CC BY
47
удк 547-304.2
С. Н. Леднев (асп., инженер)1, С. С. Злотский (д.х.н., проф., зав. каф.)2
ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ ХЛОРМЕТИЛ-1,3-ДИОКСАЦИКЛОАЛКАНОВ
1 Ярославский государственный университет им. П. Г. Демидова, кафедра общей и физической химии 150000, г. Ярославль, ул. Советская, 14; тел. +7(4852) 797713, e-mail: [email protected] 2Уфимский государственный нефтяной технический университет, кафедра общей и аналитической химии 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1; тел. +7(347) 2420854, e-mail: [email protected]
S. N. Lednev1, S. S. Zlotsky2
FUNCTIONALIZATION OF CHLOROMETHYL-1,3-DIOXO-CYCLOALKANES
1 P. G. Demidov Yaroslavl State University 10, Sovetskaya Str., 150000, Yaroslavl, Russia; e-mail: [email protected] 2Ufa State Petroleum Technological University 1, Kosmonavtov Str, 450062, Ufa, Russia; e-mail: [email protected]
Осуществлен синтез диалкиламино- и алкилок-сипроизводных циклических ацеталей. Показано, что микроволновое излучение интенсифицирует N- и О-алкилирование и обеспечивает образование целевых продуктов с количественными выходом и селективностью. Вторичные амины уступают в активности первичным. Максимальной активностью обладают бензиламин и хлористый бензил. Выполненные по программе PASS расчеты показали, что полученные соединения могут обладать высокой инсектицидной и ростостимулирующей активностью.
Ключевые слова: О-, N-алкилирование; 1,3-диоксаны; микроволновое излучение; химические средства защиты растений.
The synthesis of dialkylamino- and alkyloxy derivatives of cyclic acetals is performed. It is showed that microwave radiation intensifies of N-and O-alkylation and provides the formation of the desired products in quantitative yield and selectivity. Secondary amines have lower activity than the first amines. Benzylamine and chloramine have the maximum activity. The calculated by the PASS Programm parameters showed that the obtained compounds can have high insecticidal and growth-regulating activity.
Key words: O-, N-alkylation; 1,3-dioxanes; microwave radiation; plant protection chemical products.
Работа выполнена в рамках конкурса РФФИ «Научные проекты, выполняемые молодыми учеными под руководством кандидатов и докторов наук в научных организациях Российской Федерации в 2014 году», мол_нр, №14-3350058.
Известно, что О- и Ы-алкилирование хлорметилпроизводными широко используется для получения соответствующих простых эфиров и аминов 1'2. Мы вовлекли в эти реакции 4-хлорметил-1,3-диоксолан 1, который легко образуется из эпихлоргидрина и этриола соответственно 3,4.
Дата поступления 12.03.15
The work was performed as part of the competition RFBR «Research projects carried out by young scientists under the leadership of PhDs in the scientific organizations of the Russian Federation in 2014» mol_nr, №'14-33-50058.
В условиях микроволнового излучения соединение 1 количественно реагирует с первичными и вторичными аминами с образованием соответствующих аминопроизводных (табл. 1).
Реагенты Условия реакции Время реакции, ч Продукты Выход, %
А В
о-Л 1 НзС^^™2 2 Терм. 6 СНз ^^ 6 53
МВИ 0.1 83
СГ™2 3 Терм. 6 ст-чо 7 58
МВИ 0.1 85
Н3С—\ NH НзС^ 4 Терм. 6 Н С 0"Л НзС^ | 0 Нз^ 8 32
МВИ 0.1 90
Г> ^ 5 Терм. 6 0^ 0—\ 35
МВИ 0.1 92
Условия опытов: мольное соотношение: Терм — 1:тв.КОН: триэтилфосфонийиодид (ТФЭФИ) = =0.05:0.12:0.005, 20 мл ДМСО, Т = 70-80 оС; МВИ — 1:тв.КОН:ТФЭФИ = 0.05:0.12:0.005, 20 мл ДМСО, 230 Вт.
