CC BY
5
*
УД К 613 ;63-621.564] .074
Ю. Н. Талакин, И. Ф. Иваницкая, Г. А. Мальцева, В. Г. Чехута,
М. А. Думбай
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ НОВОГО ТЕПЛОНОСИТЕЛЯ МОНОБЕНЗИЛТОЛУОЛА В ВОЗДУХЕ
Медицинский институт им. М. Горького, Донецк
Органический теплоноситель монобензилтолуол (МБТ) — диэлектрическая жидкость со стойким характерным запахом, неограниченно смешивается с ароматическими углеводородами, минеральными маслами, не растворим в воде, температура кипения 265—290 °С.
При производстве и эксплуатации теплоносителей возможно поступление их в виде паров и аэрозолей в воздух рабочей зоны. ПДК МБТ утверждена на уровне 1 мг/м3.
Существующий фотометрический метод определения органических теплоносителей ("1, 2] неприемлем для определения МБТ, так как измерению мешает присутствие в воздухе ароматических соединений (толуола, бензола). Нами разработан селективный газохроматографический метод определения МБС, с использованием плаз-менно-ионизационного детектора. Для проведения анализа использована колонка длиной 1,2 м, диаметром 3 мм, заполненная насадкой БЕ-ЗО (5 % силикон) на хроматоне + Неподвиж-
ную фазу БЕ-ЗО в количестве 5 % от массы твердого носителя растворяют в хлороформе при нагревании на водяной бане. При постоянном помешивании в раствор насыпают носитель, предварительно прокаленный при 300 °С в течение 3 ч, избыток растворителей удаляют при нагревании на водяной бане, а затем в сушильном шкафу при 150 °С. Хроматографическую колонку заполняют наполнителем и стабилизируют в термостате хроматографа при 200 °С в течение 6 ч в токе азота. Отбор проб воздуха проводят с концентрированием. Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда Зайцева, содержащих по 3 мл дибутилфталата, поглощающего как пары, так и аэрозоль МБТ. Пробы первого и второго поглотителя анализируют раздельно.
Для количественной оценки используют метод .абсолютной калибровки. Для этого готовят стан-
дартный раствор № 1 с концентрацией МБТ 1 мг/мл в дибутилфталате. Градуировочные растворы готовят соответствующим разбавлением рабочего раствора № 2 (100 мкг/мл) дибутилфта-латом. Все градуировочные растворы в количестве 1 мкл вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (в мм2) от концентрации введенного вещества (в мкг/мл) или от его содержания (в мкг). Пло-^ щадь пика получают умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Нами установлены оптимальные условия хрома-тографирования: температура термостата колонки 140°С, температура испарителя 300°С, скорость потока азота 40 мл/мйн, скорость потока водорода 40 мл/мин, скорость потока воздуха 400 мл/мин, предел измерения на блоке усилителя тока 2-Ю-12 А. Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/ч. Метод избирателен, так как используемый носитель и условия проведения анализа позволяют провести разделение ароматических примесей. Так, время удерживания бензола 40 с, толуола 50 с, МБТ 1 мин 30 с, время удерживания растворителя (дибутилфталата) 8 мин. Анализ отобранных проб проводят аналогично. Диапазон измеряемых концентраций от
0.5.до 50 мг/м3. Чувствительность определения
МБТ 0,5ХЮ~2 мкг в анализируемом объеме. Суммарная погрешность определения не превы- ^ шает ±10 %. \
Литература
1. Быховская М. СБакеева Н. М. // Гиг. и сан. — 1963.— № 3. — С. 48—52.
2. Быховская М. С., Гинзбург С. А., Хализова О. Д. Методы определения вредных веществ в воздухе. — М., 1966.— С. 282; 298.
Поступила 08.12.87
УДК 614.72:547.539.2]:613.155.3
Н. И. Казнина, Н. Г. Митрофанова, Л. А. Воронина, В. Н. Шоричева
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ П-ХЛОРБЕНЗОТРИФТОРИДА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР, Москва
Гигиеническое регламентирование допустимо- дупреждения неблагоприятного воздействия их го содержания химических веществ, в том числе на здоровье и условия жизни людей [3, 4]. хлорорганических углеводородов — основа пре- При анализе различных классов органических. ^
Результаты анализа стандартов п-хлорбензотрифторида
(Ш±т)
Количество анализируемого вещества, мгк Площадь пика, мм2 Среднеквадратичное отклонение
0,05 21,688-Ь0,715 1,43
0,01 53,425+1,235 2,47
0,02 112,8+0,895 1,791
0,035 192,25 ±4 ,662 9,323
0,04 411 ,875-ь4,862 9,725
0,06 667,54-17,854 35,707
0,08 933,754-17,485 34,971
и неорганических веществ используются современные методы аналитической хроматографии: высокоэффективная тонкослойная хроматография, хромато-масс-спектрометрия, газохром ато-графические методы анализа [1, 2, 5—И]. В настоящее время для контроля за загрязнением окружающей среды, а также для обоснования ПДК вредных веществ в атмосферном воздухе успешно применяется высокочувствительная га-зожидкостная хроматография, которая позволяет определить минимальное количество анализируемых веществ [1, 5, 7, 11].
