Фазовые равновесия в системах Cs2MoO4-R2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 (r = Al, Cr, Fe, Bi, La-Lu) Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ / CHEMICAL SCIENCES Оригинальная статья / Original article УДК 544.0153+546,776' 36'65',83 http://dx.doi.org/10.21285/2227-2925-2018-8-2-19-28

ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ Cs2MoO4-R2( MoO4)3-Hf( MoO4)2 (R = Al, Cr, Fe, Bi, La-Lu)

© Ж.Г. Базарова*, Ю.Л. Тушинова*, Б.Г. Базаров*, Б.Э. Оюн**, Ж.Д. Ангархаев**

*Байкальский институт природопользования СО РАН,

670047, Российская Федерация, Республика Бурятия, г. Улан-Удэ, ул. Сахьяновой, 6. **Бурятский государственный университет,

670000, Российская Федерация, Республика Бурятия, г. Улан-Удэ, ул. Смолина, 24.

Методами рентгенофазового анализа и дифференциально-сканирующей калориметрии проведены систематические исследования фазообразования в тройных солевых системах CS2M0O4-R2(MoO4)3-Hf(MoÜ4)2 (R-трехвалентные элементы). В системах установлено образование новых тройных молибдатов составов Cs5RHf(MoO4)e (R = Al, Cr, Fe, Bi) (Si), Cs(RHfo,e)(MoO4)3,(R = Al, Fe, Cr) (S2), Cs2RBiHf2(MoO4)e,5 (S3). C учетом образования новых тройных молибдатов и особенностей фа-зообразования в ограняющих системах проведена триангуляция систем в субсолидусной области. Определены термические и электрофизические свойства синтезированных соединений. Тройные молибдаты CssRHf(MoO4)e (R = Al, Cr, Fe) изоструктурны соединению RÓ5FeHf(MoO4)e (гексагональная сингония, пр. гр. Р63, Z = 2), изоформульный висмутовый аналог кристаллизуется в тригональ-ной сингонии (пр. гр. R 3с, Z = 6). Структурным аналогом Cs(RHfo.5)(MoO4)3 (R = Al, Cr, Fe) является Cs(FeZro.5)(MoO4)3 (тригональная сингония, пр. гр. R 3, Z = 6). Методом автоиндицирования с помощью пакета программ TOPAS 4.2 проведено индицирование дифрактограмм и определение кристаллографических характеристик новых молибдатов лантаноидного ряда Cs2RHh(MoO4)6.5 (R = Al, Cr, Fe, Bi, La-Lu).

Ключевые слова: двойные и тройные молибдаты, лантаноиды, цезий, фазовые равновесия, алюминий, хром, железо.

Формат цитирования: Базарова Ж.Г., Тушинова Ю.Л., Базаров Б.Г., Оюн Б.Э., Ангархаев Ж.Д. Фазовые равновесия в системах Cs2MoO4-R2(MoO4)3-HF(MoO4)2 (R=Al, Cr, Fe, BI, La-Lu) // Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. 2018. Т. 8, N 2. DOI: 10.21285/2227-2925-2018-8-2-19-28

PHASE EQUILIBRIUM IN THE SYSTEMS Cs2MoO4-R2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 (R = Al, Cr, Fe, Bi, La-Lu)

© J.G. Bazarova*, Yu.L. Tushinova*, B.G. Bazarov*, B.E. Oyun**, J.D. Angarhayev**

*Baikal Institute of Nature Management, Siberian Branch, Russian Academy of Sciences, 6, Sakh'yanovoi St., Ulan-Ude, 670047 Buryat Republic, Russian Federation **Buryat State University,

