостью 1 л, затем туда же добавляют 170 г хлорида натрия и 25 мл концентрированной серной кислоты. Смесь охлаждают до комнатной температуры и осторожно встряхивают до полного растворения хлорида натрия. Затем в делительную воронку со смесью добавляют 60 мл диэтилового эфира, осторожно встряхивают ее в течение 3—5 мин и отделяют верхний эфирный слой, который используют для дальнейшей работы. Полученный таким образом экстракт МХУК сушат безводным сульфатом натрия. Затем добавляют в экстракт 0,2 мл 0,5 н. ме-танольного раствора NaOH и перемешивают в течение 2—3 глин. Экстракт упаривают в роторном испарителе при комнатной температуре в вакууме в течение 15—20 мин до конечного объема 0,2 мл. Натриевую соль МХУК в остатке экстракта метилируют при 70 °С в течение 30 мин, добавляя 0,1 мл диметилсульфата. Избыток диметилсульфата, не вступившего в реакцию, разлагают, приливая 1 мл 1 н. раствора бикарбоната натрия, и выдерживают в течение 20 мин при комнатной температуре. Пробирку с реакционной смесью встряхивают в течение 2—3 мин и после разделения слоев отбирают 1 мкл нижнего водного слоя

Литература

для газохроматографического анализа метилового эфира МХУК.

Установлено, что при анализе модельных смесей, содержащих МХУК в воде в диапазоне концентраций от 1 до 5 мг/л, выход метилового эфира МХУК составляет 80 % и не изменяется при повышении концентрации диметилсульфата более 0,2 мг/л.

Предел обнаружения МХУК в воде 0,25 мг/л. Погрешность определения не превышает 20 % в диапазоне концентраций 1—5 мг/л.

Методика может быть рекомендована для выполнения аналитических работ с целью измерения концентрации МХУК в воде.

© О. М. АСТАФЬЕВ: УДК 61б.98:578.832.1]-0

Проблема гриппа и других ОРЗ продолжает находиться в центре внимания научных работников и практических врачей в силу своей большой медико-социальной значимости. Стабилизация и даже некоторый рост указанных заболеваний, безусловно, свидетельствуют о недостаточной эффективности проводимых мероприятий. В предыдущие годы в борьбе с ОРЗ и особенно с гриппом большие надежды возлагались на вакцинацию как на эффективнейшее средство :при инфекциях с аспирационным механизмом передачи. Это приводило, с одной стороны, к недооценке других мероприятий; с другой — к тому, что борьба с ОРЗ являлась задачей только медицинских работников. Вместе с тем рост заболеваемости, особенно в межэпидемический период, свидетельствует о неадекватном соотношении между причинными факторами, определяющими развитие эпидемического процесса, и адаптационными возможностями организма. По мнению проф. Г. И. Царегород-цева [29], характер патологии человека в настоящее время обусловлен главным образом преобразуемой или искусственно созданной средой. В этих условиях адаптационные процессы всегда запаздывают по сравнению с изменениями внешней среды, что приводит к снижению естественной резистентности человека и как следствие к росту патологии. Выявление факторов, снижающих сопротивляемость организма, устранение или ослабле-

1. Березкин. В. Л Химические методы в газозой хроматографии,— М., 1980.

2. Винарский И. С., Панков Г. И., Миргородская Л. В.. Вайль Е. И. //Химия и технол. воды.— 1985.— Т. 7, вып. 5. — С. 32—34.

3. Мельников Н. Н., Новожилов К. В., Белая С. Р., Пы-лова Т. Н. Справочник по пестицидам.— М., 1985. ^

4. Муравьева С. И., Казнина Н. И., Прохорова Е. К. ™ Справочник по контролю вредных веществ в воздухе. —

М„ 1988.

5. Солун С. С., Пахомова О. А. // Гиг. труда.— 1967. — № 2. — С. 57—59.

6. Чмиль В. Д. //'Журн. аналит. химии.— 1978.— Т. 33, * № 11. — С, 2232—2234.

Поступила 05.12.88

ние их влияния позволят существенно снизить заболеваемость.

Одним из таких факторов, оказывающих выраженное влияние на защитные системы организма, служит загрязнение атмосферного воздуха вред- . ными веществами промышленного происхожде-Ш ния. При этом большое значение имеет не только усиление действия уже известных химических соединений, но и появление принципиально новых химических веществ и их конкретное сочетание с другими факторами. Следует особо подчеркнуть, что влияние производственных вредностей выходит за рамки отдельного предприятия, города и даже страны [19]. Ежегодно в мире синтезируется около 6000 новых химических веществ и соеди- 3 нений, и число их составляет сейчас более 4 млрд. В повседневной жизни человек подвергается воздействию 63 000 химических соединений [46].

Влияние атмосферного загрязнения на состояние здоровья населения широко изучалось как уи нас в стране, так и за рубежом. Получены много" численные убедительные данные об изменении резистентности организма под влиянием атмосферных загрязнений, проявляющемся в значительном снижении неспецифических и специфических защитных сил организма, факторов клеточного и гуморального иммунитета [6, 12, 17, 20, 25, 26, 38, 47, 48]. Изменение иммунологических показателей под воздействием атмосферных загрязнений,

Обзоры

Н. л. КОРЧАНОВА, 1989 2:614.711:313.13

О. М. Астафьев, Н. Л. Корчанова

ЗАГРЯЗНЕНИЕ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ЕГО ВЛИЯНИЕ НА ЗАБОЛЕВАЕМОСТЬ ГРИППОМ И ОРЗ

ВНИИ гриппа Минздрава СССР, Лнинград