Таблица 2
Зависимость выхода амина11 от условий его получения
Реагенты Условия реакции Время реакции, ч Продукты Выход, %
А В
__,СНз 10 о-Л 6 Терм. 12 Н3С— НзС 0^/ 11 21
МВИ 0.5 90
Условия опытов: мольное соотношение: Терм — 6:10 : тв.КОН:ТФЭФИ = 0.08:0.05:0.12:0.005, 20 мл ДМСО, Т = 70—80 0С; МВИ — 6 :10 : тв.КОН : ТФЭФИ = 0.08 : 0.05:0.12:0.005, 20 мл ДМСО, 230 Вт
+ \^нтвК0Н / Дмсо ,С1 тфэфи
я
2-5
1
я
\
1
2/
N.
0-Л,
0
Н
N
0^
'0+ С4Н9-С1 тв.К0Н / ДМСО ТФЭФИ
10
„ С4Н9 0—Ч
N 1 0
*
6-9
Я1=н-С5И11 (2,6), Ph.-CH.2- (3,7), С2И5 (4,8);
(2,3,6,7), С2И5 (4,8); Н1+Н2=-(-СИ2СИ20СИ2СИ2-)- (5,9).
Для перевода вторичных аминоацеталей в третичные успешно использована методика, включающая микроволновой нагрев (табл. 2).
11
Я1=н-С5Иц (6, 11)
Простые эфиры, содержащие ацетальный фрагмент, были получены с количественным выходом О-алкилированием фенолов и спиртов.
6
1
Таблица 3
Взаимодействие фенолов и спиртов 12-14 с 4-хлорметил-1,3-диоксоланом
Реагенты Условия реакции Время реакции, ч Продукты Выход, %
А В
1 а°Н 12 Терм. 4 O 1 O 15 90
МВИ 0.1 95
СС 13 Терм. 6 cr^o 16 82
МВИ 0.1 90
14 Терм. 8 O— Н2С^ '—O ■ —O 17 80
МВИ 0.1 88
Условия опытов: мольное соотношение: Терм. — 1:В:ЫаОИ:катамин АБ = 0.009:0.01:0.0006, 3.7 мл ДМСО, Т = 70-80 оС; МВИ - 1:В:МаОИ:катамин АБ = 0.009:0.01:0.0006, 3.7 мл ДМСО, 230 Вт.
O-
Cl.
O R_OH NaOH/ДМСО
12-14
Катамин АБ
O
O
O
СНз
ОН
Ri
18 а-б
С1СН2— R2 NaOH / ДМСОэ
19 а-б
СНз
/
CH2R
2^2
O
O. .O
15-17
Я=Рк (12,15)' Вп-(13'16)' СН2СНСН2 (14,17)
В этой реакции микроволновое излучение также позволяет сократить продолжительность реакции и увеличит выход продуктов (табл. 3).
Производные 1,3-диоксанов были получены О-алкилированием формалей этриола хлорпроизводными (табл. 4).
Ri
20 а-г
R1=H (18а, 20а); и изо-С3Н7 (18б, 20б,г) R2=n-Pr (19а, 20а,б); Ph (19б, 20в,г)
Соотношение цис- и транс-форм 1,3-ди-оксана 20б,г определяли на основании интегральных интенсивностей сигналов протонов при С(4) и С(6) углеродных атомах в спектре ЯМР 1Н (CDCl3).
Расчеты по программе PASS (Prediction of Activity Spectra for Substances), которая в настоящее время позволяет прогнозировать более 3678 фармакологических эффектов, показали, что полученные соединения могут обладать высокой инсектицидной и ростостимули-рующей активностью.
Экспериментальная часть
Спектры ЯМР 1Н и С регистрировали на спектрометре «Bruker AM-300» с рабочими частотами 300.13 и 75.47 МГц соответственно, растворитель CDCl3. Химические сдвиги приведены в шкале д (м.д.) относительно ТМС
1
Условия опыта: мольное соотношение A:B:NaOH = 0.2:0.1:0.2; 10 мл ДМСО
Взаимодействие гидроксиметил-1,3-диоксациклоалканов 18а,б с хлорметилпроизводными 19а,б
как внутреннего стандарта. Константы спин-спинового взаимодействия (J) приведены в Гц.