24, Smolina St., Ulan-Ude, 670000 Buryat Republic, Russian Federation

X-ray diffraction and differential scanning calorimetry methods are used to systematically study phase formation in the ternary salt systems Cs2MoO4-R2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 (R-trivalent elements In systems, the formation of new triple molybdates of the compositions Cs¿RHf(MoO4)6 (R = Al, Cr, Fe, Bi) (Si), Cs(RHfo,5)(MoO4)3,(R = Al, Fe, Cr) (S2), Cs2RBiHf2(MoO4)e,5 (S3) was detected. Taking into account the formation of new triple molybdates and the peculiarities of phase formation in facet systems, systems were triangulated in the subsolidus region. The thermal and electrophysical properties of synthesized compounds are determined. The triple molybdates Cs¿RHf(MoO4)6 (R = Al, Cr, Fe) are isostructural to the compound RbbFeHf(MoO4)6 (hexagonal symmetry, sp. gr. R 3,, Z = 2), the isoformed bismuth analogue crystallizes in the trigonal system (Pr. R3 = 3, Z = 6). The structural analog of Cs(RHf0.5)(MoO4)3 (R = Al, Cr, Fe) is Cs(FeZro.5)(MoO4)3 (trigonal system, sp. gr. R3, Z = 6). The identification of diffractograms and the determination of the crystallographic characteristics of the new molybdates of the lanthanide series Cs2RHf2(MoO4)6.5 (R = Al, Cr, Fe, Bi, La-Lu) were carried out using the autoindication method with the TOPAS 4.2 software package.

Keywords: double and triple molibdates, lanthanides, cesium, phase equilibria, aluminum, chromium, iron

For citation. Bazarova J.G., Tushinova Yu.L., Bazarov B.G., Oyun B.E., Angarhayev J.D. Phase equilibrium in the systems Cs2MoO4-R2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 (R = Al, Cr, Fe, Bi, La-Lu). Izvestiya Vuzov. Prikladnaya Khimiya i Biotekhnologiya [Proceedings of Universities. Applied Chemistry and Biotechnology]. 2018. vol. 8, no 2, pp. 19-28. (in Russian) DOI: 10.21285/2227-2925-2018-8-2-19-28

ВВЕДЕНИЕ

Прогресс в материаловедении определяется в значительной степени созданием перспективных материалов. Круг перспективных функциональных материалов можно расширить исследованиями сложных оксидных и солевых систем, в частности, молибдатных и вольфра-матных.

В связи с поиском новых материалов, используемых в качестве твердотельных электролитов для оксидных топливных элементов и матриц для иммобилизации высокоактивных радиоактивных отходов и люминофоров объектами интенсивных исследований являются сложные кислородные соединения, содержащие элементы IV В подгруппы [1-16].

Цель работы - исследование взаимодействия молибдатов цезия- трех- и четырехвалентных (Hf) металлов, построение фазовых равновесий сложных систем в субсолидусной области, где в качестве трехвалентных металлов выступают Al, Cr, Fe и Ln=La-Lu и уточнение фазообразования в двойных солевых системах Ln2(MoO4)3 -Hf(MoO4)2.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

В качестве исходных реактивов использованы Cs2MoO4 (ч.), MoO3 (х.ч.) , ZrO(NO3^ 2H2O ( ч.д.а.), HfO2 (ч.), Ln2O3 - основного вещества не менее 99,9%.

Средние молибдаты лантаноидов Ln2(MoO4)3 и молибдат гафния Hf(MoO4)2 получены методом твердофазных реакций ступенчатым отжигом в интервале температур 350750 °С в течение 80-100 ч.

Рентгенофазовый анализ (РФА) проведен на дифрактометре Advance D8 фирмы Bruker AXS (CuKa-излучение, графитовый монохрома-тор).

Твердофазное взаимодействие компонентов тройных систем изучено методом «пересекающихся разрезов». Отжиг образцов производили ступенчато в интервале температур 350600 °С с многократным промежуточным перетиранием в течение 300-400 ч до достижения равновесия. Равновесие считалось достигнутым в случаях стабильности фазового состава образцов после нескольких последовательных отжигов.

Термический анализ проведен на термоанализаторе NETZSCH STA 449 C (Jupiter) (Pt-ти-гель, скорость нагрева 10 град/мин в токе аргона).

