Электронно-лучевая переработка газа: GTL-синтез высокооктанового топлива Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

Ж ТЕХНОЛОГИИ

Электронно-лучевая переработка газа: GTL-синтез высокооктанового топлива

А.В. Пономарев, Б.Г. Ершов, И.Е. Макаров,

Институт физической химии и электрохимии имени А.Н.Фрумкина РАН

Сбор и утилизация газообразных углеводородов является весьма сложной и чрезвычайно важной экологической и промышленной проблемой для большинства добывающих и перерабатывающих нефтегазовых предприятий. Важная роль газообразных углеводородов как энергоносителя и промышленного сырья неуклонно повышается. Соответственно, усилия многих исследователей направлены на разработку эффективных методов преобразования газообразных алканов, особенно метана и этана, в жидкие топливные углеводороды С6-С18.

В Институте физической химии и электрохимии РАН разработаны основы технологии ЭЛКОН — безотходной электронно-лучевой конверсии природного и попутного нефтяного газов в жидкие изомерные алканы С6-С12. Наряду с указанными газами технология позволяет перерабатывать также биометан или смеси газообразных углеводородов любого состава. По сути, способ ЭЛКОН относится к разряду превращений «gas-to-liquid» (GTL), но кардинально отличается от методов каталитической газохимии и, в частности, от метода Фишера-Тропша. В основе технологии ЭЛКОН лежит фрагментация газообразных алканов на ионы и радикалы под действием потока высокоэнергетических электронов, генерируе-

РИС. 1. БЛОК-СХЕМА ЭЛЕКТРОННОЛУЧЕВОЙ УСТАНОВКИ ЭЛКОН

1 - реакционный сосуд, 2 - теплообменник,

3 - газо-жидкостной сепаратор,

4 - газовый мембранный сепаратор,

5 - подача сырья, 6 - газодувка.

мых электронным ускорителем [1-3]. Принципы управления технологическим процессом ЭЛКОН (см. схему на рис. 1) ориентированы на:

■ безотходность переработки газа;

■ максимальную детонационную стойкость получаемого жидкого продукта;

■ отсутствие в жидком продукте высокомолекулярных (> 170 г/моль) и высококипящих (>200°С) фракций;

■ отсутствие ненасыщенных примесей, что обеспечивает максимальную стабильность синтезируемой жидкости.

Определяющие химические превращения

Основными конечными продуктами электронно-лучевой обработки любого алкана CnH2n+2, входящего в состав газа, являются: молекулярный водород Н2, осколочные алканы CsH2s+2 (где s < n, в среднем s = n/2), легкие CpH2p (p < n) и конгруэнтные CnH2n алкены, а также тяжелые алканы C2nH4n+2 и CmH2m+2 (n < Ш < 2n) [4, 5]. При низкой интенсивности электронного потока, когда молекулярные продукты принимают минимальное участие во вторичных реакциях с промежуточными частицами,

46 ГАЗОХИМИЯ ФЕВРАЛЬ-МАРТ 2009

■ НАШ САЙТ В ИНТЕРНЕТЕ: WWW.GA7OHIMIYA.RU

ТЕХНОЛОГИИ Ж

баланс между выходами углеводородных продуктов и водорода можно записать в виде уравнения:

G(№) = G(C2nH4n+2) + G(CnH2n) + [G(CmH 2m+2 ) + G(CpH2p) - G(CsH 2^2 )]/2 (1) Димерные C2nH4n+2 и, частично, промежуточные CmH 2m+2 алканы и являются целевыми жидкими продуктами переработки газа в технологии ЭЛКОН. Образование жидких продуктов с молекулярной массой выше, чем у молекул исходного газа CnH2n+2 или CmH2m+2 , обусловлено конкуренцией [2, 4] процессов радикальной рекомбинации:

*CnH2n+1 + *CmH2m+1 —— Cn+mH2(n+m)+2 (1) с процессами обмена

*CnH2n+1 + CmH2m+2 —— CmH2m+1 + CnH2n+2

(где n<m) (2)

и/или укрупнения алкильных радикалов в реакциях с алкенами •CnH2n+1 + CkH2k — Cn+kH2(n+k)+1 (3) Заметную роль могут также играть реакции ион-молекулярной конденсации [2, 4-6] типа СНз++ СН4 — С2Н5++Н2 (4)

СН2+ + СН4 — С2Н6+ (5)

СНз+ + С2Н4 — С3Н7+ (6)

Наряду с указанными реакциями на состав жидких продуктов могут также влиять реакции изомеризации ионов и радикалов [5-7], например •СН2-СН2-СН3 — СНз-СН-СНз (7) СН3-СН-СН2-СН3 — С(СНз)з (8), что весьма вероятно в газовой фазе при невысоких давлениях, когда быстрая передача избыточной энергии окружающим молекулам затруднена.