Важным уровнем эффективного количественного определения п-хлорбензотрифторида является правильный выбор детектора, неподвижных фаз, температурного режима и др.
Наибольшей селективной чувствительностью при идентификации хлорорганических углеводородов обладает детектор по захвату электронов (ДЭЗ). Использование ДЭЗ позволяет упростить отбор проб атмосферного воздуха, так как разрешающие способности этого детектора дают возможность анализировать избирательно галоген-производные на уровне ПДК без предварительного обогащения проб.
Экспериментально установлено, что наилучшие результаты при определении п-хлорбензотрифторида дает использование в качестве жидкой неподвижной фазы апиезона Ь и в качестве подвижной фазы — азота особой чистоты.
Исследования выбора температурного режима и скорости подачи азота при использовании в качестве насадки для двухметровой стеклянной хроматографической колонки апиезона Ь, нанесенного в количестве 15 % от массы носителя на хроматон 1ч1-А\У, зернением 0,1—0,125 мм, позволили рекомендовать следующие условия определения исследуемых фторпроизводных углеводородов: температура термостата колонки 100°С, испарителя 130 °С, детектора 150 °С, скорость подачи газа-носителя 35 и 60 мл/мин, время выхода п-хлорбензотрифторида 5 мин 45 с. Минимально определяемое количество вещества 0,0004 мкг. Определению не мешают диоксид серы, оксиды
азота, оксид углерода, гексан, З-нитро-4-хлорбен-зотрифторид, п-хлорбензотрихлорид.
Исходя из высокой чувствительности детектора, отбор проб воздуха проводили в стеклянные шприцы емкостью 100—150 мл. Затем пробу воздуха (5 мл) отбирали из шприца и вводили в разделительную колонку через испаритель. На хро-матограмме измеряли площади пиков путем умножения высоты пика на основание, измеренное на половине ее высоты. Количественную оценку проводили путем сравнения результатов анализа проб с калибровочным графиком. Установлено, что отобранные пробы воздуха, исследуемого на содержание п-хлорбензотрифторида, могут храниться 3 ч.
Учитывая низкую чувствительность детектора по захвату электронов к органическим растворителям, его калибровку осуществляли стандартными растворами исследуемых веществ в гекса-не, октане, этиловом спирте. Наилучшие результаты по времени выхода получены при использовании в качестве растворителя хроматографиче-ски чистого гексана. Результаты анализа стандартов, используемых для построения калибровочных графиков, представлены в таблице.
Разработанная методика использована при обосновании максимально разовой ПДК п-хлорбензотрифторида в атмосферном воздухе (0,1 мг/м3), а также при установлении среднесуточной ПДК. Диапазоны измеряемых концентраций — от 0,08 до 10,0 мг/м3 и от 0,002 до 0,2 мг/м3. Данная методика утверждена Минздравом СССР
(№ 2936-83).
Литература
1. Витенберг А. Г., Цибульская И. А. // Гиг. и сан. — 1982. — № 2.— С. 60—63.
2. Вредные вещества в окружающей среде: Указатель отечественной и иностранной литературы / Под ред. В. А. Филова. — Л., 1986.— Вып. 1.
3. Гигиена окружающей среды / Под ред. Сидоренко Г. И. —М., 1985.— С. 90—102.
4. Даценко И. И., Банах О. С., Баранский Р. И. Химическая промышленность и охрана окружающей среды. — Киев, 1986.— С. 114—118.
5. Дмитриев М. Т., Колесников Г. М. // Гиг. и сан. — 1982. — № 2.— С. 59—60.
6. Козлова В. СКочеровская И. А.// Там же. — 1983.— № 6. —С. 61—62.
7. Мак-Иейр Г., Бонелли Э. Введение в газовую хроматографию: Пер. с англ. — М., 1970.
8. Миненко Н. Я.//Химия и технология воды. — 1983.— Т. 5, № 3. — С. 230—231.
9. Халтурин Г. В., Андрюшкеева Н. И. // Гиг. и сан. — 1982.— № 10.— С. 61—62.
10. Kerkhop М., de Boer ].// Chemosphere. — 1982. — Vol..
11, N 9. — P. 841—845. 11 Tyras H., Blochowicz A., Stufka-Olczyk J.// Analyst.— 1982.— Vol. 107, N 1276. —P. 824—828.
Поступила 16.11.87