Исследования температурно-частотных зависимостей коэффициента диэлектрических потерь tgô(T), диэлектрической проницаемости

£ и удельного сопротивления р выполнены с помощью RLC - измерителя МТ-4090 и Е-20 при амплитуде измерительного напряжения 1В в области температур Т=300-880 К.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Двойные системы, являющиеся ограняющими сторонами концентрационных треугольников исследуемых систем, изучены. В системе Cs2MoO4-Nd2(MoO4)3 образуются соединения CsNd(MoO4)2 (1:1) и Cs3Ln(MoO4)3 (3:1). Аналогичные системы с участием других рассмотренных лантаноидов характеризуются образованием одного соединения CsLn(MoO4)2 [7, 8].

В бинарных системах Cs2MoO4-Hf(MoO4)2 образуются двойные молибдаты: CsHf(MoO4)3 и CseHf(MoO4)6 [9, 10].

Нами в результате систематического изучения молибдатных систем Ln2(MoO4)3-Zr(MoO4)2 показано образование соединений трех формульных составов:

Ln2(Zr)3(MoO4)9 (Ln=La-Tb), Ln2(Zr)2(MoO4)7 (Ln= Sm- Ho), Ln2(Zr)(MoO4)5 (Ln=Tb-Lu) [11 -13]. Исследования взаимодействия молибдатов лантаноида и гафния показало образование также трёх соединений с аналогичными составами, изоструктурных их циркониевым аналогам и тем самым были подтверждены данные работы [16].

Для определения субсолидусного строения тройных молибдатных систем нами были проведены все возможные разрезы в исследуемых системах и выбраны из всего количества полученных точек пересечения те, анализ фазовых составов которых после отжига, по нашему предположению, позволит судить о характере всех разрезов. Кроме того, по аналогии с литературными данными рассмотрены образцы с мольным соотношением исходных компонентов 5:1:2, 2:1:4 и 1:1:1.

Во всех исследуемых системах Cs2MoO4-Ln2(MoO4)3-Hf(MoO4)2, (Ln = La-Lu) кроме системы с La2(MoO4)3, установлено образование новых тройных молибдатов состава Cs2LnHf2(MoO4)6.5. Сравнительный анализ ди-фрактограмм позволяет сделать заключение об изоструктурности полученных молибдатов. На рис. 1 приведена дифрактограмма цезий-евро-пий-гафниевого молибдата.

Описание профиля одного из синтезированных молибдатов Cs2NdZr2(MoO4)6,5 в программе Topaz 4,2 Brucker AXS показало соответствие с тригональной сингонией с пространственной группой R= 3, Z=6. Анализировалось соответствие между измеренной и вычисленной рентгенограммами (рис. 2).

Фазовые равновесия в системах Cs2MoO4-R2(MoO4)3-Hf(MoO4)2--

40 000' 35 000' 30 000 25 000' 20 000 15 000' 10 000' 5 000 0'

-5 000'

Рис. 1. Дифрактограмма Cs2EuZr2(MoO4)6.5 Fig. 1. XRD diffractogram of Cs2EuZr2(MoO4)6.5

1

i

1 kA, XK

hkl Phase 0.00 %

J_L

II I I_,]_!_!_I ,.............,........ I ,...........,........I,....... I I...................HI .....I I.......Ml ЧИП I

2Th Degrees

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

8C

Рис. 2. Дифрактограмма Cs2NdZr2(MoO4)6.5: вычисленная (красные кружки), экспериментальная (черные) и разностная

Fig. 2. XRD diffractogram of Cs2NdZr2(MoO4)6.5: calculated (red circles), experimental (black) and difference

В системах уточнялись возможные квазибинарные разрезы с участием выявленных соединений. Как пример, на рис. 3 приведены ди-фрактограммы образцов, позволившие сделать заключение о квазибинарности разреза Еи(М0О4)з-С32ЕиНГ2(М0О4)б,5.

По данным РФА образцов, составы которых отвечали точкам пересечения всех возможных разрезов, и с учетом образующихся соединений состава Сэ2Р№2(МоО4)б.5 построены диаграммы фазовых соотношений исследуемых систем в субсолидусной области. Результаты исследования объединены с ранее полученными результатами (рис. 4) [14 ].