Для качественного и количественного анализа исходных смесей и продуктов их превращений использовали хроматографы «Chrom-5» (с пламенно-ионизационным детектором) и ЛХМ-8МД (с детектором по теплопроводности).
Хроматомасс-спектры записывали на приборах:
1) «Focus» с масс-спектрометрическим детектором Finnigan DSQ II при ионизирующем напряжении 70 эВ (температура ионного источника 200 0С).
2) «SHIMADZU GCMS-QP2010 Plus» при ионизирующем напряжении 70 эВ (температура ионного источника 200 0С).
В качестве источника микроволнового излучения использовали бытовую микроволновую печь марки «SANYO EM-S1073W» мощность 700 Вт. Обратный холодильник, термометр вынесены из зоны микроволнового излучения.
Методика взаимодействия аминов 2—5 с 4-хлорметил-1,3-диоксоланом 1. В реактор объемом 50 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещали 0.08 моль соответствующего амина (6.96 г н-амиламина 2, или 8.56 г бен-зиламина 3, или 5.84 г диэтиламина 4, или 6.96 г морфолина 5), 0.12 моль (6.72 г) тв. КОН, 0.05 моль (6.15 г) 1, 0.24 г ТФЭФИ (триэтилфосфонийиодид), 20 мл ДМСО. Реакционную смесь перемешивали и облучали в микроволновой печи в течение 0.5 ч (при этом температура в начале опыта составляла 20— 25 0С, в ходе течения процесса повышалась до 35—40 0С (вне зоны микроволнового излучения). По окончании реакции смесь охлаждали до 20—25 оС, промывали двукратным количеством воды и дважды экстрагировали диэтило-вым эфиром. Эфирный экстракт встряхивали с 10%-ным раствором ЫаОН, затем промывали водой до нейтральной реакции, сушили К2СО3, эфир отгоняли на роторном испарителе. Остаток подвергали вакуумной разгонке в
атмосфере азота. Конденсацию в термическом
варианте проводили по описанной ранее мето-
1 2
дике .
По этой методике были получены:
^(1,3-диоксолан-илметил)пентан-1-амин (6). Выход 83%, бесцветная жидкость со специфическим запахом, Т.кип 95 0С (5 мм рт. ст.). Спектр ЯМР *Н (CDCl3, 8, м.д. J, Гц) 0.90 (т., 3Н, С5'Н3, 2J 6.9), 1.2-1.38 (м., 4Н, С4'Н2-С3'Н2), 1.45 (т, 2Н, С2'Н2, 2J 6.9), 2.60 (т., 2Н, С1'Н2, 2J 7.5), 2.65 (м., 2Н, С1"Н2), 3.54 (д.д., 1Н, С5На, 2J 7.5, 3J 7.5), 3.91 (т., 1Н, С5Нб, 2J 7.5, 3J 7.5), 4.13 (кв., 1Н, С4Н, 3J 7.5), 4.81 (с, 1Н, С2На), 4.97 (с, 1Н, С2На).
Масс-спектр m/e, (1отн, %):М+ 173(0), 128 (13), 116 (7), 100 (100), 87 (6), 70(16), 44(59).
^бензил-(1,3-диоксолан-4-ил)-метил-амин (7). Выход 85%, прозрачная жидкость со специфическим запахом, Т.кип 140 0С (5 мм рт. ст.). Спектр ЯМР (CDCl3, 8, м.д. J, Гц): 2.75 (с., 2Н, СГН2), 3.63 (т., 1Н, С5Нб, 2J 9, 3J 9), 3.84 (с., 1Н, С1'На), 3.95 (т., 1Н, С5Нб, 2J 9, 3J 9),4.20 (кв., 1Н, С5Н, 3J 9), 4.86 (с., 1Н, С2На), 5.01 (с., 1Н, С2Нб) , 7.20-7.40 (м., 5Н, Ph-).
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (/отн., %): 193 [М+] (0), 192 (0.5), 162 (2), 148 (7), 120 (100), 91 (100), 77 (3), 65 (10).
