CC BY
42
ХИМИЯ
УДК 547'26.118
П. А. Гуревич, Т. Р. Сафиуллина, Б. П. Струнин, Н. А. Фанюк, М. Ф. Писцов
ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ИЗАТИНА
Ключевые слова: изатин, пирокатехинхлорфосфит, индолинон.
Среди производных изатина обнаружены соединения, проявляющие различную биологическую активность. Синтез новых производных с фрагментом изатина целесообразен для изучения их биологической активности.
Key words: isatin, Pyrocatecholchlorophosphite, indolinone
Among the derivatives of isatin, compounds exhibiting different biological activity were found. Synthesis of new derivatives with a fragment of isatin is appropriate for studying their biological activity.
Из литературы [1-9] известно, что среди производных изатина, в том числе и с фосфорсодержащим фрагментом, имеются соединения с различной биологической
активностью: фунгицидной, гербицидной,
пестициднои, антимикробной, противосудорожной противотуберкулёзной,
противовоспалительной, противовирусной, и противогрибковой, противоопухолевой;
широкое применение нашли лекарственные препараты - изафенин, метисазон, марборан. Это стимулирует работы по синтезу и изучению биологической активности функционализированных производных изатина.
Изучено поведение изатина (I) в реакциях с пирокатехинхлорфосфитом (II) в зависимости от температуры реакции и наличия или отсутствия триэтиламина (III) -акцептора хлороводорода.
H VIII
В присутствии амина (III) при комнатной температуре происходит ^фосфорилирование с образованием амидофосфита (IV), который легко окисляется кислородом воздуха в амидофосфат (V). В отсутствие амина (Ш) получается фосфорсодержащий 2-индолинон (VI), который окислением переводится в устойчивое соединение (VII). При нагревании соединения (VI) в кипящем бензоле протекает фосфит-фосфонатная перегруппировка, приводящая к продукту (VIII). Физико-химические характеристики полученных соединений приведены в таблице 1.
1-(1,3,2-бешодиоксафосфол-2-ил)-1Н-индол-2,3-дион (IV) получают из 0.01 моль изатина (I) в 10
мл бензола, 0.01 моль триэтиламина (III), 0.01 моль пирокатехинхлорфосфита (II).
1-(2-оксидо-1,3,2-бензодиоксафосфол-2-ил)-1Н-индол-2,3-дион (V) синтезируют из 0.01 моль соединения (IV) в 10 мл бензола, пропуская через реакционную массу воздух в течение 2 ч.
3-[(1,3,2-бензодиоксафосфол-2-ил)окси]-3-хлоро-1,3-дигидро-2Н-ивдол-2-он^!) образуется из 0.01 моль изатина (I) в 10 мл бензола и 0.01 моль пирокатехинхлорфосфита (II).
3-хлоро-3-[(2-оксидо-1,3,2-бензодиоксафосфол-2-ил)окси]-1,3-дигидро-2Н-ивдол-2-он^П) получают из 0.01 моль продукта (VI) в 10 мл
бензола, продувая через реакционную массу воздух в течение 2 ч.
3-хлоро-3-(2-оксидо-1,3,2-бензодиоксафосфол-2-ил)-1,3-дигидро-2Н-индол-2-он(УШ)
синтезируют из 0.01 моль соединения (VI) в 10 мл
бензола, нагревая в запаянной ампуле при 80 0С в течение 4 ч.
Спектры ЯМР записаны на спектрометре Tesla BS-567A (100 МГц), химические сдвиги ядер фосфора указаны относительно 85%-ной Н3РО4.
Таблица 1 - Физико-химические характеристики полученных соединений
Соед. Выход, % Т пл. 0С Найдено/В ычислено Формула 5р, м. д.
% N % P
IV 82,7 масло 5.02/4.91 10.71/10.88 C14H8NO4P 140
V 85.3 135-136 4.51/4.65 10.13/10.30 Q4H8NO5P 2
VI 78.7 Аморф. масса 4.51/4.35 9.42/9.64 C14H9CI NO4P 130
VII 84.5 108-109 4.28/4.15 9.02/9.18 C14H8CI NO5P 2
VIII 71.6 163-164 4.22/4.36 9.48/9.64 C14H9CI NO4P 8
Литература
1. Г.И. Жунгиету, М.А. Рехтер, Изатин и его производные, Изд.: Штиинца. - Кишинёв. - 227. (1977);
2. M. Pal, N. K.Shaima, Priyanka, K. K. Jha, J. Adv. Sci. Res. 2, 35. (2011);
3. А.И. Разумов, П.А. Гуревич, С.Ю. Байгильдина, Фосфорилированные индолы (обзор), ХГС.7, 867-878. (1976);
4. Л. И. Мусин, А. В. Богданов, В. Ф. Миронов, Производные изатина в реакциях с соединениями фосфора(Ш^) - обзор,ХГС. 51(5), 421-439. (2015);
5. G. Cerchiaro, A. M. da Costa Ferreira, J. Braz. Chem. Soc. 17, 1473. (2006);
6. K. L. Vine, Matesic, L., J. M. Locke, M. Ranson, D. Skropeta, Anti-CancerAgentsMed. Chem. 9, 397. (2009);
7. H. Patel, N. Darji, Pillai, J. B. Patel, Int. J. Drug Res. Tech. 2, 225. (2012);
8.П.А. Гуревич, А.С. Петровский, О.М. Лаврова, М.Ф. Писцов, Вестн. Казан. технол. ун-та, 11, 126-126. (2011);
9. П.А. Гуревич. Ю.А. Черкашина, Н.А. Фанюк, М.Ф Писцов, Ф.Х. Каратаева, Вестн. технол. ун-та, 19(№8), 9-12. (2016).
© П. А. Гуревич - д.х.н., профессор каф. органической химии КНИТУ, petr_gurevich@mail.ru; Т. Р. Сафиуллина - к.х.н. доцент, зав. каф. химии НХТИ КНИТУ; Б. П. Струнин - д.т.н., Директор ООО "Базис" (Уфа); Н. А. Фанюк - аспирант каф. органической химии КНИТУ; М. Ф. Писцов - ассистент каф. органической химии КНИТУ.
© P. A. Gurevich - The Doctor of Chemistry, the professor of the Organic Chemistry Department of the KNRTU, petr_gurevich@mail.ru; T. R. Safiiillina - The candidate of chemical sciences, assistant professor of the Organic Chemistry Department of the NChTI, KNRTU; В. Р. Strunin - Doctor of Technical Sciences, "Bazis" LLC (Ufa); N. A. Fanyuk - post-graduate student at the chair of organic chemistry at KNRTU; М. F. Pistsov - assistent at the chair of organic chemistry at KNRTU.
