CC BY
77
Химия растительного сырья. 2019. №1. С. 157-164. DOI: 10.1425 8/j cprm.2019014340
УДК 547.9:582.284.5
БИОАКТИВНЫЕ КОМПОНЕНТЫ ЭФИРНОГО ЭКСТРАКТА ДРЕВЕСНОЙ ЗЕЛЕНИ ОБЛЕПИХИ HIPPOPHAE RHAMNOIDES L.
© Т.П. Кукина1', Д.Н. Щербаков23,4, К.В. Геньш2, Н.В. Пантелеева3, Е.А. Тулышева2, О.И. Сальникова1, А.Е. Гражданников1'5, ИВ. Колосов2, Г.Ю. Голицын6
1 Новосибирский институт органической химии СО РАН им. H.H. Ворожцова, пр. Акад. Лаврентьева, 9, Новосибирск, 630090 (Россия),
e-mail kukina@nioch.nsc.ru;
2 Алтайский государственный университет, пр. Ленина, 61, Барнаул, 656049 (Россия)
3 ФБУН ГНЦ ВБ «Вектор», р.п. Кольцово, Новосибирская область, 630559 (Россия)
4 ООО ИПК «Зетген», р.п. Кольцово, Новосибирская область, 630559 (Россия)
5 Сибирский государственный университет геосистем и технологий, ул. Плахотного, 10, Новосибирск, 630108 (Россия)
6 Институт цитологии и генетики СО РАН, пр. Акад. Лаврентьева, 10, Новосибирск, 630090 (Россия)
Изучен состав липофильных компонентов облиствленных побегов облепихи, крупнотоннажного отхода при производстве облепихового масла и при омолаживающих рубках культурных насаждений облепихи. В качестве экстрагента сырья использован метил-трет-бутиловый эфир, обладающий всеми достоинствами диэтилового эфира, но лишенный его недостатков. Он не образует перекисей и не создает повышенной загазованности за счет более высокой температуры кипения. Методами хроматомасс-спектрометрии и высокоэффективной жидкостной хроматографии исследован химический состав МТБЭ экстракта облиствленных побегов облепихи. Идентифицированы 74 нейтральных и 38 кислых компонентов, в том числе полипренолы, долихолы, тритерпеновые спирты и кислоты, стерины. МТБЭ в качестве экстрагента повышает выход биоактивных тритерпеновых кислот и диолов, включая уваол, эритродиол и бетулин по сравнению с гексаном. Эти соединения могут повышать некоторые полезные свойства полученного экстракта. Ключевые слова', облепиха, Hippophae rhamnoides L., экстрактивные вещества.
Введение
Облепиха Hippophae rhamnoides L. является источником большого числа биологически активных веществ. Однако на протяжении десятилетий основным крупнотоннажным продуктом облепихи было облепи-ховое масло [1]. В последние годы наблюдается рост интереса к интенсификации переработки облепихи, увеличению спектра продуктов, получаемых на основе комплекса веществ, накапливающихся в различных тканях этого растения в период вегетации. Теоретическим базисом для глубокой переработки облепихи являются многолетние исследования, позволяющие утверждать, что не только облепиховое масло может быть источником ряда ценных биологически активных соединений.
Кукина Татьяна Петровна - старший научный Ранее был0 показано, что в листьях обле-
сотрудник, доцент, e-mail: kukina@nioch.nsc.ru пихи содержится множество биологически актив-
ных веществ, включая полипренолы и долихолы, которые выполняют важные функции в жизнедея-
Щербаков Дмитрий Николаевич - кандидат биологических наук, доцент кафедры органической химии, e-mail: scherbakov_dn@vector.nsc.ru Геньш Константин Викторович - кандидат химических тельности животных организмов [2]. Тритерпено-наук, доцент кафедры органической химии, вые кислоты, в частности, урсоловая, олеоноловая,
e-mail: gensh632@gmail.com
Окончание на С. 158.
коросоловая, маслиновая [3], востребованы в каче-
* Автор, с которым следует вести переписку.
стве терапевтических средств, биодобавок и синтонов для получения биоактивных соединений с более высокой биодоступностью и эффективностью [4-6]. Диметилстерины, метилстерины и стерины, обладающие способностью подавлять абсорбцию холестерина [7-9], проявляют также иммуномодулирующую, антиок-сидантную, антилипидемическую, жаропонижающую, противовоспалительную, антимикробную, антифун-гальную, противопротозойную активность [9-15]. Такие соединения, как лупеол, а- и (3-амирины, (3-ситосте-рин демонстрируют хемопревентивный и противораковый эффекты, проявляют кардиопротекторную, противотуберкулезную и анти-ВИЧ активность [10-15]. Эссенциальные кислоты, каротиноиды, флавоноиды, такие как мирицитин, кверцетин, кемпферол демонстрируют витаминную активность [1]. Также в литературе имеются сведения о тритерпеновых компонентах коры и побегов и их биоактивности [16-19].
