CC BY
2
УДК 614.776/.778:632.954]-074:543.544
И. И. Пиленкова, Р. Г. Юркова, А. Д. Фатьянова
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРИАЛЛАТА В ВОДЕ, ПОЧВЕ И РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ
Всесоюзный научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений, Уфа
Триаллат (синонимы: авадекс БВ, диптал) — 1М,М-диизопропил-5-(2,3,3,-трихлорпропен-2 - ил) тиокарбамат — активный гербицид, используемый для борьбы со многими сорными растениями.
Известны методы определения триаллата в биологических средах [1—3], воде [4, 5], почве, зерне, растительном материале [4]. Все эти методы основаны на применении либо тонкослойной хроматографии, либо колориметрии.
В зарубежной литературе [6] приведен метод определения триаллата в растениях (люцерна, пшеница, ячмень) с использованием газожидкостной хроматографии с фосфорно-азотным детектором.
Нами разработан газохроматографический метод анализа триаллата в воде, почве и растительном материале (зерно пшеницы, семена и коробочки мака масличного) с применением детектора по захвату электронов и количественным определением по соотношению высот пиков пробы и стандарта.
Для хроматографнрования были выбраны следующие условия: стеклянная колонка размером 150X0.3 см; неподвижная жидкая фаза — силикон ¿Е-30, нанесенный в количестве 5 % на хро-матон М-А'М-ОМСБ (фракция 0,20—0,25 мм); температура колонки 170°С, испарителя 225°С, детектора 220°С; скорость газа-носителя (азот особой чистоты) через колонку 40 мл/мин, через продувочную камеру детектора 100 мл/мин. Абсолютное время удерживания триаллата 3,9 мин. Предел обнаружения 0,1 нг. Линейность детектирования сохраняется до 4 нг.
Для выделения триаллата из водных образцов предложена экстракция гексаном. Пробу воды (50—500 мл) помещают в делительную воронку, экстрагируют дважды гексаном порциями по 50 мл. Объединенные экстракты осушают, пропуская через слой безводного сульфата натрия, концентрируют сначала с помощью ротационного испарителя (температура бани не выше 45°С) до объема 0,5—1 мл, затем в токе воздуха досуха. Остаток растворяют в 1 —10 мл гек-сана и 2—5 мкл хроматографируют в указанных выше условиях.
При выделении триаллата из почвы, зерна, семян и коробочек мака экстракцией органическими растворителями и их смесями в экстрактах содержалось значительное количество коэкс-трактивных веществ, мешающих определению.
Исследованы следующие способы очистки экс-
трактов: обработка концентрированной серной кислотой или 40 % водным раствором фосфорно-молибденовой кислоты; отгонка с водяным паром с последующей экстракцией из дистиллята гексаном; водно-ацетоновая коагуляция с последующей переэкстракцией в органический растворитель; переэкстракция из ацетонитрила в гексан; колоночная хроматография на щелочном или нейтральном оксиде алюминия (высота слоя 5 см, элюент — гексан, 20 мл).
Обработка серной или фосфорномолибденовой кислотой оказалась непригодной для очистки экстрактов в связи с разложением триаллата. Отгонка с водяным паром с последующей экстракцией дистиллята гексаном в применении к образцам почвы дала возможность получить экстракты, свободные от мешающих коэкстрактив-ных веществ.
Навеску почвы (10—50 г) помещают в круг-лодонную отгонную колбу, снабженную насадкой, добавляют 100 мл дистиллированной воды. Пар из парообразователя пропускают через суспендированную в воде почву. Триаллат увлекается водяными парами, которые конденсируются в холодильнике и поступают в приемник. Отгонку с паром прекращают, когда объем дистиллята достигнет 100 мл. Дистиллят из приемника переливают в делительную воронку и далее проводят экстракцию гексаном, как описано для воды.
Применение отгонки с водяным паром для выделения триаллата из растительного материала оказалось непригодным. При отгонке с водяным паром степень извлечения его из зерна пшеницы (предварительно измельченного) составила всего 61—65%. Отгонке мешали набухание частиц зерна, припекание их к дну колбы, пенообразо-вание, унос частиц зерна с пеной. При отгонке из семян и коробочек мака триаллат в дистилляте вообще не был обнаружен.
Водно-ацетоновая коагуляция с последующей переэкстракцией в гексан давала нестабильные результаты из-за адсорбции триаллата на коагулированных хлопьях растительного материала.
При выделении триаллата из растительного материала экстракцией ацетонитрилом с последующей переэкстракцией в гексан получены экстракты, более свободные от коэкстрактивных веществ, чем экстракты из дистиллятов после отгонки с водяным паром, но все же часть мешающих примесей оставалась. В экстракте из семян мака, например, не исчезало коэкстрактивное
вещество, но времени удерживания совпадающее с триаллатом.
