CC BY
6DOI: 10.17516/1998-2836-0159 y^K 541.122:538.214
Phase Transformations, Magnetic Susceptibility and NEXAFS-Spectra of Cobalt-Doped Solid Solutions of Bismuth orthoniobate
Nadezhda a. Zhuk*a, Lubov V. Rychkovaa, Sergey V. Nekipelova'b and boris A. Makeevc
aSyktyvkar State University Syktyvkar, Russian Federation bInstitute of Physics and Mathematics of the Komi Science Center UB RAS Syktyvkar, Russian Federation cInstitute of Geology of the Komi Science Center UB RAS
Syktyvkar, Russian Federation
Received 23.03.2019, received in revised form 10.07.2019, accepted 16.11.2019
Abstract. The electron state and the nature of the exchange interactions of cobalt atoms in BiNbi-xCoxO4-s solid solutions of triclinic and orthorhombic modifications were studied using the magnetic susceptibility and NEXAFS-spectroscopy. In order to determine the electronic state of cobalt atoms, the solid solutions and oxides of cobalt CoO, Co3O4 were studied by NEXAFS-spectroscopy. The X-ray spectroscopy and the study of the magnetic susceptibility of the solid solutions revealed the presence of the monomers and exchange-related clusters of cobalt with the Co(II) and Co(III) charge states characterized mostly by the antiferromagnetic type of exchange. The cobalt containing solid solutions allowed us to confirm the reversibility of the a^p-BiNbO4 phase transformation.
Keywords: phase transformations, clusters, exchange interactions, NEXAFS-spectroscopy.
Citation: Zhuk N.A., Rychkova L.V., Nekipelov S.V., Makeev B.A. Phase transformations, magnetic susceptibility and NEXAFS-spectra of cobalt-doped solid solutions of bismuth orthoniobate, J. Sib. Fed. Univ. Chem., 2020, 13(1), 89-98. DOI: 10.17516/1998-2836-0159
© Siberian Federal University. All rights reserved
This work is licensed under a Creative Commons Attribution-NonCommercial 4.0 International License (CC BY-NC 4.0). Corresponding author E-mail address: nzhuck@mail.ru
Фазовые превращения, магнитная восприимчивость и NEXAFS-спектры кобальтсодержащих твердых растворов ортониобата висмута
Н.А. Жука, Л.В. Рычковаа, С.В. Не^пелов^6, Б.А. Макеевв
аСыктывкарский государственный университет Российская Федерация, Сыктывкар бИнститут физики и математики Коми НЦ УрО РАН Российская Федерация, Сыктывкар вИнститут геологии Коми НЦ УрО РАН Российская Федерация, Сыктывкар
Аннотация. Методами магнитной восприимчивости и NEXAFS-спектроскопии исследовано электронное состояние и характер обменных взаимодействий атомов кобальта в твердых растворах BiNbl-xСoxO4-s триклинной и орторомбической модификаций. Для определения электронного состояния атомов кобальта исследованы твердые растворы и оксиды кобальта СоО, Со304 методом NEXAFS-спектроскопии. По данным рентгеновской спектроскопии и магнитной восприимчивости, атомы кобальта в твердых растворах находятся в зарядовом состоянии Со(11) и Со(Ш) в форме мономеров и обменносвязанных кластеров преимущественно с антиферромагнитным типом обмена. На примере кобальтсодержащих твердых растворов подтверждена обратимость фазового превращения а-^Р-Ш№О4.
Ключевые слова: фазовые превращения, кластеры, обменные взаимодействия, NEXAFS-спектроскопия.