Таким образом, облиственные побеги облепихи являются потенциальными источниками биологически активных компонентов и поэтому целью работы являлось изучение химического состава МТБЭ-экс-тракта облиственных побегов облепихи.
Экспериментальная часть
Измельчение сырья проводилось на электрической мельнице. Использован ротационный испаритель Btichi, Швейцария. Тонкослойная хроматография проведена на пластинках Sorbfil и Армсорб в системе гек-сан - метил-трет-бутиловый эфир (МТБЭ), Проявление хроматограмм проводили опрыскиванием пластинок смесью ванилин - серная кислота - спирт в соотношении 1 : 10 : 90 с последующим подогревом пластинки. Очистка целевых соединений осуществлялась с помощью колоночной хроматографии на силикагеле фирмы Sigma-Aldrich (MerckGrade 7734) 70-230 mesh. В качестве элюента применен гексан с повышающимся от 1 до 50% содержанием диэтилового эфира. Хроматомасс-спектры записаны на приборе Hewlett Packard G1800 А, состоящем из газового хроматографа HP 5890 серии II и масс-селективного детектора HP 5971. Колонка 30 м х 0.25 мм х 0.25 мкм с сорбентом HP-5MS (5% - дифенил, 95% - диметилсилоксан). Газ-носитель -гелий (1 мл/мин). Температура колонки: 2 мин. при 50 °С, далее повышение температуры со скоростью 4 °С/мин. до 300 °С, 30 мин при 300 °С. Температура испарителя 280 °С, источника ионов 170 °С. В качестве аналитического прибора для ВЭЖХ использован жидкостный хроматограф Милихром-2 с УФ-детекцией при длине волны 210 нм; колонка 7.0x0.2 см, заполненная сорбентом ProntoSil 120-5-С18; элюент - смесь метанола с ацетоном (1 : 3 по объему).
В качестве экстрагента нами выбран малотоксичный растворитель мстил-«//»«/-бутиловый эфир, обеспечивающий более высокую степень извлечения липофильных компонентов растительного сырья, чем гексан, таких как сложные эфиры, включая жиры, углеводороды, свободные алифатические кислоты, поли-пренолы, долихолы, нейтральные тритерпеноиды и стерины в свободном и связанном виде. В последнее время МТБЭ широко используется как для фитохимических исследований, так и для пилотной переработки растительного сырья [20-22]. Использование МТБЭ перспективно, так как позволяет удлинить технологическую цепочку за счет использования более полярных растворителей с целью исчерпывающего извлечения биологически активных компонентов и комплексной утилизации крупнотоннажного сырья.
Экстракция проводилась в аппарате Сокслета в течение 7 ч. Выход экстракта составил 4.3%.
Для облегчения анализа МТБЭ-экстракт облепихи сначала разделяли на кислые и нейтральные компоненты (рис.) [23-25]. Свободные кислоты выделялись из суммарного экстракта щелочной экстракцией
Пантелеева Ниш Витальевна - стажер-исследователь 2%-ным водным раствором едкого натра, отдела биоинженерии, e-mail: nino4ka_panteleeva@mail.ru Нейтральная часть при этом являлась суммой али-
фатических углеводородов и алифатических и три-
Тулышева Екатерина Анатольевна - магистрант, e-mail: erizidakarma@mail.ru
Сальникова Ольга Иосифовна - ведущий инженер, терпеновых спиртов в свободном виде и в виде
e-mail: olga@nioch.nsc.ru сложных эфиров с алифатическими кислотами.