Фракционный и изомерный состав продуктов

Синтезированные конденсаты обладают фракционным составом, свидетельствующим о преобладании в них углеводородов С6-С11. Причем, как было показано в работах [2, 8-10], технология ЭЛКОН дает именно насыщенные жидкие углеводороды. Содержание непредельных соединений весьма незначительно и может быть обусловлено лишь вторичными процессами при продолжительной экспозиции жидких алканов в зоне электронного облучения [11]. Наиболее легким жидким компонентом являются н-пентан. Его температура кипения составляет 36,1°С, и именно присутствием данного компонента обусловлена точка начала кипения синтезированных продуктов. Основная доля фракций С6-С9 выкипает при температуре соответственно 49,7-68,95°С; 79,2-98,42°С; 99,2-125,66°С и

118,3-150,8°С. До 174°С выкипает

большая часть фракции С10. Ундека-ны выкипают до 195,89°С и, по-видимому присутствием данной фракции обусловлен конец кипения синтезированной жидкости. Додеканы и тридеканы имеют более высокие температуры кипения (до 216 и 235,4°С соответственно). Содержание данных углеводородов, а также более тяжелых гомологов, как видно из таблицы 1, составляет 1-3 масс. %. Фракционный состав получаемой жидкости близок к стандартному составу автомобильных бензинов. Например, российский стандарт определяет, что начало кипения бензина должно быть не ниже 35°С, 10% должно отгоняться при температуре до 70°С, половина должна отгоняться до температуры не выше 115°С, 90% — до 180°С и конец кипения не должен превышать 195°С, тогда как остаток в колбе может соФРАКЦИОННЫЙ СОСТАВ КОНДЕНСАТА, СИНТЕЗИРУЕМОГО ИЗ ПРИРОДНОГО ГАЗА (ПГ) И ТЕХНИЧ. ПРОПАНА (ТП)

Стадии фракционирования ПГ ТП

Начало кипения 35 35

Отгонка 10 % 65-67 62-68

Отгонка 20 % 69-76 72-80

Отгонка 30 % 80-87 84-94

Отгонка 40 % 92-97 98-105

Отгонка 50 % 98-103 105-115

Отгонка 60 % 115-122 118-127

Отгонка 70 % 128-133 136-142

Отгонка 80 % 142-145 150-160

Отгонка 90 % 166 175-181

Конец кипения 171-183 184-200

Остаток в колбе, % 1,1-1,5 1,5-3,0

ОЧЕВИДНО, ЧТО СМЕШЕНИЕ ДАННЫХ РАДИОЛИТИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ СО СТАНДАРТНЫМИ КОММЕРЧЕСКИМИ БЕНЗИНАМИ НЕ БУДЕТ УХУДШАТЬ ФРАКЦИОННЫЙ СОСТАВ ПОСЛЕДНИХ

ставлять до 1,5%. Из представленного фракционного состава следует, что смесь жидких продуктов, получаемых при электронно-лучевой конверсии газообразных алканов, можно рассматривать как приемлемую основу для производства автомобильного бензина. Очевидно, что смешение данных радиолитических продуктов со стандартными коммерческими бензинами не будет ухудшать фракционный состав последних. Напротив, добавка синтезированных продуктов к легким бензинами (например, стабильному газовому бензину) существенно повышает их качество.

Другой важной особенностью синтезированных конденсатов является их уникальный изомерный состав. Как было показано в работах [12-14] среди жидких продуктов установки ЭЛКОН практически отсутствуют алканы линейного строения — их общее содержание не превышает 1-2 масс. %. Жидкие синтетические продукты в подавляющем большинстве являются разветвленными алканами. Наряду с вторичными процессами изомеризации типа (7) и (8), важной причиной этого служит то, что предшественниками конденсируемых продуктов являются первичные ради-

ТАБЛ. 1.