Цитирование: Жук Н.А. Фазовые превращения, магнитная восприимчивость и NEXAFS-спектры кобальтсодержащих твердых растворов ортониобата висмута / Н.А. Жук, Л.В. Рычкова, С.В. Некипелов, Б.А. Макеев // Журн. Сиб. федер. ун-та. Химия, 2020. 13(1). С. 89-98. DOI: 10.17516/1998-2836-0159
Введение
Ортониобат висмута BiNbO4 и твердые растворы на его основе привлекают пристальное внимание ученых в связи с богатым полиморфизмом соединения [1] и проявлением антисегне-тоэлектрических [2], каталитических [3], радио- и микроволновых диэлектрических свойств [3]. Относительная диэлектрическая проницаемость ортониобата висмута в широком температурном интервале постоянна и равна ег = 43, добротность изменяется в интервале значений Qr = 10000-17000 в зависимости от природы и концентрации примесных атомов, величина температурного коэффициента резонансной частоты составляет tf = +38 ррт/С [4]. Оптимизацию диэлектрических свойств ортониобата висмута осуществляют эмпирически путем гетеро- и изовалентного замещения атомов висмута или ниобия [5-9], в результате которого получают твердые растворы с практически нулевым значением коэффициента tf и большими значениями
добротности Qr и диэлектрической проницаемости sr. Материалы на основе твердых растворов ортониобата висмута нашли применение в качестве диэлектрической прослойки в монолитных конденсаторах, состоящих из чередующихся тонких слоев керамического диэлектрика и легкоплавких электрических проводников, устройствах СВЧ [10].
Для ортониобата висмута известны четыре полиморфные модификации. Кубическая модификация ортониобата висмута получена при температуре 1800 °С и давлении 5 ГПа
[11]. Орторомбическая y-BiNbO4 - модификация устойчива при температуре выше 1001 °С
[I]. Высокотемпературная модификация (ß-BiNbO4) проиндексирована Ауривиллиусом
[12] в триклинной сингонии с параметрами элементарной ячейки а = 0.771 нм, b = 0.555 нм, с = 0.797 нм, а = 89°, ß = 77°, у = 87° (пр. гр. P-1). P.C. Рот и Ж.Л. Уоринг получили низкотемпературную модификацию (a-BiNbO4), структура которой отнесена к орторомбиче-ской сингонии (Pnna, а = 0.4980 нм, b = 1.1709 нм, с = 0.5675 нм) [13]. Фазовый переход из орторомбической в триклинную модификацию наблюдается при температуре 1020-1040 °С [1, 13]. Кристаллические структуры орторомбической и триклинной модификаций BiNbO4 относятся к псевдослоистым соединениям, слои образуют сочлененные боковыми вершинами ниобий-кислородные октаэдры вдоль кристаллографической bc- (j#-BiNbO4) или ас-плоскости (a-BiNbO4). Координационным полиэдром атомов ниобия в ß-BiNbO4 является более искаженный по сравнению с ниобий-кислородным октаэдром в а-форме BiNbO4 ше-стивершинник (NbO6), все длины связей Nb-O неэквивалентны и изменяются в интервале от 0.181 до 0.230 нм [14].
ранее проведенные исследования твердых растворов ортониобата висмута показали, что гетеровалентное замещение атомов ниобия атомами переходных элементов существенно дестабилизирует кристаллическую структуру, что проявляется в снижении температуры фазовых превращений твердых растворов [15]. Наблюдается кластеризация парамагнитных атомов марганца, железа [15, 16]; в случае твердых растворов, содержащих атомы марганца, никеля, меди, происходит переход части парамагнитных атомов в более окисленное состояние [17]. В представленной работе показаны результаты исследования методами NEXAFS и статической магнитной восприимчивости электронного состояния и характера межатомных взаимодействий атомов кобальта в твердых растворах ортониобата висмута триклинной и орторомби-ческой модификаций. Показано, что твердые растворы орторомбической модификации могут быть получены из образцов с триклинной структурой путем длительного прокаливания последних при 750 °С.
Объекты и методы исследования
Синтез образцов твердых растворов ортониобата висмута орторомбической модификации проведен стандартным керамическим методом из оксидов висмута (III), ниобия (V) и кобальта
(II) квалификации «о.с.ч.» поэтапным обжигом при температуре 650, 850 и 950 °С. Образцы твердых растворов высокотемпературной модификации получены дополнительным прокаливанием при 1100 °С образцов твердых растворов ортониобата висмута низкотемпературной орторомбической модификации. Фазовый состав исследуемых препаратов контролировали методом рентгенофазового анализа (ДРОН-4-13, СиКа-излучение), параметры элементарной ячейки твердых растворов рассчитаны с использованием пакета программ CSD [18]. Количе-
ственное определение содержания кобальта в образцах твердых растворов проведено методом атомно-эмиссионной спектрометрии (спектрометр SPECTRO CIROS с индуктивно-связанной плазмой) с точностью 5 % от индекса х в формуле твердого раствора.