Гражданников Александр Евгеньевич -ведущий Также была необходима дополнительная стадия
инженер, старший преподаватель кафедры техносферной безопасности, e-mail: agrash@nioch.nsc.ru
фракционирования - омыление: с помощью щелоч-
Колосов Петр Владимирович - кандидат химических ного гидролиза были получены фракции суммар-
наук, доцент кафедры органической химии, Ных кислот и неомыляемых веществ (рис.). Кислые
e-mail: petro.kolosov@gmail.com Голицын Георгий Юрьевич - канидат сельскохозяйственных наук, старший научный сотрудник, e-mail: goga@bionet.nsc.ru
компоненты анализировали в виде метиловых эфиров, как описано ранее [25]. Неомыляемый остаток
дополнительно фракционировали хроматографически на колонке с силикагелем и анализировали аналогично [23-25] без дериватизации. Для определения вклада этерифицированных спиртов навеску нейтральных компонентов фракционировали на хроматографической колонке с силикагелем без предварительного омыления. При этом выделены фракция углеводородов (8.2%), 2 фракции сложных эфиров, составляющие 12.8 и 3.5% от взятой навески соответственно и фракция, содержащая свободные спирты с примесью хлорофилла (70.8%). Сложноэфирные фракции омыляли водно-спиртовым раствором щелочи, как описано выше для цельных экстрактов. Продукты омыления подкислили 10%-ной соляной кислотой до рН 2 и экстрагировали свежеперегнанным МТБЭ в делительной воронке (3x10 мл). Объединеные эфирные вытяжки промывали дистиллированной водой и сушили над безводным сульфатом натрия. Профильтрованный от осушителя раствор вакуумировали на ротационном испарителе до полного удаления растворителя. Полученный продукт гидролиза метилировали диазометаном и анализировали без разделения на кислые и нейтральные компоненты.
МТБЭ экстракт
Свободные кислоты
Суммарные кислоты
Неомыляемый остаток
кислот
Алифатические спирты
Свободные спирты с , примесью хлорофилла
Стернны и ^тркгерпеноиды
Схема анализа экстракта облиственных побегов облепихи
Обсуждение результатов
Неомыляемые вещества представляют собой сумму алифатических углеводородов, алифатических и тритерпеновых спиртов, полиизопреноидов (полипренолов и долихолов включительно), а также стеринов и тритерпеноидов (табл. 1).
Таблицы 2-5 иллюстрируют качественный и количественный состав фракций алифатических углеводородов, алифатических спиртов, полипренолов и долихолов, стеринов и нейтральных тритерпеноидов из облиствленных побегов облепихи, собранных в 2012-2014 гг. Таблицы составлены по данным ХМС-и ВЭЖХ-анализа с учетом веса фракций, полученных в ходе хроматографического разделения.
Из таблицы 2 следует, что во фракции алифатических углеводородов преобладают парафины с нечетным числом атомов. Содержание четных углеводородов значительно ниже. Основные компоненты этой фракции нонакозан, гентриаконтан и гептакозан составляют в сумме более 75% этой группы соединений.
Основные компоненты фракции алифатических спиртов - фитол, октадеканол, докозанол и тетрако-занол составляют около 80% этой группы соединений.
Таблица 1. Соотношение групп соединений в неомыляемом остатке (НО)
Группа соединений % в НО % в экстракте % в сырье
Алифатические углеводороды 12.0 4.9 1.1
Алифатические спирты 49.1 19.9 4.6
Полипренолы и долихолы 6.5 3.6 0.8
Стерины и тритерпеноиды 30.2 12.2 2.8
Таблица 2. Распределение компонентов во фракции алифатических углеводородов (% от массы фракции)
Компонент % Компонент %
Нонадекан 0.25 Сквален 1.27
Эйкозан 0.58 Нонакозан 48.62
Генэйкозан 0.90 Триаконтан 5.50
Докозан 1.02 Гентриаконтан 22.95
Трикозан 1.39 Дотриаконтан 1.18
Тетракозан 1.13 Тритриаконтан 1.03
Пентакозан 2.31 Тетратриаконтан 0.32
Гексакозан 1.82 Пентатриаконтан 0.32
Гептакозан 6.06 Гексатриаконтан 0.21
Окгакозан 4.03 Гептатриаконтан 0.10
Таблица 3. Распределение компонентов во фракции алифатических спиртов (% от массы фракции)
Компонент % Компонент %
Гексадеканол 0.1 Докозанол 15.3
Гептадеканол Сл. Трикозанол 0.8
Фитол 20.2 Тетракозанол 30.8
Окгадеканол 13.2 Пентакозанол 0.9
Эйкозанол 8.5 Гексакозанол 7.1
Генэйкозанол 3.0 Октакозанол 0.2
Таблица 4. Распределение компонентов в полиизопренодной фракции (% от массы фракции)
Компонент % Компонент %
ПП-8* 1.7 ПП-15 3.1
ПП-9 3.2 Д-15 0.8
ПП-10 17.1 ПП-16 5.2
ПП-11 38.4 Д-16 1.2
ПП-12 10.2 ПП-17 6.7
ПП-13 4.2 Д-17 1.4
Д-13** 0.7 ПП-18 3.2
ПП-14 0.9 Д-18 0.6
Д-14 0.2 ПП-19 1.1
Примечание. * - полипренол, содержащий 8 изопреновых единиц; ** - долихол, содержащий 13 изопреновых единиц
Таблица 4 показывает, что основные компоненты фракции - полипренолы длиной 10-12 изопреновых единиц, как показано ранее для листьев облепихи [2]. Компоненты с более длинной цепью, в том числе до-лихолы, находятся в листьях в виде сложных эфиров [17, 18], поэтому гексановый экстракт обогащен ими в отличие от МТБЭ-экстракта [25]. Высокий процент долихолов в полиизопреноидной фракции увеличивают перспективность липофильного концентрата облиствленных побегов облепихи в качестве биоактивной субстанции.