^(1,3-диоксолан-4-илметил)-^этил-амин (8). Выход 90%, бесцветная жидкость со специфическим запахом, Т.кип 65 0С (5 мм рт. ст.). Спектр ЯМР (CDCl3, 8, м.д. J, Гц) 1.05 (т., 6Н, С2'Н3, С2'Н3, 2J 7.1) 2.31-2.65, (м, 6Н, СГН2, С1''Н2, С 'Н2), 3.40 (т., 1Н, С5На, 2J 6.8, 3J 6.8), 3.96 (т., 1Н, С5Нб, 2J 6.8, 3J 6.8), 4.13 (кв., 1Н, С4Н, 3J 6.8), 4.72 (с., 1Н, С2На), 4.85 (с., 1Н, С2Нб).
Масс-спектр m/e, (1отн, %):М+ 159(0), 157 (5), 142 (3), 128 (7), 114 (51), 100(8), 85(8),73(17), 72 (100), 57 (17).
4-(1,3-диоксолан-4-илметил)морфолин (9). Выход 82%, прозрачная жидкость со специфическим запахом, Т.кип 92 0С (5 мм рт. ст.). Спектр ЯМР (CDCl3, 8, м.д. J, Гц) 2.27-2.56, (м, 6Н, СГН2, С2'Н2, С6'Н2), 3.46 (д.д., 1Н, С5Нб, 2J 8.0, 3J 4.7), 3.64 (т., 4Н, С3' Н2-0-С5' Н2, 2J 4.7), 3.92 (д.д., 1Н, С5На, 2J 8.0, 3J 4.7), 4.13 (кв., 1Н, С4Н, 3J 4.7), 4.79 (с., 1Н, С2На), 4.94 (с., 1Н, С2Нб).
Масс-спектр m/e, (1отн, %):М+ 173(0), 101 (8), 100 (100), 70 (12), 57 (20).
Методика взаимодействия N-(1,3-duoK-соланилметил)пентан-1-амина 6 с хлористым бутилом 10. В реактор объемом 50 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещали
0.008 моль вторичного амина 6 (1.39 г), 0.012 моль (0.67 г) тв.КОН, 0.008 моль (0.6 г) хлористого бутила 10, 0.02 г ТФЭФИ, 20 мл ДМСО. Реакционную смесь перемешивали и облучали в микроволновой печи в течение 0.5 ч (при этом температура в начале опыта составляла 20—25 0С, в ходе течения процесса повышалась до 35—40 0С (вне зоны микроволнового излучения). По окончании реакции смесь охлаждали до 20—25 оС, промывали двукратным количеством воды и дважды экстрагировали диэтиловым эфиром. Эфирный экстракт встряхивали с 10%-ным раствором ЫаОН, затем промывали водой до нейтральной реакции, сушили К2СО3, эфир отгоняли на роторном испарителе. Остаток подвергали вакуумной разгонке в атмосфере азота.
По этой методике было получено соединение:
М-бутил-М-(1,3-диоксолан-4-илметил)-бутан-1-амин (11). Выход 84%, бесцветная жидкость со специфическим запахом, Т.кип 125 0С (5 мм рт. ст.).
Спектр ЯМР (СЭС13, 8, м.д. J, Гц) 0.90 (кв., 6Н, С5'Н3, С5'Н32/ 7.05), 1.1-1.50 (м., 10Н, С4'''Н2, С3'''Н2, С2'''Н2, С3''Н2, С2'Н2), 2.40-2.70 (м., 6Н, СГН2, С1''Н2, С1'Н2), 3.55 (т., 1Н, С5На, 2/ 6.8, 3/ 6.8), 3.95 (т., 1Н, С5Нб, 2/ 6.8, 3/ 6.8), 4.84 (кв., 1Н, С4Н, 3/ 6.8), 4.84 (с, 1Н, С2На), 4.99 (с, 1Н,
С2На).
Масс-спектр т/е, (1отн, %): М+ 215 (0), 214 (5), 143 (11), 142 (100), 126 (8), 101 (5), 100 (52), 98 (7), 70 (6).