Измерения магнитной восприимчивости твердых растворов проведены по методу Фара-дея в интервале температур 77-400 К при 16 фиксированных значениях температуры и на-пряженностимагнитногополя 7240, 6330, 5230 и 3640 Э. Точностьотносительных измерений составилай %.
Кобальтсодержащие образцытвердых растворовортооомбичестой(В50 в 950 °С)нтри-клинной модификаций (1100 °С) исследованы методами рентгеноабсорбционной (NEXAFS -Near Edge X-ray Ab-sorption Fine Structure) спектроскопии с использованием синхротронного изл^онаянакопителя TE9SYn)BepflHo,HepMomM).NHXAFS-cneKrpni были пж^чены методом полного электронного выхода (Total electron yield, TEY).
Результаты и их обсуждение
Кобальтсодержащие твердые растворы BiNbO4 орторомбической и триклинной модификаций получены при температуре 950 и 1100 °С соответственно в ограниченном концентраци-онномчонероалетрои Н0.НЛ. Одаофазноы^ьэтияпренарточвустасоояейнмеоодом рентгено-фазояото аяничзн(нис. Т.ПораметрыэлементорнойячейнираеЧовленнытноендок расттнтсв прлктичосиине изменяютдниблизои г^^-^т^е^^те^о^твхрт^с^ншТе'^^^Р^с^о^ТХто слаовстстоующеймо-дифаоациЧ[12-оТ]: е = о.оЧ0Н иМ,Я = О.ТЗН^стО.оогТш^с^ 90.Ы0°,Ы = 102.51°,у = 92.0Т° G#-BiNbo.96Coo.o4O4-s) и a = 0.4980 нм, b = 1.1694 нм, c = 0.5673 нм (a-BiNb0.96Co0.04O4-s), что связано с изоморфным замещением ниобия (V) близкими по размеру атомами кобальта в ха-poKiejmix степеояхокисленияСо(С1) и Со(Ы11) [IL40].
Длительнао тйткаливадиe(~lЯOч)тбназIЮoкoбальтcoдepжчщиx твеодын итстотооа трот коинной модификации при температуре 750 °С привело, как показали данные рентгенофазово-
p-BiNbcsjCOojMOt.
n-BiNb,, psC-o^O^ „
Jj
ñ Я
ü S
1 3 £f »
У
"s" =
XlvL
10 12 14 16 18 20 22 24 2G 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 58 60 20, degree
Рис. 1. Рентгенограммы BiNb0.96Co0.04O4-5 орторомбической (а) и триклинной (б) модификаций Fig. 1. X-Ray pattern for BiNb0.96Co0.04O4-5 of orthorhombic (a) and triclinic (б) modifications
а
б
10 12 14 16 IS 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 58 60
29: degree
Рис.2. ДифрактограммоТй]йТо .98С00.02О4-5 орторомбическоймодификации(температурасинтеза750 °C, 120 ч)
Fig. 2. Diffraction pattems of BiNb0.98Co0.02O4-5 sample in orthorhombic (synthesis temperature 750 °C, 120 h) mocHfication
го анализа, к формированию орторомбической структуры с параметрами элементарной ячейки: (х = 0.02) и = е.б976 нм, b = 1Л693 нм. с и 0]5674 км (рии. й), что подхихрждает екрйтимость
45, бб].
Для гербения а обмтчных взаимчдействий и электронного 06Дтйиния чоемов ко-
баоейт о тоурд ыхихоиозчих ортонхт в зависимвсзеет кч^мтчкличмяш гострохния
твердых растворов проведены исследования магнитной восприимчивости образцов триклин-ной и орторомбической модификаций. На основании измерений магнитно й восприимчивости твердых растворов рассчитаны парамагнитные составляющие магнитной восприимчивости [/napa(Co)] и значения эффективных магнитных моментов [m3^(Co)] атомов кобальта при разных температурах и для различных концентраций твердых растворов. Диамагнитные поправки при расчете парамагнитной составляющей магнитной восприимчивости введены с учетом восприимчивости матрицы ниобата висмута BiNbO4 триклинной и орторомбической модификаций, измеренных в том же температурном интервале.
