CC BY
4
ней одежды (второй слой) и возрастной группы — 1—3 и 3—7 лет.
Для верхней одежды (третий слой) для детей 1—3 лет в действующем постановлении № 18 содержание ПЭ и ПАН регламентируется на уровне 67 и 55 % соответственно, а ПАН для ветрозащитного слоя — до 100 %. Новыми изменениями не предусмотрено ограничение содержания синтетических волокон и нитей в этом слое.
В стране, по временному разрешению Минздрава до конца 1990 г. будут внедрены в производство изделия верхнего трикотажа (второй
слой) из 100 % ПАН.
В предоставленных производителям документах по гигиеническим требованиям к ПАН, ПЭ и ПЭШ намечены программы с конкретными мероприятиями по улучшению гигиенических свойств текстильных материалов, волокон и нитей, а также готовой одежды.
Данные литературы подтверждают наличие эффективного санитарно-гигиенического контроля за применением химических волокон для детской одежды и существование нормативных документов и в других странах: СССР, Японии, Великобритании,. Франции, Италии и др.
В ГДР и СССР для борьбы с сорной растительностью широко применяют гербициды из группы симмтриазинов. На посевах картофеля, зерновых, моркови, томатов, пряностей, лекарственных растений особенно эффективны метилтиопроиз-водные симмтриазина (прометрин, десметрин, азипротрин).
Характерными отличиями соединений этой группы от хлор-содержащих симмтриазинов являются хорошая растворимость в воде, слабая растворимость в неполярных органических растворителях, образование слоев в кислых растворах, разрушение в щелочных (рН>9) растворах [1]. Минеральные кислоты способствуют гидролитическому отщеплению меркап-тогруппы в виде метилмеркаптана.
В литературе [2, 3, 7] описаны методики определения остаточных количеств симмтриазинов, но вопросы анализа биосубстратов освещены в них недостаточно.
В то же время органы государственной санэпидслужбы в случаях аварийных ситуаций должны определять содержание этих гербицидов в пробах Тканей, крови, молока сельскохозяйственных животных. В ГДР максимально допустимый уровень (МДУ) прометрина в продуктах питания растительного или животного происхождения составляет 0,02 мг/кг [6]. Задача контроля биологического материала становится особенно актуальной, поскольку особенностью токсического действия симмтриазинов является возможность образования в организме теплокровных более токсичных продук!юв метаболизма, чем исходные препараты [4, 5, 8, 9].
Л итература
1. Кайсина О. В. // Аннотации научно-исследовательских работ по гигиене детей и подростков за 1965—1966 г.— М., 1986.—С. 63—65.
2. Крулева П., Узунова С. // Проблеми на хигиената.— София, 1985.—Т. 10, № 6.—С. 44—50.
3. Рапопорт К. Л., Ионкина С. Ф. // Новые методы гигиенического контроля за применением полимерных материалов в народном хозяйстве.— Киев, 1981.— С. 230—232.
4. Узунова С. В. Гигиена детской одежды из синтетических и искусственных материалов (производимых в НРБол-гария): Дис. ... канд.— М., 1976.
5. Узунова С. // Летописи на хиг.-епидем. ин-те.— 1977.— № 4.— С. 23—26.
6. Узунова С. И Там же.—№ 1.—С. 92—104.
7. Узунова С., Крулева П., Йорданова Й. и др. // Междуна-родния панаир за стоки за широко потребление и изделия на хранително-вкусовата промишленост—отрасъл «Ергономия»: Доклади.— Пловдив, 1982.— С. 1—9.
8. Узунова С., Крулева П., Йорданова Й. и др. // Конференция с международно участие «Химични влакна — производство и преработка».— Варна, 1982.— С. 53—53.
9. Узунова С., Крулева П., Колушева Т., К'овачева М. // Хиг. и здравеопазв.— 1986.— № 1.— С. 41—49.
10. Andersen К. Е., Натап К. // Contact Derm.— 1982.— Vol. 8.— Р. 64—67.
11. Grimait F., Romaguera С. II Dermatosen.— 1981.— Bd 29, N 2.— S. 35—39.
Поступила 02.08.89
I
В настоящей работе описана разработанная нами методика определения микрокличеств метилтиопроизводных симмтриазинов (прометрин, десметрин, азипротрин) в биологическом материале.
Принцип метода основан на экстракции препарата полярным органическим растворителем, очистке экстракта перераспределением в системе жидкость — жидкость с последующим количественным определением анализируемых соединений с помощью газовой хроматографии. Перед хроматографи-рованием экстракты дополнительно очищают на колонках с сорбентами. Все используемые реактивы должны быть хрома-тографически чистыми.