Основной компонент терпеновой фракции - (3-ситостерин (табл. 5), а также трудноразделимая смесь а-амирина, лупеола и циклоартенола, кроме того были обнаружены фукостерин и компоненты, ранее найденные в листьях облепихи [17, 18].
При этом содержание биологически активных эритродиола и уваола значительно выше, чем в экстракте, полученном гексаном [25], т.к. растворимость диолов в МТБЭ существенна. Помимо эритродиола и уваола, обнаружено небольшое количество бетулина, не обнаруженного в гексановом экстракте и в экстрактах листьев. В качестве минорных (с содержанием менее 0.1%) компонентов идентифицированы стиг-маста-7,25-диенол, стигмаста-3,5-диен, нонакозанон, бутироспермол, циклоэвкаленол, стигмаста-7,24(28)-диенол, ситостенон. МТБЭ-экстракт имеет более высокое содержание токоферолов, чем гексановый.
Из таблицы 6 следует, что часть алифатических и тритерпеновых спиртов находится в экстракте в этери-фицированном виде. При этом содержание Р-ситостерина и диметилстеринов в цельном неомыляемом остатке приблизительно равно, а во фракциях сложных эфиров диметилстерины преобладают примерно в 1.5 раза.
Во всех фракциях преобладают пальмитиновая, линолевая, линоленовая, бегеновая кислоты (табл. 7), характерные для листьев облепихи. Гидрокси- и двухосновные кислоты более характерны для фракции свободных кислот. Во фракциях свободных и суммарных кислот обнаружены олеаноловая и урсоловая кислоты. Идентифицирована бетулиновая кислота, не обнаруженная ранее в листьях облепихи, но найденная, как и бетулин, в коре ветвей [19]. Во фракции кислот, выделенных из сложных эфиров, присутствуют только алифатические кислоты.
Таблица 5. Распределение компонентов во фракции тритерпеноидов и стеринов (% от массы фракции)
Компонент % Компонент %
Стигмастанол 1.2 Олеаноловый альдегид 0.1
Р-Ситостерин 39.2 Урсоловый альдегид 0.1
Фукостерин 1.7 Уваол 8.6
Р-Амирин 7.7 Эритродиол 4.6
а-Амирин+лупеол+циклоартенол 32.6 28-нор-олеан-12Д8(17)-диен-3-ол 0.1
24-метилен-циклоартанол 0.6 28-нор-урс-12,18(17)-диен-3 Р-ол 0.1
Цитростадиенол 1.6 Обтузифолиол 1.0
Кампестерин 0.1 Бетулин 0.5
Таблица 6. Компоненты сложноэфирных фракций МТБЭ-экстракта древесной зелени облепихи
Компонент/ Фракция СЭ-1* СЭ-2 Компонент/ Фракция СЭ-1 СЭ-2
Окгадеканол 3.5 1.9 Гептакозанол 0.4 -
Фитол 12.3 5.3 2-Нонакозанон 0.4 -
Эйкозанол 8.8 6.9 а-Токоферол 0.6 11.0
Докозанол 14.8 10.0 Обтузифолиол 0.4 -
Трикозанол 0.4 Р-Ситостерин 11.3 8.5
Тетракозанол 18.1 10.8 Стигмастанол 1.1 1.2
Пентакозанол 0.6 - Фукостерин 0.7 -
Сквален 0.6 - Р-Амирин 3.3 1.9
Гексакозанол 4.0 - а-Амирин+лупеол+циклоартенол 18.1 11.2
у-Токоферол 0.3 - Урсоловый альдегид 0.3 -
5-Токоферол - 1.9 Полипренолы - 29.5
Примечание. * - сложные эфиры; ** - не обнаружено.