ФЕВРАЛЬ-МАРТ 2009 ГАЗОХИМИЯ 47

Ж ТЕХНОЛОГИИ

РИС. 2. СРЕДНИЙ СОСТАВ ФРАКЦИИ Сб В СИНТЕТИЧЕСКОМ КОНДЕНСАТЕ, ПОЛУЧАЕМОМ ИЗ ПРИРОДНОГО ГАЗА (ПГ) И ПОПУТНОГО НЕФТЯНОГО ГАЗА (ПНГ)

1 - 2,2-диметилбутан; 2 - 2,3-диметилбутан; 3 - 2-метилпентан; 4 - 3-метилпентан; 5 - н-гексан.

РИС. 3. СРЕДНИЙ СОСТАВ ФРАКЦИИ G В СИНТЕТИЧЕСКОМ КОНДЕНСАТЕ, ПОЛУЧАЕМОМ ИЗ ПРИРОДНОГО ГАЗА (ПГ) И ПОПУТНОГО НЕФТЯНОГО ГАЗА (ПНГ)

1 - 2,2-диметилпентан; 2 - 2,4-диметилпентан; 3 - 2,2,3-триметилбутан; 4 - 3,3-диметилбутан; 5 - 2-метилгексан; 6 - 2,3-диметилпентан; 7 - 3-метилгексан; 8 - 3-этилпентан.

калы, неспаренный электрон которых локализуется преимущественно у одного из внутренних атомов углерода в молекуле исходного алкана. Вероятность размещения неспаренного электрона на концевом атоме углерода в алканах относительно небольшая [4-6]. Обычно вероятности образования алкильного радикала за счет разрыва С-Н связи у первичного, вторичного и третичного атома углерода соотносятся как 1:3:9 [4]. Следовательно, в облученных алканах нормального строения основные тяжелые продукты образуются при димеризации алкильных радикалов, дислоцированных на внутренних атомах углеродного скелета.

Например (см. рис. 2 и 3), основными представителями С6 являются

2,3-диметилбутан и 2-метилпентан, а во фракции С7 преобладают 2,2,3-

триметилбутан и 2,3-диметилпентан. Среди Се - 2,2,3-триметилпен-тан, 2,2,3,3-тетраметилбутан и 2,3,3-триметилпентан. Именно такие разветвленные алканы имеют наиболее высокую детонационную стойкость и являются наиболее ценными компонентами автомобильных бензинов. Например, октановое числа (измеренные по моторному методу) 2,3-диметил бутана, 2,2,3-триме-тилбутана, 2,3,3-триметилпентана,

ПРЕОБЛАДАНИЕ ПРОПАНА ПРИВОДИТ К НАКОПЛЕНИЮ В КОНДЕНСАТЕ ЗНАЧИТЕЛЬНЫХ КОЛИЧЕСТВ 2-МЕТИЛПЕНТАНА И 3-МЕТИЛПЕНТАНА ОБЛАДАЮЩИХ ОТНОСИТЕЛЬНО НЕВЫСОКОЙ ДЕТОНАЦИОННОЙ СТОЙКОСТЬЮ

2,2,3-триметилпентана и 2,2,3,3-тетраметилбутана составляют соответственно 95, 101, 100, 102 и 103. Преобладание таких разветвленных алканов в жидких радиолитических продуктах обеспечивает высокие октановые числа синтезированным смесям. Октановые числа конденсатов, соответствующие моторному и исследовательскому методу определения детонационной стойкости, во всех случаях превышают 95 и 103 соответственно.

Детонационная стойкость продукта

Прослеживается взаимосвязь между эффективной детонационной стойкостью конденсата и составом исходной газовой смеси. В качестве условной характеристики состава газа целесообразно использовать отношение числа Н-атомов на концевых атомах углерода к общему числу атомов углерода в молекуле газа (далее СП). Показатель СП уменьшается с ростом молекулярной массы и увеличивается с ростом степени разветвленности углеродного скелета (уменьшением числа внутренних атомов С). Для индивидуальных газообразных алканов он составляет: 4 для метана; 3 для этана; 2 для пропана; 2.25 для изобутана; 1.5 для н-бутана; 2.2 для изо-пентана и 1.2 для н-пентана. В исследованных комплексных смесях показатель СП изменялся от 2.06 до 3.11. Как оказалось (см. рис. 4), эффективная детонационная стойкость конденсата тем выше, чем больше показатель СП исходной газовой смеси.

