CC BY
6
определения. Для упрощения схемы некоторые исследователи используют водород для мс-тани-рования и в качестве газа-носителя [3], но при этом возникает опасность утечки водорода в термостат хроматографа.
Предложенный нами способ анализа газовой смеси на содержание в ней СО и СОг лишен перечисленных недостатков.
Отличительной особенностью метода является предварительное разделение СО и С02 при комнатной температуре на короткой колонке (45Х Х3,5 мм), заполненной активированным углем СКТ с размером зерен 0,25—0,50 мм, находящейся вне термостата хроматографа. Разделенные оксиды конвертировали до метана на никелевом катализаторе при температуре около 500°С, после чего анализировали с помощью пламенно-ионизационного детектора. В качестве газа-носи-теля и гидрирующего агента использовали водород, который для повышения безопасности системы подавали по водородной линии непосредственно в пламенно-ионизационный детектор, минуя термостат хроматографа. Пробу газа вводили медицинским шприцем (2 мл) в приспособление для ввода, изображенное на схеме, через силиконовую мембрану.
Схема собрана на базе хроматографа «Хром-4». Так как система практически не имеет сопротивления, скорость водорода определяли по водородному расходомеру, входящему в комплект прибора. Метанатором служила трубка из стекла пирекс, заполненная катализатором «никель на кизельгуре» (фракция 0,25—0,50 мм, объем катализатора 2,8 см3). Гидрирование проводили при температуре 480°С, при которой полнота конверсии СО и С02 в метан обеспечивала наилучшую воспроизводимость результатов. Расход водорода 40 мл/мин, воздуха 300 мл/мин, чувствительность усилителя (в зависимости от размера пробы)
7 в
ТГ / /
Схема газохроматографнческой системы для совместного
определения содержания СО и С02. / — нанометр, 2 —капилляр, 3 — приспособление для ввода пробы, 4 — активированный уголь, 5 — катализатор, 6 — трубчатая печь, 7 —верхняя панель термостата, 4 — водородная линия, 9 — пламенно-ионизационный детектор, /0 — заглушка.
1/5—1/50, скорость ленты диаграммной бумаги 4 см/мин, время выхода пиков СО и СОг соответственно 45 с и 1 мин 20 с.
Для количественного определения использовали метод абсолютной калибровки, которую проводили по искусственным смесям СО и С02 в азоте. Минимальное детектируемое количество оксидов равно 0,5 мг/м3 при объеме пробы 2 мл.
Разработанный метод был использован при анализе продуктов газовыделения из покрытия, содержащего фенолформальдегидную смолу.
Литература
1. Кедик Л. М„ Новикова И. С. // Гиг. и сан.— 1984. — № 4. — С. 45.
2. Перцовский А. Л., Беляков В. М., Кремко Л. М. // Там же. — 1978. — № 7. — С. 64.
3. Рувинский М. Я. и др.//Химия и технол. топлив и масел. — 1976. — № 5. — С. 43.
Поступила 25.03.86
УДК 613.632.4+614.721:[615.285.7:547.297.531-074:543.544
В. М. Дорофеев, Н. В. Климова, В. П. Плахова
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧ ЕСК.ОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЛИНА В ВОЗДУХЕ
ВНИИ охраны труда в сельском хозяйстве, Орел
Глин (2-хлор-(4-метокси-6-метил 1,3,5,-триазин-2-ил)-аминокарбонил-бензолсульфонамид)
и N_ /°СНз
_S02NHCNH—/
С1
N
44 СН,
относится к новой группе производных сульфо-нилмочевины и представляет собой белое кристаллическое вещество с температурой плавления 174—178°С. Давление паров при температуре
25°С 4,6-10-® мм рт. ст. Растворим в диметил-формамиде, хлороформе. Глин является селективным гербицидом системного действия, эффективным против однолетних двудольных сорняков. При применении может находиться в воздухе в виде аэрозоля.
Разработанный метод определения глина основан на экстракции препарата хлороформом и последующем использовании газожидкостной хроматографии с термоионным детектором.
Для разделения и определения глина в воздухе были найдены оптимальные условия хроматогра-
фирования: длима колонки 1 м, диаметр колонки 3 мм, твердый носитель СЬе1азогЬ А\У, жидкая фаза 5 % силикон БЕ 30, температура колонки 180 °С, температура испарителя 190 °С, газ-носитель азот, детектор термоионный, скорость газа-носителя 22 мл/мин, скорость потока водорода 14 мл/мин, скорость потока воздуха 400 мл/мин, ^ скорость диаграммной ленты 200 мм/ч, объем введенной пробы 1 мкл, время удерживания 1 мин 5 с, рабочая шкала электрометра 10-Ю-10 А. Чувствительность определения 3-10~3 мкг, диапазон измеряемых концентраций 6- Ю-5—6-Ю-1 иг/и3.