Таблица 7. Распределение компонентов во фракциях кислот (% от массы фракции)
Кислота / Образец Суммарные кислоты Свободные кислоты Связанные кислоты Кислоты сложноэфир-ной фракции
1 2
1 2 3 4 5 б
Бензойная - 1.60
Лауриновая С12 0.32 Сл.
Миристиновая Си 2.92 0.87 3.28 2.64 4.78
Пентадекановая С15 0.72 0.74 0.68 0.83 0.83
Пентадеценовая Ci5:i 0.37 -
Пальмитиновая Ció 12.38 16.52 17.55 15.53 21.86
Гексадекандиовая Ció 0.13 0.80
Пальмитолеиновая Ció:i 0.97 0.81 0.70 7.13
Пальмитолинолевая Сшг Сл. 0.16
Пальмитолиноленовая Ció:3 0.54 0.68 0.31 0.51
2-гидрокси-гексадекановая 0.26
Маргариновая С17 0.41 0.55 0.30 0.31 0.45
Гептадекантриеновая 0.32 0.68
Стеариновая Cis 2.06 2.50 2.54 2.48 3.40
Олеиновая Ci8:i 1.18 2.16 3.99 3.65 5.29
Вакценовая 3.25 4.63 1.28 4.65
Линолевая Ci8:2 9.11 12.53 10.20 8.45 13.94
Линоленовая Ci8:3 17.60 25.20 10.51 10.92 11.31
9,12,15-Окгадекантриеновая 1.42 0.35 2.02
Арахиновая С20 4.88 2.20 7.54 10.50 5.80
Эйкозандиовая 0.18 0.21
Генэйкозановая С21 0.76 0.29 1.04 1.48 0.88
Бегеновая С22 14.25 3.25 23.05 30.44 14.26
Докозандиовая 0.73 0.23
2-гидрокси-докозановая 0.22 0.12
Трикозановая С23 1.18 0.38 1.14 1.43 1.04
Тетракозановая С24 3.11 0.79 3.95 5.17 2.88
Пентакозановая С25 0.51 - 0.12
Гексакозановая С26 0.31 0.39 0.25 0.75 0.12
Окончание таблицы 7
1 2 3 4 5 б
Октакозановая C28 0.46 0.52 0.25 0.18 0.14
Нонакозановая C29 0.18 -
Триаконтановая Сзо 1.58 0.42 0.89 0.45 0.45
Дотриаконтановая С32 0.15 -
Олеаноловая 4.63 7.5
Урсоловая 8.50 7.96
Бетулиновая 0.43 0.52
Ацетил олеаноловая 0.34 0.48
Ацетилурсоловая 0.43 0.59
Выводы
1. Методами хроматомасс-сиектрометрии и высокоэффективной жидкостной хроматографии исследован химический состав МТБЭ-экстракта облиствленных побегов облепихи.
2. Идентифицированы 74 нейтральных и 38 кислых компонентов, в том числе полипренолы, доли-холы, тритерпеновые спирты и кислоты, стерины.
3. Основной компонент стериновой фракции - (3-ситостерин. Его содержание - 4.9% от массы экстракта, что значительно выше, чем в эфирных экстрактах листьев и жома плодов облепихи, но ниже, чем в гексановом экстракте. В экстракте обнаружен преимущественно в свободном виде (соотношение свободный : связанный 13 : 1).
4. Содержание высокоактивных тритерпеновых кислот (до 5.3% массы экстракта), тритерпеновых спиртов (до 7.5%) и полиизопреноидных спиртов полипренолов и долихолов (до 3.6%) позволяет считать облиственные побеги облепихи перспективным растительным сырьем.
5. Предложенная схема экстракции позволяет удлинить технологическую цепочку за счет использования более полярных растворителей с целью исчерпывающего извлечения биологически активных компонентов.
Список литературы
1. Кошелев Ю.А., Агеева JI. Д. Облепиха. Бийск, 2004. 320 с.
2. Кукина Т.П., Деменкова Л.И., Ралдугин В.А., Максимов Б.П., Чижов О.С., Веселовский В.В., Моисеенков A.M. Полипренолы и долихолы листьев облепихи // Сибирский химический журнал. 1991. №6. С. 89-93.
3. Кукина Т.П., Ралдугин В.А. Маслиновая и 2а-гидроксиурсоловая кислоты из листьев облепихи // Сибирский химический журнал. 1992. №2. С. 92-93.