Низкие значения СП характерны для смесей, обогащенных пропаном, н-бутаном или н-пентаном. Как было показано выше, преобладание пропана приводит к накоплению в конденсате значительных количеств 2-метилпентана и 3-метилпентана, обладающих относительно невысокой детонационной стойкостью (ОЧм 73 и 75, соответственно). Также пониженные октановые числа имеют основные продукты рекомбинации н-бутильных и н-амильных радикалов — 3,4-диметилгексан (85), 3,4-диэтилгексан (62), 3-метил-4-этилгексан (68), 3,4-диметилгептан (56) и т.д. Заметное присутствие в конденсате таких соединений неизбежно понижает его эффективную детонационную стойкость.

В свою очередь, повышенные значения СП отвечают газовым смесям

48 ГАЗОХИМИЯ ФЕВРАЛЬ-МАРТ 2009

ТЕХНОЛОГИИ

с высоким содержанием метана, этана, изобутана и изо-пентана. Ведущими продуктами рекомбинации дочерних алкильных радикалов изобутана и изо-пентана являются 2,2,3,3-тетраметилбутан,

2,2,3,3-тетраметилпентан и 3,3,4,4-тетраметилгексан, индивидуальные октановые числа которых выше 100, а октановые числа смешения около 120-125. Весьма высокие октановые числа и у алканов, образуемых при рекомбинации этих радикалов с этил- и пропил-радикалами (>99). Сами метильный и этильный радикалы, генерируемые при радиолизе метана и этана, не образуют разветвленных жидких алканов. Однако, рекомбинируя с более крупными алкильными радикалами, участвуя в известном процессе обмена радикалов или присоединяясь к алкенам, эти малые (стеричес-ки не обремененные) радикалы способны породить жидкие алканы с максимально разветвленной структурой. Вероятно, именно такие причины лежат в основе роста детонационной стойкости конденсатов с ростом показателя СП исходных газовых смесей.

На рис. 5 представлены результаты испытания конденсатов в качестве антидетонационных добавок к низкокачественным сортам бензи-

на — стабильному газовому бензину и автомобильному бензину А-76. Видно, что для доведения низкокачественного исходного топлива до параметров высококачественных бензинов АИ-92 или АИ-93 достаточна добавка 15-20 об. % конденсата, синтезируемого из природного или попутного нефтяного газа.

Особенности применения технологии

Технология ЭЛКОН может быть реализована в виде стационарной установки или в виде мобильного

РИС. 4. ЗАВИСИМОСТЬ ДЕТОНАЦИОННОЙ СТОЙКОСТИ КОНДЕНСАТА ОТ СОСТАВА ИСХОДНОЙ ГАЗОВОЙ СМЕСИ

модуля. Компактность модуля ЭЛ-КОН делает возможным его применение непосредственно на месте добычи газа, что предотвращает потери, связанные с выбросом газов в атмосферу или их сжигания на факелах. На удаленных нефтяных и газовых месторождениях, где отсутствует газопроводная система, газ чаще всего сжигается. Если бы газ непосредственно у скважины удалось преобразовать в стабильную жидкость без использования химических реагентов и громоздкого оборудования, то можно было бы получить существенный выигрыш. Получаемый выигрыш может состоять из нескольких слагаемых [15, 16]:

■ предотвращается невосполнимое уничтожение газа как ценного энергетического и химического сырья;

■ синтезируемая стабильная жидкость может закачиваться в нефть и выполнять функцию разбавителя нефти, что сократит расходы на транспортировку нефти по нефтепроводу;

■ синтезируемая жидкость, будучи добавленной в нефть, увеличит выход светлых нефтепродуктов (до 25%) и октановое число бензиновой фракции (до 92-98 по исследовательскому методу);

■ синтезируемая жидкость мо-

ФЕВРАЛЬ-МАРТ 2009 ГАЗОХИМИЯ 49

Ж ТЕХНОЛОГИИ

РИС. 5. ИЗМЕНЕНИЕ ДЕТОНАЦИОННОЙ СТОЙКОСТИ СТАБИЛЬНОГО ГАЗОВОГО БЕНЗИНА (1-3) И ТОВАРНОГО АВТОМОБИЛЬНОГО БЕНЗИНА (4) ЗА СЧЕТ ДОБАВЛЕНИЯ ЖИДКОСТИ, СИНТЕЗИРОВАННОЙ ИЗ ПРИРОДНОГО ГАЗА X (1), ТЕХНИЧЕСКОГО ПРОПАНА (3, 4) И ПОПУТНОГО НЕФТЯНОГО ГАЗА (2).