Установлено, что зависимость обратной величины парамагнитной составляющей магнитной восприимчивости, рассчитанной на один моль атомов кобальта, от температуры для всех твердых растворов подчиняется закону Кюри-Вейсса в исследуемом интервале температур. Постоянная Вейсса принимает отрицательные значения, что является признаком антиферромагнитных обменных взаимодействий. Изотермы парамагнитной составляющей магнитной восприимчивости атомов кобальта [xnapa(Co)] в твердых растворах а- и Р-модификаций типичны для антиферромагнетиков. Сопоставление изотерм магнитной восприимчивости твердых растворов обеих модификаций представлено на рис. 3. Здесь видно, что значения парамагнитной составляющей магнитной восприимчивости твердых растворов орторомбической и триклинной модификаций отличаются и с увеличением температуры их разность возрастает, что может быть связано с разной степенью кластеризации атомов кобальта в твердых растворах, а также количеством диамагнитных атомов Co(III) в твердых растворах обеих серий.
Рис. 3. Изотермыпарамагнитнойсоставляющеймагнитнонвосприимчивости кобальта в твердых растворах орторомбической (1-4) и триклинной (1'-4') модификаций при 90 (1,1'), 140 (2,2'), 200 (3,3') и 3Р0К(4,4')
Fig.3. Paramagnetic comoonent isotherm s of the magnetic susceptibility of cobalt in the solid solutions of orthorhombic (1-4) and triclinic (1'-4') modifications at 90 (1,1'), 140 (2,2'), 200 (3,3') and 320 К (4,4')
Таблица 1. Эффективный магнитный момент атомов кобальта в BiNb1-xСоxO4-5 орторомбической (1) и триклинной (2) модификаций при х^0
Table 1. The effective magnetic moment of cobalt atoms in the solid solutions of orthorhombic (1) and triclinic (2) modifications at х^0
T,K 90 140 200 260
MCo), МБ (1) 5.68 6.06 6.35 6.48
H^(Co),ME(2) 5.45 6.24 6.72 6.94
Величина эффективного магнитного момента атомов кобальта, рассчитанная в результате экстраполяции концентрационных зависимостей величин [хпара(Со)] на бесконечное разбавление твердых растворов орторомбической и триклинной модификаций, увеличивается с ростом температуры от цэф(Со) = 5.68 МБ (90 К) до 6.48 МБ (260 К) (Р-Ш№1-хСох04-8) и цэф(Со) = 5.45 МБ (90 К) до 6.94 МБ (260 К) (а-Ш№1-хСох04-8) (табл. 1) и превышает чистоспи-новые значения магнитных моментов высокоспиновых атомов кобальта Со(11) (дэф = 3.89 МБ) и Со(Ш) (Дэф = 4.92 МБ, [20].
Наблюдаемый факт свидетельствует об агрегации парамагнитных атомов кобальта даже в бесконечно разбавленных твердых растворах обеих модификаций с образованием кластеров преимущественно с антиферромагнитным типом обмена. Заметное уменьшение величины эффективного магнитного момента атомов кобальта в твердых растворах триклинной модификации, по-видимому, связано с увеличением доли диамагнитных атомов кобальта (III) (терм или высоконуклеарных кластеров с антиферромагнитным типом обмена.