В результате исследований фазообразова-ния в системах Сэ2МоО4-Я2(МоО4)з-Н1:(МоО4)2 ^ - трехвалентные элементы), определено их

субсолидусное строение, установлено образование новых тройных молибдатов составов Cs5RHf(MoO4)б (51), Сз^НГо.5)(МоО4)з (5), Сs2RHf2(MoO4)б.5 5з) и выявлена трансформация вида фазовых диаграмм в зависимости от природы молибдатов трехвалентных металлов (табл. 1 и рис. 4).

Тройные молибдаты Cs5RHf(MoO4)б ^ = А1, Сг, Ре) изоструктурны соединению РЬ5РеЖ(МоО4)б (гексагональная сингония, пр. гр. Рбз, Т = 2) [ 4 ], изоформульный висмутовый аналог кристаллизуется в тригональной синго-нии (пр. гр. R 3с, Т = 6) [3]. Структурным аналогом Cs(RHfо.5)(MoO4)з ^ = А1, Сг, Ре) является Cs(РeZго.5)(MoO4)з (тригональная сингония, пр. гр. R з, Т = б) [5].

Рис. 3. Дифрактограммы образцов разреза Eu2(MoO4)3-Cs2EuHf2(MoO4)6 Fig. 3. Diffractograms of the cut samples Eu2(MoO4)3-Cs2EuHf2(MoO4)6.5

Результаты изучения фазообразования в системах Cs2MoO4-R2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 (R = Bi, La, Nd-Lu, Fe, Cr, Al)*

Results of the study of phase formation in systems Cs2MoO4-R2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 (R = Bi, La, Nd-Lu, Fe, Cr, Al)

Таблица 1

Table 1

Фаза Трехвалентные элементы

Bi La Nd-Lu Fe Cr Al

Si - -

S2 _ _ -

S3 0 - 0 - - -

*Si - Cs5RHf(Mo04)6; s2 - Cs(RHf0 5)(MoO4)3: S3 - Cs2RHf2(Mo04)6 5. О Поля изоструктурных соединений окрашены одним цветом; НттИ ~ Тройные молибдаты в системе не обнаружены. 0 Структура не определена.

Рис. 4. Субсолидусные фазовые диаграммы систем Cs2MoO4-R2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 Fig. 4. Subsolidus phase diagram for the Cs2MoO4-R2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 systems

Методом автоиндицирования с помощью пакета программ TOPAS 4.2 проведены индици-рование дифрактограмм и определение кристаллографических характеристик новых молиб-датов лантаноидного ряда Cs2LnHf2(MoÜ4)6.5 (табл. 2). Изучение термических свойств этих соединений показало, что с уменьшением размера трехзарядного катиона их термическая устойчивость возрастает (табл. 2). Как пример приведены кривые ДСК (рис. 5) одного из соединений с лантаноидом (Sm). На кривой ДСК наблюдаются 2 эндоэффекта (при 508 и 845 °С). Первый эндоэффект при 508 °С, по-видимому, относится к фазовому переходу, а второй - плавлению.

В дальнейших работах будут уточнены фазовые переходы.

Следует отметить, что в системах CS2M0O4

-1_П2(МоО4)з-№(МоО4)2 в отличие от систем подобного типа с одновалентными катионами меньшего ионного радиуса (РЬ) [15] не образуются фазы составов М5ЬпЖ(МоО4)б, М1_пТго,5(МоО4)з. Вид триангуляции определяется характером фазообразования в двойных ограняющих системах.

Проведены измерения tgб(T), е(Т) и р(Т) на разных частотах в режиме нагревания и охлаждения для керамических образцов Cs2LnHf(Zг)2(MoO4)б.5. Как пример приведены результаты измерения для образца Cs2EгZг2(MoO4)б.5, изоструктурного гафниевому аналогу (рис. 6 а, Ь). Температурные зависимости tgб(T), е(Т) и р(Т) имеют относительно монотонный характер. Удельное сопротивление уменьшается в высокотемпературной области 550-900 К от р ~ 108 Ом*см до р = 105 Ом*см.

