CC BY
5
Методы исследования
УДК 614.777+6!4.778]:615.285.7.074:543.544
В. Ф. Новицкий
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИНСЕКТИЦИДА МЕТОКСИХЛОРА В ВОДЕ И РАСТИТЕЛЬНЫХ
ТКАНЯХ
Белорусский научно-исследовательский санитарно-гигиенический институт, Минск
Метоксихлор — 1,1-ди(4-метоксифенил)-2,2,2-трихлорэтан — инсектицид широкого спектра действия, используемый для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур [1].
Известен метод определения метоксихлора в воде, продуктах питания, кормах и биологических средах методом хроматографии в тонком слое [2]. Более надежным методом контроля загрязнений объектов окружающей среды является газовая хроматография. В зарубежной литературе приведены результаты газохроматогра-фического определения метоксихлора и других хлор- и фосфорсодержащих пестицидов в кормах для животных [4]. Однако подробное описание методики отсутствует.
В настоящей работе предлагается методика определения остаточных количеств метоксихлора в воде, ботве и клубнях картофеля методом газожидкостной хроматографии с использованием высокочувствительного и селективного детектора по электронному захвату (ДЭЗ). Сущность предлагаемого метода заключается в извлечении препарата из воды органическим растворителем (из растительной ткани смесью двух растворителей), очистке экстрактов, полученных из растительных тканей, и последующем хроматогра-фировании на приборе с ДЭЗ.
Из исследованных растворителей (парафиновые углеводороды С5—Се, ацетон, бензол, хлороформ) хорошие результаты получены при использовании гексана в качестве экстрагента инсектицида из воды и ацетон-гексановой смеси при его экстракции из растительного материала.
Наличие в экстрактах из ботвы картофеля большого количества коэкстрактивных веществ, а также присутствие крахмала в экстрактах из клубней потребовало разработки методов очистки получаемых экстрактов. Максимальная очистка экстрактов была достигнута путем сочетания переэкстракции коэкстрактивных веществ в концентрированную серную кислоту, насыщенную безводным сульфатом натрия [3], и последующего использования жидкостной колоночной хроматографии с окисью алюминия.
При исследовании условий разделения инсектицида на колонках, заполненных насадками с различными твердыми носителями и жидкими
фазами, наилучшее разделение метоксихлора получено на колонке с хроматоном, покрытым силиконом СКТФВ-803. Анализ можно проводить и с использованием других жидких фаз: ОУ-17, ХЕ-60 и БЕ-ЗО.
Для определения метоксихлора в водной среде пробу воды (100 мл) экстрагируют дважды гексаном порциями по 15 мл. Экстракты объединяют и растворитель полностью удаляют на ротационном испарителе. Остаток растворяют в 1 мл гексана и аликвотную часть (2—5 мкл) последнего хроматографируют.
При определении инсектицида в растительном материале пробу (зеленая масса ботвы, высушенная ботва, клубни картофеля) измельчают, отбирают навеску ло 10 г свежих и 2 г сухих исходных образцов и заливают экстракционной смесью гексан — ацетон (4: 1). В случае анализа сухого образца в пробу добавляют 8 мл дистиллированной воды. Затем метоксихлор извлекают путем экстракции в течение 1 ч с использованием 80 мл экстракционной смеси на аппарате для механического встряхивания. После встряхивания экстракционные растворы отделяют фильтрованием на обеззоленном фильтре (синяя лента) от пробы, а последнюю промывают 30 мл ацетон-гексановой смеси. Объединенный экстракт в делительной воронке трижды интенсивно обрабатывают насыщенным раствором сульфата натрия в концентрированной серной кислоте (по 5 мл раствора на каждую экстракцию) до полного исчезновения окраски в экстракте инсектицида, отбрасывая каждый раз окрашенный кислотный слой. Из обесцвеченного таким образом экстракта на ротационном испарителе полностью удаляют смесь растворителей, а сухой остаток растворяют в 10 мл бензола и количественно переносят на колонку (10X0,5 см), заполненную безводной окисью алюминия. Колонку предварительно промывают 10 мл бензола. Применяя вакуум, пропускают пробу через колонку, а затем последнюю вновь промывают 10 мл бензола. Из элюата бензол отгоняют на ротационном испарителе досуха. Остаток количественно растворяют в 1 мл гексана и аликвотную часть (2—5 мкл) полученного раствора вводят в испаритель хроматографа.