Исследование возможности очистки экстрактов на адсорбционных колонках с различными сорбентами (силикагель; оксид алюминия нейтральный, щелочной, безводный) показало, что органические растворители (ацетон, бензол, этилаце-тат, ацетонитрил, диэтиловый эфир) элюируют триаллат, увлекая при этом и коэкстрактивные вещества. Исключение составляет гексан при элюировании с щелочного оксида алюминия. В этом случае наличие триаллата наблюдается во фракции 80—150 мл.
Сравнение элюатов после адсорбционной очистки гексановых экстрактов, полученных переэкстракцией из ацетонитрильной вытяжки или из дистиллята после отгонки с водяным паром,свидетельствует, что очистка гексановых экстрактов из ацетонитрила на колонке с щелочным оксидом алюминия предпочтительнее, так как при этом гексановые элюаты практически свободны от примесей, мешающих определению триаллата.
В связи с этим нами предложена следующая схема выделения триаллата из растительного материала.
Навеску (20 г) пробы измельчают, экстрагируют ацетонитрилом дважды порциями по 20 мл, встряхивая каждый раз в течение получаса. Экстракты объединяют, фильтруют. Фильтрат испаряют сначала на ротационном испарителе, а затем в токе воздуха до отсутствия запаха ацетонитрила. Маслянистый остаток растворяют в 1—2 мл гексана и полученный раствор пропускают через колонку (20X0,8 см) заполненную щелочным оксидом алюминия на высоту 10 см. Сорбент в колонке предварительно промывают 10 мл гексана. Элюирование колонки проводят гексаном со скоростью 100—120 капель в I мин. Первую порцию элюата (80 мл) отбрасывают, вторую (80 мл) — собирают, концентрируют до объема 0,5—10 мл и 2—5 мкл хроматографиру-ют.
Эта же схема экстракции пригодна и для извлечения триаллата из почвы.
При выделении триаллата из семян и коробочек мака масличного предложенная выше схема экстракции в общем сохраняется, за исключением некоторых деталей. В частности, экстракцию проводят порциями ацетонитрила 100 и 80 мл, $ концентрируют экстракт до объема 50 мл, далее проводят многократную экстракцию гексаном порциями по 10 мл до тех пор, пока гексан не станет прозрачным. Гексановые экстракты объединяют, концентрируют до объема 1—2 мл, пропускают через колонку со щелочным оксидом алюминия (высота слоя 5 см) и элюируют 20 мл гексана, элюат концентрируют до 2 мл и 1—2 мкл вводят в хроматограф. *
Пределы обнаружения триаллата в воде 0,0001 мг/л; почве, зерне, коробочках мака 0,005 мг/кг, семенах мака 0,01 мг/кг. Степень извлечения из проб воды 92%, почвы 84%, зерна 89 %, семян и коробочек мака 75 % •
Литература
1. Полякова В. Н.. Верховский А. П., Жаворонков Н.И.Ц Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питании, нормах и внешней среде. — М., 1977.— С. 294—296.
2. Хохолькова Г. А. //Гиг. и сан, — 1968. — № 7. — С. 64— 66.
3. Хохолькова Г. А. // Методы определения мнкроко-личеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. — М„ 1977.— С. 296—297.
4. Шустрое В. С., Зеленина М. Ф.. Кулинцова Э. В. Воронежский межотраслевой территориальный центр научно-технической информации и пропаганды: Информ. листок № 373—77: Информ. листок № 373—77. — Воронеж, 1977.
5. Шустрое В. С., Зеленина М. Ф., Кулинцова Э. В. // Методы определения пестицидов в воде. — Л., 1980. — Вып. 4, — С. 98—100.
6. Chou N. // Cañad J. Plant. Sei. — 1981,—Vol. 61, N 3 — P. 765—768.
Поступила 21.02.88
УДК 614.778:!546.815/.819 + ЗМ.56|-07>1
Г. Н. Соколова, 3. А. Щербакова, О. Б. Шашкова
ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА АТОМНО-АБСОРБЦИОННОИ СПЕКТРОСКОПИИ ДЛЯ ГИГИЕНИЧЕСКОЙ ОЦЕНКИ НАКОПЛЕНИЯ СВИНЦА И МЕДИ В РАСТИТЕЛЬНЫХ
МАТЕРИАЛАХ
Институт биофизики Минздрава СССР, Москва
Свинец и медь, являющиеся технически важными металлами, широко распространены в окружающей среде. Причиной поступления их в атмосферу являются источники природного и антропогенного происхождения.
Число публикаций, посвященных проблеме за-
грязнения окружающей среды свинцом и медью, значительно [3, 5]. Показано, что растения, произрастающие на почвах, загрязненных свинцом, способны его аккумулировать. Концентрация свинца в таких растениях превышает естественное его содержание в 2—100 раз [2, 6]. В связи