Методика проведения взаимодействия фенолов и спиртов 12—14 с 4-хлорметил-1,3-диоксоланом 1. Смесь 0.01 моль фенола или спирта (0.94 г фенола 12, или бензилового спирта 13, или 0.58 г аллилового спирта 14), 0.025 моль (1.0 г) ЫаОН, 0.03 г катамина АБ, 100 мл ДМСО интенсивно перемешивали при 70-80 оС в течение часа до образования алко-голята. После чего прикапывали 0.012 моль (1.48 г) 4-хлорметил-1,3-диоксолана 1 в течение 30 мин и интенсивно перемешивали. Реакцию вели 4-8 ч до полного расходования 1. Образование продукта определяли методом ГЖХ.
По окончании реакции смесь охлаждали до 20-25 оС, промывали двухкратным количеством воды и дважды экстрагировали диэтило-вым эфиром. Экстракт сушили над свежепро-каленным М^БО4, эфир отгоняли на роторном испарителе. Остаток подвергали вакуумной разгонке.
По данной методике были получены:
4-феноксиметил-1'3-диоксолан (15). Выход 90%, бесцветная жидкость, Т.кип 100 0С (2 мм рт. ст.).
Спектр ЯМР 1Н (СОС13, 8, м.д. J, Гц):, 3.92 (д.д., 1Н, С5Нб, 2J 8.3, 3J 5.3), 4.07 (д.д., 1Н, С5На, 2J 8.3, 31 5.3), 4.13 (д., 1Н, С1На, 3J
3.4), 4.17 (д., 1Н, СгНб, 3J 3.4), 4.40 (кв., 1Н, С4Н, 3J 5.3), 4.93 (е., 1Н, С2На), 5.01 (е., 1Н, С2Нб), 6.85-7.30 (м., 5Н, РЬ-).
Масс-спектр ш/в, (1отн, %): М+ 180(70),
134 (18), 121 (10), 107 (25), 94 (100), 87(30), 77(65),66(18).
2-(1'3-диоксолан-4-ил)метокси-фенол (16). Выход 92%, бесцветная жидкость, Т.кип 150 0С (2 мм рт. ст.).
Спектр ЯМР (СЭС13, 8, м.д. J, Гц) 3.55 (д.д., 1Н, С5На, 2J 8.2, 31 6.0), 3.78 (д.д., 1Н, С5Нб, 2J 8.2, 3J 5.9), 3.92 (д.д., 1Н, СгНа, 21 9.3, 3J 3.4), 4.03 (с., 1Н, С!'Нб, 2J 9.3, 31
4.5), 4.45 (д.д.д.д., 1Н, С4Н, 3J 6.0, 5.9, 3.4, 4.5), 4.54 (е., 1Н, СГН2), 4.90 (е., 1Н, С2На), 5.05 (е., 1Н, С2Нб), 7.20-7.30 (м., 5Н, РЬ-).
Масс-спектр ш/в, (1отн, %): М+ 194 (53),
135 (5), 148 (3), 121 (10), 108 (100), 91 (10), 87 (23), 77 (13), 73 (40), 57 (13).
4-аллилоксиметил-1'3-диоксолан (17). Выход 90%, бесцветная жидкость, Т.кип 60 0С (1 мм рт. ст.).
Спектр ЯМР (СЭС13, 8, м.д. J, Гц) 3.44 (д.д., 1Н, С1На, 21 10.0, 31 5.6), 3.53 (д.д., 1Н, СгНб, 2J 10.0, 3J 5.4), 3.57 (д.д., 1Н, С5Нб, 2J 8.0, 31 6.0), 3.57 (т., 1Н, С5На, 2J 8.0, 3J 8.0), 3.87 (с., 1Н, СгНа), 3.90 (с., 1Н, С!''Нб), 4.07 (д.д.д.д., 1Н, С4Н, 3J 6.0, 8.0, 5.7, 5.4), 4.73 (е., 1Н, С2На), 4.87 (е., 1Н, С2Нб), 5.17 (д., 1Н, С3''Нб, 21 7.0), 5.14 (д.д., 1Н, С3''На, 2J 7.0, 3J 1.6), 5.78 (м., 1Н, С3''На, 3J 5.6).