Хроматографирование выполняют на приборе «Газохром 1106-Э» с ДЭЗ. Стеклянную колонку (100X0,3 см) заполняют хроматоном Ы-А\У (0,20—0,25 мм), пропитанным СКТФВ-803 (5 % от массы твердого носителя). Расход газа-носи-теля (азот особой чистоты) через колонку 45 мл/мин. Температура термостата колонки 210°С, детектора 230°С, испарителя 250°С. Время удерживания метоксихлора не превышает 3,5 мин. Линейность детектирования сохраняется от 0,02 до 20 нг.
Количественное определение метоксихлора проводят методом соотношения со стандартом по высотам пиков. Степень определения инсектицида составляет для воды 95,7 %, для ботвы 88,8% и для клубней картофеля 81,0%. Относительная ошибка определения для воды 9,8 %, для ботвы 8,9 % и для клубней картофеля 6,7 %.
Нижний предел обнаружения метоксихлора в воде 0,01 мкг/л, в растительном материале
0.1.мкг/кг.
Методика использована для изучения динамики исчезновения остаточных количеств метоксихлора из воды и картофеля.
Литература
1. Мельников Н. Н„ Новожилов К. В., Белан С. Р., Пыло-ва Т. Н. Справочник по пестицидам. — М., 1985. — С. 177.
2. Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде/Под ред. М. А. Клисенко. — М„ 1977. — С. 9—17.
3. Методические указания по определению микроколнчеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. М„ 1984. — Ч. 15. — С. 27-34.
4. Begliomini A., Fravolini A-//Arch. Vet. ital.— 1971. — Vol. 22. — P. 109—118.
Поступила 09.11.86
УДК 614.37 + 614.777): |547.461.8+547.584]:547.582.2]-074:543.544
Л. В. Горцева, Т. В. Шутова
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭФИРОВ о-ФТАЛЕВОЙ И СЕБАЦИНОВОЙ КИСЛОТ В ВОДЕ И ВОДНЫХ ВЫТЯЖКАХ «
ИЗ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс, Киев
Наиболее важным аспектом применения сложных эфиров дикарбоновых кислот (о-фталевой и себаниновой) является использование их в качестве пластификаторов различных полимерных материалов.
Сложноэфирные пластификаторы присутствуют не только в объектах окружающей среды '[7, 8]„ но и в органических растворителях, лабораторном оборудовании [5, 6]. Такая загрязненность органических растворителей и лабораторной посуды эфирами дикарбоновых кислот при использовании недостаточно чувствительных и специфических методов их определения приводит к недостоверным результатам.
Среди многочисленных методов определения эфиров о-фталевой и себациновой кислот в воде наибольшее внимание уделяется методам хроматографии [1—4]. Однако использование хро-матографических методов для определения эфиров дикарбоновых кислот затруднено вследствие значительной интерференции их с другими органическими соединениями, мигрирующими из полимерных материалов в водные вытяжки.
Для санитарно-химического контроля за уровнем выделения эфиров дикарбоновых кислот из полимерных материалов, применяемых в пищевой промышленности и в быту, разработан га-зохроматографический метод определения ди-бутилфталата (ДБФ), дибутилсебацината (ДБС) и диоктилфталата (ДОФ) в воде и вод-
ных вытяжках из полимерных материалов с параллельным анализом одной и той же пробы на двух колонках с силоксановыми каучуками разной полярности. В качестве экстрагента был выбран гексан. Очистка гексана осуществлялась отгонкой его при нормальном давлении с елочным дефлегматором высотой 50 см. Для построения калибровочного графика готовили стандартные растворы ДБФ, ДБС, ДОФ в гексане (концентрация 100 мкг/мл). В 500 мл воды вносили по 0,25, 0,5, 0,75 и 1,0 мл стандартных растворов — указанных веществ, что соответствовало их содержанию 25, 50, 75 и 100 мкг. Эк- ^ стракцию проводили трижды перегнанным гек-саном (по 50 мл на каждую экстракцию). Объединенные гексановые экстракты пропускали через слой безводного сульфата натрия и упаривали досуха на водяной бане при 75—80°С.Затем в колбу добавляли 0,3 мл гексана и алик-вотную часть 3 мкл вводили в прибор. Хрома-тографический анализ проводили на хроматографе типа «Цвет-100» с плазменноионизацион-ным детектором. В качестве неподвижной фазы использовали 5 % силиконовый эластомер БЕ-ЗО, нанесенный на хроматон ОМСБ (0,16—
0,20 мм). Температура колонки 175°С при определении ДБФ, ДБС и 210 °С при определении ДОФ. Температура испарителя 240°С. Рабочая шкала электрометра 20-Ю-12 А. Расход азота ^ 60 мл/мин, водорода 30 мл/мин, воздуха 300 мл/мин. В этих условиях время удержива-