Пробы воздуха отбирают с концентрированием со скоростью 10 л/мин через аэрозольный фильтр (стеклянные пористые фильтры, бумажные фильтры «синяя лента», поглотители, заполненные пе-нополиуретановой крошкой). Для анализа достаточно отобрать 50 л воздуха. С фильтра глин экстрагируют дважды 15—20 мл хлороформа;
экстракты сливают в колбу для отгонки растворителя, упаривают до объема 0,1—0,2 мл и хрома-тографируют.
Концентрацию глина в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле
^ _ Кст- Я -Уобщ ~ Яст-Кал-К2 о '
где Уст — количество препарата в стандартном растворе, введенном в хроматограф, мг; У0бщ — общий объем пробы, мл; Уал — объем пробь:, взятый для хроматографирования, мл; У2о — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л; #ст — высота пика стандартной пробы, мм; Н — высота пика анализируемой пробы, мм.
Разработанный- метод был использован для гигиенического контроля за содержанием глина в воздухе рабочей зоны в полевых условиях.
Поступила 29.01.86
УДК 614.7:546.16]-07:612.799.6.015.31:546.16)-088.1
В. Г. Сараев, В. М. Новиков
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРА В НОГТЯХ С ПРИМЕНЕНИЕМ ФТОРСЕЛЕКТИВНОГО ЭЛЕКТРОДА
Институт географии СО АН СССР; Институт земной коры СО АН СССР, Иркутск
В биогеохимических исследованиях для оценки условий среды обитания человека широко используются волосы. Однако при определении фтора в волосах возникают трудности, обусловленные его низким содержанием и возможным вымыванием при очистке образцов различными моющими средствами. Использование ногтей в качестве биогеохимических индикаторов может оказаться более перспективным. У людей, страдающих флюорозом, отмечается корреляция между накоплением фтора во внутренних органах и его содержанием в ногтях [2]. При определении уровня фтора в ногтях, очищенных механически до удаления визуального загрязнения, а также после промывания их в ацетоне, бытовом шампуне с последующим ополаскиванием бидистилли-рованной водой были получены сходные результаты. Причем содержание фтора в промытых ногтях выше, чем в промытых волосах.
Содержание фтора в предварительно очищенных ногтях определяли с помощью прибора Ше-нигера, предназначенного для сжигания органических образцов [3]. Данный прибор состоит из колбы из термостойкого стекла вместимостью 300—1000 мл с притертой стеклянной пробкой. К пробке прикрепляется корзиночка из платины или тонкого сетчатого нихрома, в которую поме-^ щается образец. Для колбы вместимостью 500 мл масса навески составляет от 20—30 до 200 мг. К корзиночке прикрепляется тонкая полоска беззольного фильтра таким образом, чтобы она со-
прикасалась с образцом. Колба заполняется кислородом путем замещения им бидистиллирован-ной воды. В колбу с кислородом вводится 5 мл бидистиллята. Выбор бидистиллированной воды в качестве поглотителя обусловлен следующим. Для последующего потенциометрического измерения малых концентраций фтора желательно, чтобы у измеряемого раствора была наименьшая ионная сила. При поглощении продуктов сгорания образца рН воды становится равным 1,5— 2,5, при котором ионы фтора наиболее подвижны, следовательно, минимально сорбируются стенками сосуда.
После сжигания образца, остывания колбы и поглощения продуктов сгорания в течение 2 ч поглотитель переносится в полиэтиленовый стакан. Стенки колбы и корзинка дважды смываются небольшими количествами бидистиллированной воды. Объем поглотителя вместе с промывными водами должен быть не более 9 мл. В поглотитель вводится 5 мл буферного раствора БРОИС [1] (0,25 М СНзСООН, 0,75 М СН3СООЫа, 1 М ЫаС1 и 0,1 М цитрата натрия) рН 5,0, установленным ЫаОН и НС1, и добавляется 5 % раствор №гС03 до значения рН 5,0. После этого в пробу вносится 0,5 мл раствора фтора с концентрацией 0,4 мкг/мл. Затем раствор переносится в мерный сосуд, доводится до 15 мл и вновь возвращается в полиэтиленовый стакан. Через 20 мин производится потенциометрическое измерение содержания фтора. Стабилизация температуры произво--