Рис. 5. Кривая ДСК соединения Cs2SmZr2(MoO4)6.5 Fig. 5. Cs2SmZr2(MoO4)6 5 connection DSC curve

Таблица 2

Кристаллографические и термические характеристики Cs2LnHf2(MoO4)6.5 (пр. гр. R 3)

Table 2

Crystallographic and thermal characteristics of Cs2LnHf2(MoO4)6.5 (sp. gr. R 3)

Ln Параметры элементарной ячейки 7пл., С

a, Ä c, Ä V, Ä3

Nd 14,5508(4) 13,0924(6) 2400,6(2) 764

Sm 14,2816(5) 12,8908(8) 2277,0(2) 845

Eu 14,2442(3) 12,7829(4) 2246,1(1) 847

Gd 14,1269(7) 12,7591(4) 2205,2(2) 848

Dy 13,9038(1) 12,5846(2) 2106,8(1) 870

Lu 13,5753(4) 12,2978(4) 1962,7(1) 900

Фазовые равновесия в системах Cs2MoO4-R2(MoO4)3-Hf(MoO4)2--

Cs ErZr (MoO )

2 2х 4'3

2

d=2 mm, S=78.5 mm heating

w 101n

100

э ° о о oi>e °уе°е\°ъ 0 eseft^e-f^9^

600

650

700

TJ {Я

550

04 :а 03"1

02 Т 01 1

0-2 т 0-31

0-4 Т

750

800

850

5 1

• • •. • о*'лъъъьт^^г^

108

Е 107 ■ о

*£ 106 ■ о

550

10'

550

—I—

600

—I—

650

—I—

700

750

800

850

600

650

700 750

T, K

800

850

900

900

• 01

о 1

в 10

я 100

» 200

—I

900

103

102 101

100 т

550

102 101 ■

Cs2ErZr2(MoO4)3

2

d=2 mm, S=78.5 mm cooling

600

~r

650

700

г

750 800 850

пЛо * о о #*> о омйччтчаа

°4

■о

гя

^„о^'Ь—"о 10°] 10-1

' »'И»! I

Е

о

*

Е о

109 108 107 106 105

550

600

т

650

700

750

г

800

850

900

• 01

О 1 А 10

8 100

® 200

900

900

T, K

103 п

102п

Рис. 6. Электрофизические характеристики Cs2ErHf2(MoO4)6.5 в режиме нагревания и охлаждения

Fig. 6. Electrophysical characteristics of Cs2ErHf2(MoO4)6.5 in the heating and cooling mode

ВЫВОДЫ

Исследованы тройные солевые системы Cs2MoO4-R2(MoO4)з-Hf(MoO4)2 (Р^а^и, А1, Ре, Сг) и построены субсолидусные фазовые диаграммы. В системах установлено образование трех групп соединений

Cs5RHf(MoO4)б, (Р= А1, Ре, Сг, Б1) (Б1)

Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований 18-0800799 и 18-03-00557 и в рамках государственного задания БИП СО РАН (проект № 03392016-0007).

CsRHfo,5(MoO4)3, (R= Al, Fe, Cr) (S2) Cs2RHf2(MoO4)6.5, (R= Nd-Lu, Bi) (S3) Определены кристаллографические, термические и электрофизические характеристики впервые полученных тройных молибдатов це-зия-трехвалентных металлов и гафния состава Cs2RHf2(MoO4)6,5 (R=Nd-Lu).

The work is executed at support of the Russian Foundation for basic research 18-08-00799 and 18-03-00557 in the framework of the state assignment BIP SB RAS (project № 0339-2016-0007).

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИМ СПИСОК

1. Базаров Б.Г., Намсараева Т.В., Базарова Ж.Г. Фазовые соотношения в тройных солевых системах Cs2MoO4-R2(MoO4)з-Zr(MoO4)2, где R = А1 // Вестник БГУ. 2006. Серия 1, Вып. 3. С. 3-б.

2. Базаров Б.Г., Намсараева Т.В., Федоров К.Н., Базарова Ж.Г. Субсолидусное строение фазовых диаграмм систем Cs2MoO4-Р2(МоО4)з^г(МоО4)2, где R = А1, Бе // Журнал неорганической химии. 2007. Т. 52, N 9. С.1552-155б.