Содержание синтезированной жидкости, об.%

жет храниться в компактных емкостях и по мере необходимости использоваться как высококачественное моторное топливо;

■ в отличие от сжигания газа, синтез жидкости является экологически безопасным, он не потребляет кислород и не выделяет кислые газы.

По сравнению с традиционными синтетическими компонентами моторных топлив (ароматические соединения, простые эфиры и т.п.) жидкость, образующаяся при электронно-лучевой переработке газа, имеет ряд важных особенностей:

■ синтезируемый конденсат является безупречной высокооктано-

вой добавкой; он состоит из насыщенных углеводородов С6-С12 и по своей природе идентичен наиболее ценным компонентам нефти;

■ более 98% синтезируемых алканов имеют разветвленную структуру; например, если в нефти гексановая фракция представлена преимущественно н-гексаном, то в получаемом конденсате — 2,3-диметилбутаном. Аналогично, октановая фракция нефти содержит, главным образом, н-октан, тогда как синтезированный конденсат обогащен изо-октаном;

■ синтезированный конденсат является стабильным, он не склонен

к смолообразованию на воздухе или при нагреве и расслоению при охлаждении; он негигроскопичен.

При коммерческой реализации метода следует учитывать возможность выпуска трех типов товарной продукции в одном технологическом цикле:

■ высокооктановая жидкость, использование которой позволяет получать высококачественный бензин (с ОЧ > 92) с наилучшими экологическими показателями из низкокачественного бензина;

■ газообразный водород;

■ смесь разветвленных изомеров или отдельные дефицитные изомеры. Эти продукты получаются при разгонке высокооктановой жидкости и могут реализовываться в мелкой расфасовке. Цена изомеров зависит от их строения и может колебаться от $40/кг до $200000/кг.

Возможность извлечения уникальных изомеров представляется весьма важной особенностью метода ЭЛКОН. Синтезируемые изомеры практически не встречаются в природе. Нефтяные алканы имеют преимущественно линейное или слаборазветвленное строение. Концентрация отдельных изомеров с сильноразветвленной структурой обычно весьма мала [17, 18]. Это обусловливает серьезные трудности в извлечении сильноразветвленных изомеров и, соответственно, их крайне высокую цену. В свою очередь, в синтетическом конденсате ЭЛКОН данные экзоти-

50 ГАЗОХИМИЯ ФЕВРАЛЬ-МАРТ 2009

ТЕХНОЛОГИИ

ческие изомеры являются основными компонентами, и их извлечение (разделение) не представляет особых трудностей. Выпуск и реализация таких изомеров позволяет, в принципе, достигать весьма высоких показателей рентабельности метода при сравнительно умеренной производительности (до 0,3 кг/кВт-ч). Удельные энергозатраты на переработку попутного нефтяного газа примерно в 3-4 раза меньше, чем соответствующая теплота сгорания газа. Метод может быть модифицирован для производства жидкого биотоплива. В этом случае сырьем служат углеводородные газы в смеси с легколетучими продуктами разложения возобновляемых растительных материалов. В режиме производства биотоплива выход целевого продукта увеличивается более чем вдвое. При этом карбонильные соединения преобразуются в алифатические спирты (этанол, пропанолы и бутанолы) и/или простые эфиры (МТБЭ, ЭТБЭ, ди-изо-пропиловый, ди-трет-бутиловый и др.).

Заключение

Таким образом, разработанная оригинальная электронно-лучевая технология ЭЛКОН может быть использована для безотходной конверсии природного и попутного нефтяного газов в жидкие разветвленные алканы и водород. Важными достоинствами метода являются весьма умеренные давления (0,110,14 МПа) и температуры (340-440 К) его реализации и высокая потребительская стоимость конечных продуктов. Применение данного метода на удаленных нефтегазовых месторождениях поможет минимизировать или устранить непродуктивное сжигание газов и повысить выход наиболее качественных

фракций нефти (синтезированный продукт может транспортироваться к нефтеперерабатывающим предприятиям в общем потоке с нефтью, понижая ее вязкость и коррозионную активность). Использование метода на газо- и нефтепере-рабатываюцих заводах позволит получать высококачественные ком-

ВКЛЮЧЕНИЕ СИНТЕТИЧЕСКОГО КОНДЕНСАТА В НЕФТЬ, ДОБЫВАЕМУЮ ПАРАЛЛЕЛЬНО С ГАЗОМ, ПОЗВОЛЯЕТ ПРИ ПОСЛЕДУЮЩЕЙ РАЗГОНКЕ УВЕЛИЧИТЬ ВЫХОД СВЕТЛЫХ НЕФТЕПРОДУКТОВ В СРЕДНЕМ НА 20-25%

поненты детонационно-стойкого моторного топлива и водород. Последний может утилизироваться как экологически чистый энергоноситель или служить сырьем для установок гидрокрекинга нефти.