Масс-спектр ш/в, (1отн, %): М+ 143 (2), 103 (5), 87 (100), 73 (23), 57 (50), 43 (53).
Методика синтеза аллилоксипроизвод-ных. В четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой загружали 0.05 моль 5-этил-5-гидроксиметил-1,3-диоксана (7.3 г), либо 0.05 моль 5-этил-5-гидроксиметил-2-изопро-пил-1,3-диоксана (9.4 г), 0.1 моль ЫаОИ (4 г), 0.009 моль катамина АБ, 75 мл ДМСО. Интенсивно перемешивали при нагревании (6570 0С) до растворения щелочи в течение 1 ч. Затем добавляли 0.1 моль (7.6 г) хлористого аллила, либо 0.1 моль (9 г) металлилхлорида, либо 0.1 моль (9.3 г) хлористого бутила, либо
0.1 моль (12.6 г) хлористого бензила. Реакцию вели до выпадения в осадок NaCl. Далее смесь промывали водой и экстрагировали хлороформом. Вытяжку сушили над прокаленным сульфатом магния. После отгонки растворителя реакционную смесь подвергали вакуумной разгонке.
По данной методике были получены:
5-этил-5-бутоксиметил-1,3-диоксан (20а).
Выход 95%, бесцветная жидкость. Т. кип. 85 0С (2 мм рт. ст.). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, 8, м.д. J, Гц): 0.79-0.84 (т., 3Н, С14 J=7.7), 0.9-0.94 (т., 3Н, С12 J=7), 1.29-1.4 (м., 2Н, С13), 1.521.59 (м., 2Н, С10, С11), 3.39-3.44, 3.8-3.84 (д., 2Н, С4, С6), 3.45 (с., 2Н, С7), 3.41-3.46 (м., 2Н, С9), 4.64-4.65, 4.87-4.89 (д., 2Н, С2 J=5.9).
Масс-спектр m/e, (1отн, %): 202 М+, 201 (0.5), 129 (5), 99 (15), 83 (36), 69 (40), 57 (100).
5-этил-5-бутоксиметил-2-изопропил-1,3-диоксан (20б). Выход 87%, бесцветная жидкость. Т. кип. 100 0С (2 мм рт. ст.). Соотношение изомеров цис-:транс- = 1:3. Спектр ЯМР (CDCl3, 8, м.д. J, Гц): 0.83-0.91 (т., 3Н, С5-СН2-СН3), 0.9-0.97 (м., 6Н, С7(Ш3)2), 0.91-0.94 (т., 3Н, С12 J=7), 1.1-1.2 (кв., 2Н, С5-СН2-ОТ3), 1.54-1.59 (м., 2Н, С10, С11), 1.65-1.71 (м., Н, С7), 3.41-3.46 (м., 2Н, С9), 3.5-3.6, 4.85-4.95 (д., 2Н, С4, С6), 3.8 (с., C8), 4.1-4.2 (д., 2Н, С2 J=4.5).
Масс-спектр m/e, цис- (1отн, %): 243 (2) М+, 201 (26), 85 (13), 69 (22), 57 (100).
Масс-спектр m/e, транс- (1отн, %): 243 (1) М+, 201 (15), 173 (1), 145 (2), 85 (24), 69 (19), 57 (100).
5-этил-5-(бензилокси)метил-1,3-диоксан (20в). Выход 95%, бесцветная жидкость. Т. кип.
90 0С (2 мм рт. ст.). Спектр ЯМР (CDCl3, 8, м.д. J, Гц): 0.79-0.84 (т., 3Н, С17 J=7.7), 1.34-1.42 (м., 2Н, С16), 3.44-3.48, 3.85-3.89 (д., 2Н, С4, С6), 3.55 (с., 2Н, С7), 4.54-4.58 (т., 2Н, С9), 4.65-4.67, 4.9-4.91 (д., 2Н, С2 J=5.9), 7.26-7.36 (м., 6Н, Ph) Спектр ЯМР 13С (CDCl3, д, м.д.): 7.12 (С17), 24.16 (С16), 37.47 (С5), 69.88 (С4, С6), 72.22 (С7), 73.46 (С9), 94,17 (С2), 127.48 (С15, С11), 127.71 (С13), 128.34 (С14, С12), 138.62 (С10).