3. Базаров Б.Г., Намсараева Т.В., Клев-цова Р.Ф. и др. Фазовое равновесие в системе Cs2MoO4-Bi2(MoO4)з-Zr(MoO4)2 и кристаллическая структура нового тройного молибдата Cs5БiZг(MoO4)б // Журнал неорганической химии. 2008. Т. 5Э, N 9. С. 1585-1589.

4. Намсараева Т.В., Базаров Б.Г., Клев-цова Р.Ф. и др. Новые тройные молибдаты в системах CS2M0O4-R2(M0O4)з-Zr(M0O4)2 (Р = А1, Сг, Fe, 1п, Sc, ВО // Вестник БГУ. 2009. Серия 1, Вып. 3. С. 96-99.

5. Базаров Б.Г., Намсараева Т.В., Клев-цова Р.Ф. и др. Синтез и кристаллическая структура нового тройного молибдата CsРeZго.5(MoO4)з // Доклады АН. 2010. Т. 431, N 1. С. 58-б2.

6. Намсараева Т.В., Базаров Б.Г., Клев-цова Р.Ф. и др. Фазовое равновесие в системе Cs2MoO4-Al2(MoO4)з-Zr(MoO4)2 в субсолидус-ной области и кристаллическая структура нового тройного молибдата Cs(AlZrо.5)(MoO4)з // Журнал неорганической химии. 2010. Т. 55, N 2. С. 244-249.

7. Соединения редкоземельных элементов. Молибдаты, вольфраматы / Под ред. А.А. Евдокимова и др. М.: Наука, 1991. 267 с.

8. Кристаллохимия и свойства двойных молибдатов и вольфраматов / Под ред. В.К. Трунова, В.А. Ефремова, Ю.А. Великодного. Л.:

Наука, 1986. 173 с.

9. Клевцова Р.Ф., Золотова Е.С., Глинская Л.А., Клевцов П.В. Синтез двойных молибдатов циркония и гафния с цезием и кристаллическая структура Cs8Zг(MoO4)б // Кристаллография. 1980. Т. 25, N 5. С. 972-978.

10. Золотова Е.С., Подберезская Е.В., Клевцов П.В. Двойные молибдаты цезия с цирконием и гафнием CsM(IV)(MoO4)з // Известия Сибирского отделения АН СССР. 1976. Вып. 7. С. 93-95.

11. Базарова Ж.Г., Тушинова Ю.Л., Базаров Б.Г. и др. Фазообразование в системах La2Oз-ZrO2-MoOз 0-п = La-Lu, У, Бе) // Журн. неорган. химии. 2001. Т. 46, N 1. С. 146-149.

12. Клевцова Р.Ф., Солодовников С.Ф., Тушинова Ю.Л. и др. Новый тип смешанного каркаса в кристаллической структуре двойного молибдата Nd2Zrз(MoO4)9 // Журнал структурной химии. 2000. Т. 41, N 2. С. 343-Э48.

13. Базаров Б.Г., Тушинова Ю.Л., Базарова Ж.Г., Федоров К.Н. Фазовая диаграмма системы ТЬ2(МоО4)з^г(МоО4)2 и свойства двойных молибдатов Ln2Zrз(MoO4)9 // Журнал неорганической химии. 2003. Т. 48, N 9. С. 1551-155Э.

14. Тушинова Ю.Л., Базаров Б.Г., Базарова Ж.Г. Фазовые соотношения в системах Cs2MoO4-Ln2(MoO4)з-Zг(MoO4)2 = Ш, Бт, ТЬ, Ег) // Вестник БГУ. 2013. Вып. 3. С. 65-б9.

15. Базаров Б.Г., Гонгорова Л.И., Базарова Ж.Г. Фазообразование в тройных молибдатных системах Rb2MoO4-Ln2(MoO4)з-Zr(MoO4)2 ^п = La-Lu) // Вестник БГУ. 2012. Вып. 3. С. 39-42.

16. Базарова Ж.Г., Бадмаева Е.Ю., Солодовников С.Ю., Тушинова Ю.Л., Базаров Б.Г., Золотова Е.С. Фазообразование в системах Ln2(MoO4)з-Hf(MoO4)2 0-п = La-Lu, У, Бе) // Журнал неорганической химии. 2оо4. Т. 49, N 2. С. Э24-Э28.