4. Liu J. Pharmacology of oleanolic acid and ursolic acid// Journal of ethnopharmacology. 1995. Vol. 49. Pp. 57-68.
5. Hussain H., Green I.R., Ali I., Khan I.A., Ali Z., Al-Sadi A.V., Ahmed I. Ursolic acid derivatives for pharmaceutical use: a patent review (2012-2016) // Expert Opin. Ther. Pat. 2017. Vol. 27. N9. Pp. 1061-1072.
6. Растительные ресурсы России: Дикорастущие цветковые растения, их компонентный состав и биологическая активность. М.; СПб.: Товарищество научных изданий КМК, 2010. Т. 3. 601 с.
7. Pollak O.J. Effect of plant sterols on serum lipids and atherosclerosis // Pharmacology and Therapeutics. 1985. Vol. 31. N5. Pp. 177-208. DOI: 10.1016/0163-7258(85)90022-1.
8. Pollak O.J. Reduction of blood cholesterol in man // Circulation. 1953. Vol. 7. Pp. 702-706.
9. Ahrens E.H., Hirsch J., Insull W., Blomstrand R., Tsaltas T.T., Peterson M.L. The influence of dietary fats on serum-lipide levels in man//Lancet. 1957. Vol. 272. Pp. 943-953.
10. Mavar-Manga H., Haddad M., Pieters L., Baccelli C., Penge A., Quetin-Leclercq J. Anti-inflammatory compounds from leaves and root bark of Alchornea cordifolia (Schumach.&Thonn.) Mull. Agr. // Journal of Ethnopharmacology. 2008. Vol. 115. Pp. 25-29.
11. Patent 05186326 (JP). Skin aging preventing cosmetics containing lupeol and or its organic acid esters / M. Nishida, H. Naeshiro, T. Asai, O. Hashimoto / 1994.
12. Bin Sayeed M.S., Karim S.M.R., Sharmin Т., Morshed M.M. Critical Analysis on Characterization, Systemic Effect, and Therapeutic Potential of Beta-Sitosterol: A Plant-Derived Orphan Phytosterol // Medicines. 2016. Vol. 3. Pp. 2954. DOI: 10.3390/medicines3040029.
13. Vazquez L.H., Palazon J., Navarro A., Ocaca J. The Pentacyclic Triterpenes a, P-amyrins: A Review of Sources and Biological Activities // Phytochemicals - A Global Perspective of Their Role in Nutrition and Health. InTech, 2012. Pp. 488-501.
14. Gallo M.B.C., Sarachine M.J. Biological Activities of Lupeol // International Journal of Biomedical and Pharmaceutical Sciences. 2009. Pp. 46-66.
15. Wal A., Srivastava R.S., Wal P., Rai A., Sharma S. Lupeol as a magical drug // Pharmaceutical and biological evaluations. 2015. Vol. 2. N5. Pp. 142-151.
16. Азарова О.В. Кора и побеги облепихи крушиновидной новый сырьевой источник биологически активных веществ: автореф. дис. ... канд. биол. наук. Барнаул, 1998. 19 с.
17. Salenko V.L., Kukina Т.P., Karamyshev V.N., Sidel'nikov V.N., Pentegova V.A. Chemical study of Hippophae rham-noides. Main components of the neutral fraction of saponification products of extracts from sea buckthorn leaves // Chemistry of Natural Compounds. 1985. Vol. 21. Pp. 481^185.
18. Кукина Т.П. Биологически активные изопреноиды листьев облепихи: дис. ... канд. хим. наук. Новосибирск, 1992. 113 с.
19. Yang Z.G., Li H.R., Wang L.R., Li. Y.H., Lu S.G., Wen X.F., Wang J., Daikonya A., Kitanaka S. Triterpenoids from Hippophae rhamnoides L. and Their Nitric Oxide Production-Inhibitory and DPPH Radical-Scavenging Activities // Chem. Pharm. Bull. 2007. Vol. 55. N1. Pp. 15-18.
20. Khokhrina E.A., Shpatov A. V., Popov S.A., Sal'nikova O.I., Shmidt E.N., Um B.H. Non-Volatile Compounds of Needles, Trimmed Saplings, and Outer Bark of Pinus densiflora // Chemistry of Natural Compounds. 2013. Vol. 49. N3. Pp. 561-565.
21. Патент № 2460741 (РФ). Способ переработки берёзовой коры с получением бетулина и субериновых кислот / С.А. Попов, Л.П. Козлова, Л.М. Корнаухова, А.В. Шпатов, Э.Э. Шульц, Г.А. Толстиков / 2012.
22. Патент № 2464035 (РФ). Способ получения борнеола из отходов экстрактивных веществ древесной зелени пихты / Т.П. Кукина, Е.В. Малыхин, С.А. Попов, A.M. Чибиряев / 2012.