Средний состав жидкого продукта включает 25-40% гексанов, 10-20% гептанов, по 15-25% октанов и нона-

нов и 5-15% углеводородов С»ю. Среди алканов нормального строения обнаруживается лишь н-гексан (< 0,5%). В основном преобладают изомеры, структуру которых формально можно объяснить димеризацией алкильных радикалов С3-С5 с неспаренным электроном у вторичных и третичных углеродных атомов.

Включение синтетического конденсата в нефть, добываемую параллельно с газом, позволяет при последующей разгонке увеличить выход светлых нефтепродуктов в среднем на 20-25%, при этом октановое число (по исследовательскому методу) бензиновой фракции возрастает до 92-98.

Возможна также модификация метода для решения частных задач по конверсии газа в биотопливо, алифатические спирты, простые эфиры или олефины. РХ

Авторы выражают глубокую признательность Борисову Г.П., Гафиатуллину Р.Р., Лапшину А.А., Рыгалову В.А., Сайфулли-ну Н.Р., Сыртланову А.Ш. и другим специалистам АНК «Башнефть», участвовавшим в создании и освоении ОПУ «ЭЛКОН».

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гафиатуллин Р.Р., Макаров И.Е., Пономарев А.В и др. // 1997. Патент РФ № 2099317.

2. Пономарев А.В., Макаров И.Е., Ершов Б.Г. Электронно-лучевая конверсия газообразных углеводородов. В кн. Современные проблемы физической химии — М.: Издательский дом «Граница», 2005. с. 599.

3. Пономарев А.В., Цивадзе А.Ю. // Доклады РАН. 2006, т. 411, № 5, с. 652.

4. Cереп Д., Дьердь И., Родер М., Войнарович Л. Радиационная химия углеводородов. Под ред. Г.Фёльдиака: Пер. с англ. М.: Энергоатомиздат, 1985, 304 с.

5. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Радиолиз газов и жидкостей. М.: Наука. 1986. 440 с.

6. W. J. Cooper, R. D. Curry, K. E. O'Shea, Environmental application of ionizing radiation, Willey Interscience Publication, NY, 1998, 722 с.

7. Miyazaki T., Hirayama T. // J. Phys. Chem. 1975, V. 79, № 2, р. 566.

8. A. V. Ponomarev, I. E. Makarov, N. R. Saifullin, A. S. Syrtlanov, and A. K. Pikaev, Radiat. Phys. Chem. 2002, V. 65, Р. 345.

9. Пономарев А.В., Сыртланов А.Ш., Пикаев А.К. // Доклады РАН. 2000, Т. 372, № 2, c. 195.

10. Пономарев А.В., Макаров И.Е., Пикаев А.К., Сайфуллин Н.Р., Сыртланов А.Ш. // Доклады РАН. 2001, Т. 381, № 2, c. 267.

11. Сараева В.В. Радиолиз углеводородов в жидкой фазе. Современное состояние вопроса. — М.: Изд-во Моск. ун-та, 1986, 256 с.

12. Пономарев А.В., Макаров И.Е. // Химия высоких энергий. 2006, т. 40, № 3. с.142.

13. Макаров И.Е.,Пономарев А.В.,Ершов Б.Г. // Химия высоких энергий. 2007, т.41, №2, с. 83.

14. Пономарев А.В., Макаров И.Е., Ершов Б.Г., Цивадзе А.Ю. // Доклады РАН. 2007, т. 416, № 4, с. 502.

15. Ponomarev A.V. // Mendeleev Commun. 2006, № 5, р. 256.

16. Ponomarev A.V. // Radiat. Phys. Chem. 2009, V. 78, p. 48.

17. Леффлер У.Л. Переработка нефти./Пер. с англ. — М.: «Олимп-Бизнес», 2003, 224 с.

ФЕВРАЛЬ-МАРТ 2009 ГАЗОХИМИЯ 51