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (J отн., %): 236 (1) М+, 191 (5), 145 (3), 129 (4), 107 (22),
91 (100), 85 (14), 69 (13), 57 (11).
5-этил-5-(бензилокси)метил-2-изопро-пил-1,3-диоксан (20 г). Выход 90%, бесцветная жидкость. Т. кип. 110 0С (2 мм рт. ст.). Соотношение изомеров цис-:транс-=1:2. Спектр
ЯМР *Н (CDCl3, 8, м.д. J, Гц): 0.83-0.9 (т., 3Н, C5-CH2-CH3), 0.88-0.98 (м., 6Н, C7(CH3)2), 1.08-1.2 (кв., 2Н, C5-CH2-CH3), 1.6-1.7 (м., Н, С7), 3.40-3.46 (м., 2Н, С9), 3.75-3.8, 5.05.2 (д., 2Н, С4, С6), 3.8 (с., C8), 3.85-4.05 (д., 2Н, С2 J=4.5), 7.26-7.36 (м., 5Н, Ph).
Масс-спектр m/e, цис- (1отн, %): 278 М+, 235 (4), 91 (100), 69 (3).
Масс-спектр m/e, транс- (1отн, %): 278 (0.5) М+, 235 (3), 91 (100), 69 (6).
Литература
1. Тимофеева С. А., Злотский С. С., Грудников И. Б., Юмакаева Ю. М. // Баш. хим. ж.- 2010.-Т.17, №3.- С.25.
2. Казакова А. Н., Тимофеева С. А., Юмакаева Ю. М., Хайруллина А. Ф., Злотский С. С. // Баш. хим. ж.- 2010.- Т.17, №4.- С.19.
3. Терегулова Г. Т, Рольник Л. З., Злотский С. С., Рахманкулов Д.Л. // ЖПХ.- 1990.- T.63, Вып. 6.- С.1383.
4. Богомазова А.А., Михайлова Н.Н., Злотский С.С. Современная химия циклических ацеталей. Получение. Реакции. Свойства. Saarbrucken, Germany: LAP LAMBERT Academic Publishing, 2012.- 87 c.
References
1. Timofeeva S.A., Zlotsky S.S., Grudnikov I.B., Yumakaeva Yu.M. O-alkilirovanie fenolov i spirtov nekotorymi karbo- i geterociklicheskimi galoidmetilproizvodnymi [O-alkylation of phenols and alcohols with some carbo- and heterocyclic halide methyl derivatives]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir chemical journal], 2010, v. 17, no. 3, pp. 25-29.
2. Kazakova A.N., Timofeeva S.A., Yumakaeva Yu.M., Hairullina A.F., Zlotsky S.S. Sintez aminov, soderzhashhikh tsiklopropanovyi i 1,3-dioksolanovyi fragmenty [Synthesis of amines including cyclopropanes and 1,3-dioxolane fragments]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir chemical journal], 2010, v. 17, no. 4, pp. 19-23.
3. Teregulova G.T., Rol'nik L.Z., Zlotsky S.S., Rahmankulov D.L. Sintez 1,3-dioksolanov, soderzhashhikh aromaticheskie fragmenty [Synthesis of 1,3-dioxolanes including aromatic fragments]. Zhurnal prikladnoi khimii [Journal of applied chemistry], 1990, v. 63, no. 6, pp. 1383-1386.
4. Bogomazova A.A., Mikhailova N.N., Zlotsky S.S. Sovremennay khimiya ciklicheskikh atsetalei. Poluchenie. Reaktsii. Svoistva [The modern chemistry of cyclic acetals. Obtaining. Reactions. Properties.] Saarbrucken, Germany, LAP LAMBERT Academic Publishing, 2012. 87 p.