Для расширения возможностей использования методики в работе приведены различные варианты предварительной подготовки проб.
Описание определения. Ткани печени, почек,, мозга, кровь. 1—3 г пробы гомогенизируют с 50 мл метанола. Ме* танол отделяют, пробу промывают метанолом 2X10 мл. Водно-метанольные растворы объединяют, добавляют 10 мл насыщенного раствора хлорида натрия, доводят рН раствора до 7,5—8,0 несколькими каплями 0,1 н. раствора едкого натра-Прибавляют 60 мл воды и реэкстрагируют прометрин (и другие препараты этой группы) хлороформом 2X30 мл. Экстракты объединяют, сушат безводным сульфатом натрия и упари-вают на ротационном испарителе при 40 °С. Досуха упаривают на воздухе.
Методы исследования
КОЛЛЕКТИВ АВТОРОВ, 1990
1К 615.285.7:547.8721.033.07 + 616.008.949.5:547.8721-033-074
Г. Шуманн, Ф. Кюне, А. Хельвиг, М. А. Клисенко, Д. Б. Гиренко
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТИЛТИОСОДЕРЖАЩИХ
СИММТРИАЗИНОВ В БИОСУБСТРАТАХ
Институт гигиены округа Магдебург; ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс, Киев
Далее проводят очистку экстрактов на колонках с сорбентами в два этапа. Для этого остаток в колбе смывают диэтиловым эфиром 3X7 мл и переносят в хроматографи-ческую колонку (внутренний диаметр 12 мм), заполненную на 9 см высоты флоризилом (содержание воды 8 %). Препарат элюируют 50 мл эфира, элюат упаривают досуха. Остаток в колбе смывают 7 мл бензола, затем н-гексаном 2X7 мл и эти растворы вносят последовательно в хроматографическую колонку, заполненную до высоты 8 см оксидом алюминия (содержание воды 19 %). После этого промывают колонку 20 мл гексана и отбрасывают. Элюируют прометрин 120 мл смеси н-гексан — эфир (2:1). Очищенный элюат концентрируют, остаток растворяют в 2 мл метанола (ацетона) и хроматогра-фируют.
Жир и жировые ткани. К 2 г жировой ткани прибавляют 5 капель 0,1 н. раствора едкого натра, растирают с морским песком, переносят в коническую колбу, прибавляют 50 мл хлороформа и встряхивают в течение 1 ч. Экстракт фильтруют, концентрируют досуха и растворяют осадок в 50 мл гексана. Из гексанового раствора препарат экстрагируют аце-тонитрилом 3X25 мл. Слой ацетонитрила отделяют и объединяют, упаривают его досуха. Далее проводят очистку на колонках с сорбентами в два этапа так, как описано выше для тканей печени. Элюат после очистки упаривают и хро-матографируют.
При определении метилтиотриазинов в молоке можно проводить подготовку пробы различными способами в зависимости от содержания жира в продукте.
Подготовка пробы обезжиренного молока. К 50 мл молока прибавляют 50 мл ацетона и 2 мл уксусной кислоты, помещают на 1 ч в холодильник (0—4°С). Раствор фильтруют через слой обезжиренной ваты, фильтрат переносят в колбу для упаривания и концентируют при температуре бани не выше 50 °С. Оставшуюся водную часть переносят в делительную воронку, прибавляют 100 мл воды и по каплям 0,1 н. раствор гидроксида натрия до получения рН 7,5—8,0. Затем препараты экстрагируют хлороформом 3X50 мл. Хлороформный экстракт объединяют, концентрируют до объема 5 мл. В колбу с хлороформом прибавляют 3 г окиси алюминия, хорошо встряхивают. Раствор фильтруют, окись алюминия смывают несколько раз 3—4 мл хлороформа. Хлороформ объединяют, сушат безводным сульфатом натрия, концентрируют. Сухой остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона и далее проводят газохроматографическое определение.