Уменьшение парамагнитной составляющей магнитной восприимчивости атомов кобальта с увеличением концентрации твердых растворов обеих модификаций связано с преобладани-
:
6,5 6 -
5
435 4
Ш^СЧМБ
A * :
^(Со^МБ
100 150 200 250 300 350 тд
л л
о о °°
Л а Л А 1
о О 2
о о
о о о
□ о
О О О оо О О з
□ О о □□ О с 4
50 100 150 200 250 300 350
т„к
Рис. 4. Температурные зависимости эффективного магнитного момента кобальта в твердых растворах орторомбической (а)итриклинной(б)модификацийприх 0.005 (1),0.010 (2), 0.02(3),0.03 (4)
F)g.4.Tempera)urePopendcncies of the ofPTctivemaooetic тотопРоОиоНеКт the eo)(d solntionsoforthorhombic (a)andtridinic(6)modificationsat x 0.005 (1),0.010(2),0.02 (3),0.03 (4)
ем антиферромагнитных взаимодействий между атомами кобальта или кластерами из них. В пользу такого предположения свидетельствуют и температурные зависимости эффективно го магнитного момента атомов кобальта от концентрации твердых растворов орторомбической (рис. 4с0 и твеклинной (ркат 4б) мадификений.
Облащае л на мебя вк имрона а—моллем ирмеоения знтченвО магнитноо а мсментт кто-мдо ввб в онердых ртстворах. По-в идимвм^ андиферромвгьиннеее взаимсдвдствия тнеыяи нсйыоиышуй вкнад о вдмриявэс уомимодуйстврр яежду стомамн побоемте т тгер-пдс.1::к реотиирои орсеяэмПачисаст мудьфпкаины; в отеудыи рвствеяет с ииаолинноР снрук-ауроР эммеа месту icoi3ii;;M][):;;H][]ei:!i оне°и(})зк]:)3)ом^^]лв[Т']но^о и ферроматвкоиого типоо обе мена. Антифереомаеаиовый о(мсн можел вознмкнуто е«з:я:с,цд) изовалентными отомамт кобальта (ITT и (1/11) а одтттковам спинматм саковлнии) иапмамец )0о(ТТТрв м T-Co)ni)s а м ипи Co(II)s = )/2-РВо(еТ)ч о ар. Риалиолрч и фепномменипннгс обмена е пеос;оМеллеем oклíеирь в^з^лст о б-мвна от 180 Д геометрические искажения квердинеционного полиэдра 1ь хнионные вакансии, что бонсшт хеиакттpно для трыиоьк^.лунууннлсо!^ ^тротутвытддерес.! ортониобатс уисмута [У5, 1(5]. В таком случае по теории магнитного обмтна [21] активизиррюття уоиалы фепромагнвтно-го типа «^¡.Pj, -L Р2\do2, d х(_v-\\px J Pz\d« и подапляются антиферрвмагнитново, напримар do2-y2lP, djoy-Ц|1^2 dXo, dx2\oz\dxz. Таким образом, отличия в характере обменных взаимодействий между атомами кобальта в твердых растворах могут быть обусловлены особенностями структуры орторомбической и триклинной модификаций [12-14], к которым относятся существенное искажение координационного полиэдра ниобия и трехмерное сочленение ниобий-кислородных октаэдров в высокотемпературной модификации, образующих более плотную упаковку атомов. Значительное искажение координационного полиэдра способствует реализации низкоспинового состояния атомов кобальта (III) [22], а характер сочленения октаэдров благоприятствует кластеризации и активизации ферромагнитного типа обмена между парамагнитными атомами кобальта [15, 16]. Таким образом, отличия в магнитном поведении атомов кобальта в твердых растворах а- и ß-модификаций могут быть объяснены увеличением доли низкоспиновых атомов Co(III) или доли высоко-нуклеарных кластеров (n(Co)>2) из атомов кобальта с антиферромагнитным типом обме-
Co2p3/2
z: nj
C03O4 Bi N b 1 _хСох04_й( ¡ ¡t=750) BiNb-j _xCox04_s(ht=950)
> Ш
BiNb1.xCox04^(Bi=l 100)
CoO
775 780 785 790 795
Photon energy, eV
Рис. 5. NEXAFS Со2рзд-шектры кобальтсодержащего BiNbO4 и оксидов кобальта Co3O4 и CoO [24] Fig. 5. NEXAFS Co2p3/2-spectra of the cobalt-doped BiNbO4 ceramics and cobalt oxides Co3O4 and CoO [24]
на в твердых растворах триклинной модифиации либо проявлением совместного действия обоих факторов.