REFERENCES

1. Bazarov B.G., Namsaraeva T.V., Bazarova istry]. 2006. no. 1, pp. 43-47. (in Russian)

J.G. The phase relationships in the ternary salt sys- 2. Bazarov B.G., Namsaraeva T.V., Fedorov

tems Cs2MoO4-R2(MoO4)3-Zr(MoO4)2, where R = K.N., Bazarova J.G. The subsolidus structure of the

Al. Vestnik BGU. Khimiya [Bulletin of BSU. Chem- phase diagrams of the systems Cs2MoO4-

R2(MoO4)3-Zr(MoO4)2, where R = Al, Sc. Zhurnal neor-ganicheskoy khimii [J. Inorg. Chem]. 2007, vol. 52, no. 9, pp. 1552-1556. (in Russian)

3. Bazarov B.G., Namsaraeva T.V., Klev-tsova R.F. Phase equilibrium in the Cs2MoO4-Bi2(MoO4)3-Zr(MoO4)2 system and the crystal structure of the new ternary molybdate Cs5BiZr(MoO4)6. Zhurnal neorganicheskoy khimii [J. Inorg. Chem]. 2008, vol. 53, no. 9, pp. 15851589. (in Russian)

4. Namsaraeva T.V., Bazarov B.G., Klev-tsova R.F. New triple molybdates in the systems Cs2MoO4-R2(MoO4)3-Zr(MoO4)2 (R = Al, Cr, Fe, In, Sc, Bi). Vestnik BGU. Khimiya [Bulletin of BSU. Chemistry]. 2006. no. 1, pp. 43-47. (in Russian)

5. Bazarov B.G., Namsaraeva T.V., Klev-tsova R.F. Synthesis and crystal structure of the new triple molybdate CsFeZr0.5(MoO4)3. Doklady akademii nauk [Reports of the Academy of Sciences]. 2010. vol. 431, no. 1, C. 58-62.

6. Namsaraeva T.V., Bazarov B.G., Klev-tsova R.F. The phase equilibrium in the Cs2MoO4-Al2(MoO4)3-Zr(MoO4)2 system in the subsolidus region and the crystal structure of the new ternary molybdate Cs(AlZr0.5)(MoO4)3. Zhurnal neorganicheskoy khimii [J. Inorg. Chem]. 2010, vol. 55, no. 2, pp. 244-249. (in Russian)

7. Soyedineniya redkozemel'nykh elementov. Molibdaty, vol'framaty [Compounds of rare-earth elements. Molybdates, tungstates]. Edited by: Ev-dokimov A.A., at. al. Moscow: Nauka Publ., 1991. 267 p.

8. Kristallokhimiya i svoystva dvoynykh molibdatov i vol'framatov [Crystal chemistry and properties of double molybdates and tungstates]. Edited by: Trunov V.K., Efremov V.A., Velikodny Yu.A. L.: Nauka Publ., 1986. 173 p.

9. Klevtsova R.F., Zolotova E.S., Glinskaya L.A., Klevtsov P.V. Synthesis of zirconium and hafnium double molybdates with cesium and the crystal structure of Cs8Zr(MoO4)6. Kristallografiya

Критерии авторства

Базарова Ж.Г., Тушинова Ю.Л., Базаров Б.Г., Оюн Б.Э., Ангархаев Ж.Д. выполнили экспериментальную работу, на основании полученных результатов провели обобщение и написали рукопись. Базарова Ж.Г., Тушинова Ю.Л., Базаров Б.Г., Оюн Б.Э., Ангархаев Ж.Д. имеют на статью равные авторские права и несут равную ответственность за плагиат.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

[Crystallography] 1988, vol. 25, no. 5, pp. 972978. (in Russian)

10. Zolotova E.S., Podberezenskaya E.V., Klevtsov P.V. Double cobalt molybdates with zirconium and hafnium CsM(IV)(MoO4)3. Izvestiya Sibirskogo Otdeleniya AN SSSR [Proceedings of the USSR Academy of Science, Siberian Branch]. 1976, vol. 7, pp. 93-95.