Подготовка пробы молока с высоким содержанием жира. 10 мл пробы гомогенизируют 2 мин с 50 мл метанола в гомогенизаторе, а затем взбалтывают в течение 30 мин. После центрифугирования декантируют раствор, а нижний слой дважды встряхивают с 20 мл метанола и центрифугируют. Вод-но-метанольный раствор испаряют на ротационном испарителе при 40 °С. К водному остатку прибавляют 5 мл 10 % раствора двууглекислого натрия, экстрагируют прометрин (другие метилтиосиммтриазины) эфиром 3X30 мл. Экстракты объединяют, добавляют 20 мл дистиллированной воды, переносят в делительную воронку, прибавляют 30 мл эфира, сильно взбалтывают и после расслоения отбрасывают водную фазу. К эфирному экстракту прибавляют 1 мл 35 % раствора едкого натра, слегка взбалтывают. После отделения слоя едкого натра оставшийся эфирный раствор промывают 20 мл дистиллированной воды. Эфирный экстракт сушат безводным сернокислым натрием и концентрируют в ротационном испа-
рителе досуха. Остаток растворяют в 7 мл бензола, затем ополаскивают колбу н-гексаном 2X7 мл и вносят в хроматографическую колонку с внутренним диаметром 12 мм, заполненную до высоты 15 см оксидом алюминия с 15 % воды. Колонку промывают 40 мл н-гексана и элюируют прометрин 120 мл смеси н-гексана и эфира (2:1). Очищенный элюат концентрируют, растворяют в 2 мл метанола и хроматогра-фируют.
Газохроматографическое определение проводят на хроматографе с термоионным азот-фосфорным детектором.
Подготовленную колонку перед работой кондиционируют при скорости азота 40 мл/мин в течение 48 ч. Для насыщения вновь подготовленной колонки целесообразно вводить в испаритель в 3 повториостях поочередно по 1 мкл стандартных растворов и по 1 мкл контрольной пробы образца.
Ниже приводятся некоторые возможные варианты условий газохроматографического анализа: А. Колонка 1 — 3 % кар-бовакс 20 М на газохроме (3, 100—120 меш; длина 1,8 м, внутренний диаметр 2 мм, расход газа: азот особой чистоты 60 мл/мин, водород 3—4 мл/мин, воздух 60 мл/мин; температура колонки 200 °С, инжектора 220 °С. .
Б. Колонка 2 — 5% БЕ-30 на хроматоне 1М-А\У-НМС5, 100—120 меш; длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм; расход газа: азот особой чистоты 35 мл/мин, водород 9—12 мл/мин, воздух 80 мл/мин; температура колонки 200 °С, испарителя 220 °С.
При указанных условиях относительное время удерживания (по отношению к прометрину) составляет для пропази-на — 0,68 на колонке 1 и 0,62 на колонке 2; атразина — 0,90 и 0,60 соответственно; прометрина — 1,00 и 1,00; симази-на — 1,18 и 0,70; десметрина — 1,42 и 0,75; азипротрина — 0,70 на колонке 2.
Среднее значение определения 86±12 %, пределы определения 0,03—0,06 мг/кг.
На основе исследований, проведенных специалистами ГДР и СССР, была разработана унифицированная методика определения симмтриазинов в биологическом материале и рекомендована для использования в качестве официальной в странах — членах СЭВ.
Литература
1. Мельников И. И., Волков А. И., Короткова О. А. Пестициды и окружающая среда.— М., 1977.
2. Методы определения микроколичеств пестицидов.— М., 1984.
3. Хельвиг А., Шуман Г., Клисенко М. А., Гиренко Д. Б. // Гиг. и сан.— 1986.—№ 5.— С. 37—41.
4. Data'nsammlung zur Toxikologie der Herbizide.— Weinheim, 1981.
5.Egerst G., Greim Н.Ц Mutat. Res.— 1976.—Vol. 37.— P. 179.
6. Lebensmittelgesetz D. DDR, Ruckstandsmengenanordnung v. 03.06.1980 (GBL. Sdr. N 1054).
7. Methodensammlung zur Ruckstandsanalytik von Pflanzenschutzmitteln.— Weinheim, 1987.
8. Toxikologie und Therapie, 1980.
9. Ungerer O. Untersuchungen zur Reaktion von Nitrit mit Pestiziden: Dis.— Heidelberg, 1974.
Поступила 24.05.89
*
*
*
А. H. ДЖАНДЖАПАНЯН, 1990 УДК 613.632.44-614.721:|665.7384-662.232.7]-074:543.544
А. Н. Джанджапанян
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ТОЛУОЛА
И ЭПИХЛОРГИДРИНА В ВОЗДУХЕ
Филиал ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс Минздрава СССР, Ереван
Толуол и эпихлоргидрин относятся к основным ингредиентам, выделенным в воздух в процессе использования эпоксидных смол [1]. Описанные в доступной литературе чувствительны для обнаружения микроколичеств веществ.
[2—4] фотометрические и хроматографические методы определения веществ либо неселективны, либо недостаточно