Для определения зтдядовогосостояния атомов кобальт а образцы твердых растворов обе -их модификаций исследованы с помощью NEXAFS-спектроскопии с использованием синхро-тронного источника BESSY-II. Все NEXAFS-спектры регистрировали в режиме полного выхо-даалолтронов Ototal еlrxtcox ушМ, TEYCT23e Ha быо. 0 приоыдены сыаотроо поглощсь иоатомов ол^лььа оВоыл04, п°сдстаоисоы доюсравнеыияеелученныгенамо и взятыыиз
лиеератыры гыалал^]: СоО [24].
Кяяоинео, С1^ео^ыыы1 кяеыклт^ь в оыюыот е ыисмроо ближе в сего по иклснлив няоооыэне рге -тическому положению основных пиков с соответствующими деталями Co2pз/2-спектра CoO и менее похожи на спектры Co3O4. Атомы кобальта в CoO двухвалентные, т.е. имеют зарядовое состояние Co2+, в то время как в смешанном оксиде Co3O4 атомы кобальта присутствуют в степенях окисления (II) и (III). Между тем, широкополосность спектра кобальта в ниобате висмута и соотношение в нем интенсивности полос при 781 и 779-780 эВ дают основание представить спектр атомов кобальта в ниобате висмута как суперпозицию подспектров от кобальта в степенях окисления (II) и (III) с меньшим содержанием последнего.
При сравнении Co2p3/2-спектров образцов твердых растворов орторомбической и триклин-ной модификаций достоверных отличий выявить не удалось, что может свидетельствовать о постоянстве катионного состава атомов кобальта в обеих сериях твердых растворов. Таким образом, согласно данным NEXAFS-спектроскопии, различное магнитное поведение твердых растворов может быть обусловлено выраженной кластеризацией высокоспиновых атомов кобальта (III) и (II) в твердых растворах с триклинной структурой.
Заключение
Твердофазным методом получены кобальтсодержащие твердые растворы триклинной и орторомбической модификации в узком концентрационном интервале (х<0.04). Установлено, что твердые растворы орторомбической модификации могут быть получены из образцов с триклинной структурой путем длительного прокаливания последних при 750 °С. По данным исследования магнитной восприимчивости установлено, что в бесконечно разбавленных твердых растворах обеих серий преимущественно находятся высокоспиновые атомы Co(II), Co(III) и их агрегаты с антиферромагнитным типом обмена, доля которых с увеличением концентрации кобальта увеличивается. Отличия в магнитном поведении твердых растворов триклинной и орторомбической модификаций обусловлены разностью долей высоконуклеарных кластеров из высокоспиновых атомов кобальта. По данным NEXAFS-спектроскопии, катионный состав атомов кобальта в образцах двух серий твердых растворов практически постоянный. Характеристики Co2pз/2-спектров в твердых растворах позволяют представить спектр атомов кобальта в ниобате висмута как суперпозицию подспектров от кобальта в степенях окисления (II) и (III) с меньшим содержанием последнего.
Список литературы / References
1. Zhuk N.A., Krzhizhanovskaya M.G., Belyy V.A., Makeev B.A. High-Temperature Crystal Chemistry of a-, P-, and y-BiNbO4 Polymorphs. Inorgan Chem. 2019. Vol. 58, P. 1518-1526.
2. Пополитов В.И. Неорг. матер. 1990. Т. 26(2), С. 362-366. [Popolitov V.I. Inorgan. Mater. 1990. Vol. 26 (2), P. 362-366. (In Russ.)]
3. Dunke S.S., Suslick K.S. Photodegradation of BiNbO4 Powder during Photocatalytic Reactions. J. Phys. Chem. C. 2009. Vol. 113(24), P. 10341-10345.
4. Kagata H., Inoue T., Kato J., Kameyama I. Low-Fire Bismuth-Based Dielectric Ceramics for Microwave Use. Jpn. J. Appl. Phys. 1992. Vol. 31(9b). Part 1, P. 3152-3155.
5. Wang Z., Zhang L., Yao X. CeO2-modified BiNbO4 microwave ceramics sintered under atmosphere. Ceram. Intern. 2004. Vol. 30 (7), P. 1329-1333.