11. Bazarova J.G., Tushinova Yu.L., Bazarov B.G. et. al. Phase formation in the systems La2O3-ZrO2-MoO3 (Ln = La-Lu, Y, Sc). Zhurnal neorganicheskoy khimii [J. Inorg. Chem]. 2001, vol. 46, no. 1, pp. 146-149. (in Russian)

12. Klevtsova R.F., Solodovnikov S.F., Tushinova Yu.L. et. al. A new type of a mixed framework in the crystal structure of the double molybdate Nd2Zr3(MoO4)9. Zhurnal strukturnoy khimii [J. Struct. Chemi.]. 2000, vol. 41, no. 2, pp. 343-348. (in Russian)

13. Bazarov B.G., Tushinova Yu.L., Bazarova J.G., Fedorov K.N. The phase diagram of the Tb2(MoO4)3-Zr(MoO4)2 system and the properties of the double molybdates Ln2Zr3(MoO4)9. Zhurnal neorganicheskoy khimii [J. Inorg. Chem]. 2003, vol. 48, no. 9, pp. 1551-1553. (in Russian)

14. Tushinova Yu.L., Bazarov B.G., Bazarov J.G. The phase relationships in the systems Cs2MoO4-Ln2(MoO4)3-Zr(MoO4)2 (Ln = Nd, Sm, Tb, Er). Vestnik BGU. Khimiya [Bulletin of BSU. Chemistry]. 2013. no. 3, pp. 65-69. (in Russian)

15. Bazarov B.G., Gongorova L.I., Bazarov J.G. Phase formation in the ternary molybdate systems Rb2MoO4-Ln2(MoO4)3-Zr(MoO4)2 (Ln = La-Lu). Vestnik BGU. Khimiya [Bulletin of BSU. Chemistry]. 2012. no. 3, pp. 39-42. (in Russian)

16. Bazarova J.G., Badmaeva E.Yu., Solodovnikov S.Yu. et. al. Phase formation in the systems Ln2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 (Ln = La-Lu, Y, Sc). Zhurnal neorganicheskoy khimii [J. Inorg. Chem]. 2004, vol. 49, no. 2, pp. 324-328. (in Russian)

Contribution

Bazarova J.G., Tushinova Yu.L., Bazarov B.G., Oyun B.E., Angarhayev J.D. carried out the experimental work, on the basis of the results summarized the material and wrote the manuscript. Ba-zarova J.G., Tushinova Yu.L., Bazarov B.G., Oyun B.E., Angarhayev J.D. have equal author's rights and bear equal responsibility for plagiarism.

Conflict of interests

The authors declares no conflict of interests regarding the publication of this article.

СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ Принадлежность к организации

Жибзема Г. Базарова

Байкальский институт природопользования СО РАН Д. х. н., профессор, гл. н. с. jbaz@binm.ru

Юнна Л. Тушинова

Байкальский институт природопользования СО РАН К.х.н., н.с. tushinova@binm.ru

Баир Г. Базаров

Байкальский институт природопользования СО РАН Д. физ.-мат. н., в.н.с., bazbg@rambler.ru

Белек Э. Оюн,

Бурятский государственный университет

Магистр химии

belekouyn@mail.ru

Жаргал Д. Ангархаев

Бурятский государственный университет Магистр химии angarkhaev1995@mail.ru

Поступила 21.12.2017

AUTHORS' INDEX Affiliations

Jibzema G. Bazarova

Baikal Institute of Nature Management SB RAS Doctor of chemistry, ^ief researcher, Laboratory of oxide systems, jbaz@binm.ru

Yunna L. Tushinova

Baikal Institute of Nature Management SB RAS, Candidate of chemistry, researcher tushinova@binm.ru

Bair G. Bazarov

Baikal Institute of Nature Management SB RAS Doctor of physics and mathematics, leading researcher, bazbg@rambler.ru

Belek E. Oyun,

Buryat State University Master of Chemistry belekouyn@mail.ru

Jargal D. Angarkhaev

Buryat State University Master of Chemistry angarkhaev1995@mail.ru

Received 21.12.2017