23. Кукина Т.П., Баяндина ИИ, Покровский Л.М. Неполярные компоненты экстрактов зверобоя продырявленного //Химия растительного сырья. 2007. №3. С. 39^15.
24. Kukina Т.Р., Frolova T.S., Salnikova O.I. Neutral Constituents of Chamaenerion angustifolium Leaves // Chemistry of Natural Compounds. 2014. Vol. 50. N2. Pp. 233-236.
25. Kukina T.P., Shcherbakov D.N., Gensh K.V., Tulysheva E.A., Salnikova O.I., Grazhdannikov A.E., Kolosova E.A. Bioactive Components of Sea Buckthorn Hippophae rhamnoides L. Foliage // Russian Journal of Bioorganic Chemistry. 2017. Vol. 43. N7. Pp. 747-751.
Поступила в редакцию 29 августа 2018 г.
После переработки 12 октября 2018 г.
Принята к публикации 19 октября 2018 г.
Для цитирования: Кукина Т.П., Щербаков Д.Н., ГеньшК.В., Пантелеева Н.В., ТулышеваЕ.А., Сальникова ОН., Гражданников А.Е., Колосов П.В., Галицын Г.Ю. Биоактивные компоненты эфирного экстракта древесной зелени облепихи ШррорЬае rhamnoides Ь. II Химия растительного сырья. 2019. №1. С. 157-164. БОР 10.14258/]сргт.2019014340.
Kukina T.P.1 , Shcherbakov D.N.2,3,4, Gensh K.V.2, Panteleyeva N.V.2, Tulysheva Ye.A.2, Sal'nikova O.I.1, Grazhdannikov A.Ye.1-5, Kolosov P.V.2, Galitsyn G.Yu.6 BIOACTIVE COMPONENTS OF ETHEREAL EXTRACT OF WOOD GREENING SEA BUCKTHORN HIPPOPHAE RHAMNOIDES L.
1 Novosibirsk Institute of Organic Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences N.N. Vorozhtsova,
pr. Acad. Lavrentieva, 9, Novosibirsk, 630090 (Russia), e-mail kukina@nioch.nsc.ru;
2 Altai State University, pr. Lenina, 61, Barnaul, 656049 (Russia)
3 FBUN SSC VB "Vector", Koltsovo, Novosibirsk region, 630559 (Russia)
4 OOOIPK Zetgen, Koltsovo, Novosibirsk region, 630559 (Russia)
5 Siberian State University of Geosystems and Technologies, ul. Plakhotnogo, 10, Novosibirsk, 630108 (Russia)
6 Institute of Cytology and Genetics, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences, pr. Acad. Lavrentieva, 10,
Novosibirsk, 630090 (Russia)
The composition of lipophilic components of sea buckthorn leafy shoots, a large tonnage waste in the production of sea buckthorn oil and during renewing the cultural plantings of sea buckthorn, was studied. Tert-butyl methyl ether (TBME) was used as an extraction solvent for raw materials having all the advantages of diethyl ether, but devoid of its disadvantages. It does not form peroxides and does not create increased gas content due to the higher boiling point. The chemical composition of the TBME extract of sea buckthorn leafy shoots was studied by gas chromatography-mass-spectrometry and high-performance liquid chromatography. Seventy-four neutral and thirty-eight acidic components, including polyprenols, dolichols, triterpene alcohols and acids, sterols, were identified. TBME as an extragent provides more high yields of bioactive triterpenoic acids and diols including uvaol, eritrodiol and betulin in comparison with n-hexane. These compounds can increase some useful properties of obtained extract.
Keywords: sea buckthorn, Hippophae rhamnoides L., extractive substances.
* Corresponding author.
References
1. Koshelev Yu.A., Ageyeva L.D. Oblepikha. [Sea buckthorn], Biysk, 2004, 320 p. (in Russ.).
2. Kukina T.P., Demenkova L.I., Raldugin V.A., Maksimov B.I., Chizhov O.S., Veselovskiy V.V., Moiseyenkov A.M. Sibirskiy khimicheskiy zhurnal, 1991, no. 6, pp. 89-93. (in Russ.).
3. Kukina T.P., Raldugin V.A. Sibirskiy khimicheskiy zhurnal, 1992, no. 2, pp. 92-93. (in Russ.).
4. Liu J. Journal of ethnopharmacology, 1995, vol. 49, pp. 57-68.
5. Hussain H., Green I.R., Ali I., Khan I.A., Ali Z., Al-Sadi A.V., Ahmed I. Expert Opin. Ther. Pat., 2017, vol. 27, no. 9, pp. 1061-1072.