6. Huang C., Weng M., Shan G. Effect of V2O5 and CuO additives on sintering behavior and microwave dielectric properties of BiNbO4 ceramics. J. Mater. Science Lett. 2000. Vol. 35 (21), P. 5443-5447.
7. Weng M., Huang C. Shifting т f value of BiNbO4 ceramics by BiTaO4 addition J. Mater. Sci. Lett. 2000. Vol. 19(5), P. 375-376.
8. Cheng C., Lo S., Yang C. The effect of CuO on the sintering and properties of BiNbO4 microwave ceramics. Ceram. Intern. 2000. Vol. 26(1), P. 113-117.
9. Wang N., Zhao M., Yin Z. Effects of Ta2O5 on microwave dielectric properties of BiNbO4 ceramics. Mat. Science and Engineer.: B. 2003. Vol. 99(1-3), P. 238-242.
10. Huang C., Weng M., Yu C. Low firable BiNbO4 based microwave dielectric ceramics. Ceram. Intern. 2001. Vol. 27(3), P. 343-350.
11. Xu C.,He D., Liu C.,Wang H., Zhang L., Wang P., Yin S. High pressure and high temperature study the phase transitions of BiNbO4. Sol. St. Comm. 2013. Vol. 156, P. 21-24.
12. Aurivillius B. Arkiv. Kemi. 1951. Vol. 3(20), P. 153.
13. Roth R.S., Waring J.L. J. Res. of the National Bureau of Standards-A. Phys. and Chem. 1962. Vol. 66 A(6), P. 451.
14. Keve E.T., Skapski A.C. The crystal structure of triclinic P-BiNbO4. Sol. St. Chem. 1973. Vol. 8, P. 159-165.
15. Zhuk N.A., Belyy V.A., Lutoev V.P. et al. Mn doped BiNbO4 ceramics: Thermal stability, phase transitions, magnetic properties, NEXAFS and ESR spectroscopy. Alloy compd. 2019. Vol. 778, P. 418-426.
16. Zhuk N.A., Yermolina M.V., Lutoev V.P. et al. Phase transitions and magnetic properties of BiNb1-xFexO4-s. Ceram. Intern. 2017. Vol. 43, P. 16919-16924.
17. Чежина Н.В., Жук Н.А. ЖОХ. 2015. Т. 85(11), С. 1777-1781. [Chezhina N.V., Zhuk N.A. Structure, magnetic, and electrical properties of bismuth niobates doped with d-elements: XII. Magnetic behavior of Bi3Nbi-xMnxO7-s solid solutions Russ. J. Gen. Chem. 2015. Vol. 85(11), P. 25202524. (In Russ.)]
18. Akselrud L.G., Gryn Yu.N., Zavalij P.Yu. CSD-universal program package for single crystal or powder structure data treatment. Thes. Rep. XII Eur. Crystallogr. Meet. 1989. P. 155.
19. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides. Acta Crystallogr. А, 1976. Vol. 32, P. 751-767.
20. Ракитин Ю.В. Введение в магнетохимию. Метод статической магнитной восприимчивости в химии. М.: Наука, 1980. 302 c. [Rakitin Yu.V. Introduction to Magnetochemistry. Method of Static Magnetic Susceptibility in Chemistry. Nauka, Moscow, 1980. 302 p. (In Russ.)]
21. Гуденаф Д. Магнетизм и химическая связь. М.: Металлургия, 1968. 328 c. [Goudenath D. Magnetism and chemical bonding. M., Metallurgy, 1968. 328 p. (In Russ.)]
22. Chezhina N.V., Zharikova E.V., Knyazev M.N. Atom states and interatomic interactions in complex perovskite-like oxides: XXVIII. Magnetic dilution in the La(Sr)CoO3-LaGaO3 system. Russ. J. Gen. Chem. 2010. Vol. 80, P. 2399-2404.
23. Stohr J. NEXAFS Spectroscopy. Springer, Berlin, 1992.
24. Regan T.J., Ohldag H., Stamm C., Nolting F., Luning J., Stohr J., White R.L. Chemical effects at metal/oxide interfaces studied by x-ray-absorption spectroscopy. Physical Review B 2001. Vol. 64, P. 214422.