6. Rastitel'nyye resursy Rossii: Dikorastushchiye tsvetkovyye rasteniya, ikh komponentnyy sostav i biologicheskaya aktivnost'. [Plant resources of Russia: Wild flowering plants, their component composition and biological activity], Moscow, St. Petersburg, 2010, vol. 3, 601 p. (in Russ.).
7. PollakO.J. Pharmacology and Therapeutics, 1985, vol. 31,no. 5,pp. 177-208,DOI: 10.1016/0163-7258(85)90022-1.
8. Pollak O.J. Circulation, 1953, vol. 7, pp. 702-706.
9. Ahrens E.H., Hirsch J., Insull W., Blomstrand R, Tsaltas T.T., Peterson M.L. Lancet., 1957, vol. 272, pp. 943-953.
10. Mavar-Manga H., Haddad M., Pieters L., Baccelli C., Penge A., Quetin-Leclercq J. Journal of Ethnopharmacology, 2008, vol. 115, pp. 25-29.
11. Patent 05186326 (JP). 1994.
12. Bin Sayeed M.S., Karim S.M.R, Sharmin Т., Morshed M.M. Medicines, 2016, vol. 3, pp. 29-54, DOI: 10.3390/medi-cines3040029.
13. Vazquez L.H., Palazon J., Navarro A., Ocaca J. Fhytochemicals - A Global Perspective of Their Role in Nutrition and Health. InTech, 2012, pp. 488-501.
14. Gallo M.B.C., Sarachine M.J. International Journal of Biomedical and Pharmaceutical Sciences, 2009, pp. 46-66.
15. Wal A., Srivastava R.S., Wal P., Rai A., Sharma S. Pharmaceutical and biological evaluations, 2015, vol. 2, no. 5, pp. 142-151.
16. Azarova O.V. Kora i pobegi oblepikhi krushinovidnoy novyy syr'yevoy istochnik biologicheski aktivnykh veshchestv: avtoref. dis. ... kand. biol. nauk. [The bark and shoots of sea buckthorn rushinovidnoy new raw material source of biologically active substances: author, dis. ... Cand. biol. sciences], Barnaul, 1998, 19 p. (in Russ.).
17. Salenko V.L., Kukina T.P., Karamyshev V.N., Sidel'nikov V.N., Pentegova V.A. Chemistry of Natural Compounds, 1985, vol. 21, pp. 481^85.
18. Kukina T.P. Biologicheski aktivnyye izoprenoidy list'yev oblepikhi: Dis. ... kand. khim. nauk. [Biologically active iso-prenoids of sea buckthorn leaves: Dis. ... Cand. chemical sciences]. Novosibirsk, 1992, 113 p. (in Russ.).
19. Yang Z.G., Li H.R., Wang L.R., Li. Y.H., Lu S.G., Wen X.F., Wang J., Daikonya A., Kitanaka S. Chem. Pharm. Bull, 2007, vol. 55, no. l,pp. 15-18.
20. Khokhrina E.A., Shpatov A. V., Popov S.A., Sal'nikova O.I., Shmidt E.N., Um B.H. Chemistry of Natural Compounds, 2013, vol. 49, no. 3, pp. 561-565.
21. Patent 2460741 (RU). 2012. (in Russ.).
22. Patent 2464035 (RU). 2012. (in Russ.).
23. Kukina T.P., Bayandina I.I., Pokrovskiy L.M. Khimiya rastitel'nogo syr'ya, 2007, no. 3, pp. 39^5. (in Russ.).
24. Kukina T.P., Frolova T.S., Salnikova O.I. Chemistry of Natural Compounds, 2014, vol. 50, no. 2, pp. 233-236.
25. Kukina T.P., Shcherbakov D.N., Gensh K.V., Tulysheva E.A., Salnikova O.I., Grazhdannikov A.E., Kolosova E.A. Russian Journal ofBioorganic Chemistry, 2017, vol. 43, no. 7, pp. 747-751.
Received August 29, 2018 Revised October 12, 2018 Accepted October 19, 2018
For citing: Kukina T.P., Shcherbakov D.N., Gensh К. V., Panteleyeva N.V., Tulysheva Ye.A., Sal'nikova O.I., Grazhdannikov A.Ye., Kolosov P.V., Galitsyn G.Yu. Khimiya Rastitel'nogo Syr'ya, 2019, no. 1, pp. 157-164. (in Russ.). DOI: 10.14258/jcprm.2019014340.
