CC BY
22УДК: 547.551.42.4
АЦИЛИРОВАНИЕ ЭФИРОВ ГИДРОХИНОНА И ПРОДУКТЫ ИХ ПРЕВРАЩЕНИЯ В.М. Исмаилов, Г.Г. Ибрагимова, Н.Д. Садыхова, Ф.Н. Нагиев, Р.А. Гасымов, Н.Н. Юсубов
Валех Мехралы оглы Исмаилов, Гезал Гамид гызы Ибрагимова, Нурлана Дильгям гызы Садыхова, Фарид Надир оглы Нагиев, Ракиф Алирза оглы Гасымов, Нифталы Надир оглы Юсубов* Кафедра органической химии, Бакинский госуниверситет, ул. З. Халилова, 23, Баку, Азербайджан, А2-1148 E-mail: yniftali@gmail.com*
Высокий синтетический потенциал функционализированных ароматических ди-кетонов позволяет использовать их в качестве «многостороних» интермедиантов в синтезе различных гетероциклических соединений и потенциально биологически активных молекул. Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу является важнейшим методом синтеза ацилароматических кетонов, который позволяет вводить только одну карбонильную группу в ароматическое ядро. Использование метода Фриделя-Крафтса для получения ароматических дикетонов используется крайне редко. Изучены возможности синтеза функционализированных дикетонов ацилированием ароматических углеводородов по Фри-делю-Крафтсу на основе 1,4-диацетил- и 1-ацетил-4-метилгидрохинонов в присутствии AlCh в дихлорэтане. Получены 2,6-диацетил- производные гидрохинона и продукты их гидролиза. Установлена зависимость выхода продуктов от условий проведения реакции. Изучены свойства синтезированных кетонов под действием электрофильных и нуклеофильных реагентов. Реакцией 2,6-диацетилгидрохинона и его эфиров с гидраксиламином получен ди-оксим одной изомерной формы. Реакцией ацетилгидрохинона и его производных с мочевиной получены соответстующие имины, образование которых протекает через стадию нуклео-фильного присоединения мочевины по карбонильной группе. Кетоны с гуанидин гидрохлоридом дают соответствующие производные гуанидиния, образование которых относится к реакциям нуклеофильного присоединения по карбонильной группе. Указанная реакция с 1,4-диме-токсибензолом протекает по схеме электрофильного замещения в ароматическом ядре с по-следующией деструкцией, образуя смесь нитрилов. Данные кетоны легко нитруются с частичным гидролизом метоксигруппы, давая 1-(2-гидрокси-5-метокси-3-нитрофенил)пропан-1-она. Неординарная реакция электрофильного замещения наблюдалась при осуществлении Бекмановской перегруппировки оксима (Е)-1-(2-гидрокси-5-метилфенил)етан-1-он, которая осуществлялась сульфированием и гидролизом продукта реакции перегруппировки с образованием 3-амонио-2-гидрокси-5-метилбензенсульфонат, а существующего в виде внутренней соли, содержащей в своем составе воду в виде гидрата. Приведены условия проведения и предложены механизмы протекания реакций.
Ключевые слова: ароматические дикетоны, ацилирование, гидрохинон, гуанидин, мочевина
ACYLATION OF HYDROQUINONES ESTERS AND THEIR TRANSFORMATIONS PRODUCTS V.M. Ismailov, G.G. Ibragimova, N.D. Sadykhova, F.N. Nagiyev, R.A. Gasimov, N.N. Yusubov
Valekh M. Ismailov, Gezal G. Ibragimova, Nurlana D. Sadykhova, Farid N. Nagiyev, Rakif A. Gasimov, Niftali N. Yusubov*
Department of Organic Chemistry, Baku State University, Z. Khalilov st., 23, Baku, AZ-1148, Azerbaijan E-mail: yniftali@gmail.com *
The high synthetic potential of the functionalized aromatic diketones makes it possible to use them as "multi-side" intermediates, in the synthesis of heterocyclic compounds and potentially biologically active molecules. Friedel-Crafts acylation of aromatic hydrocarbons is the most important method of synthesis of acylaromatic ketones, which allows to introduct the only one car-bonyl group into the aromatic ring. The application of the Friedel-Crafts acylation reaction is not
so often used to obtain aromatic diketones. The possibilities of synthesis offunctionalized diketones by the Friedel-Crafts acylation of aromatic hydrocarbons on the basis of 1,4-diacetyl- and 1-acetyl-4-methylhydroquinones in the presence of AlCh in dichloroethane were investigated. 2,6-diacetyl derivatives of hydroquinone and the products of their hydrolysis were obtained. The dependence of the yield of the products on the reaction conditions was studied. The properties of synthesized ke-tones in the reactions with electrophilic and nucleophilic reagents have also been studied. By reaction of 2,6-diacetylhydroquinone and its esters with hydroxylamine dioximes were obtained. The reaction of acetylhydroquinone and its derivatives with urea produces the corresponding imine that forms by the nucleophilic addition of urea to the carbonyl group. These ketones with guanidine hydrochloride give the corresponding guanidinium derivatives. Ketones with guanidine hydrochloride give the corresponding guanidinium derivatives, the formation of which refers to the reactions of nucleophilic addition to the carbonyl group. It was shown that this reaction with 1,4-dimethox-ybenzene proceeds according to the scheme of electrophilic substitution in the aromatic nucleus followed by destruction, forming a mixture of nitriles. These ketones are readily nitrated with partial hydrolysis of the methoxy group giving 1-(2-hydroxy-5-metoksi-3-nitrofenil)propan-1-ona. Unconventional electrophilic substitution reaction was observed at the Beckmann rearrangement of the oxime (E)-1-(2-hydroxy-5-methylphenyl)etan-1-one which proceeds by sulfonation and hydrolysis of the rearrangement reaction product to form 3-amino-2-hydroxy-5-methylbenzensulfonat. The conditions and suggested mechanisms of carried out reactions are given.
Key words: aromatic diketones, acylation, hydroquinone, guanidine, urea
Для цитирования:
Исмаилов В.М., Ибрагимова Г.Г., Садыхова Н.Д., Нагиев Ф.Н., Гасымов Р.А., Юсубов Н.Н. Ацилирование эфиров гидрохинона и продукты их превращения. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2019. Т. 62. Вып. 6. С. 29-35 For citation:
Ismailov V.M., Ibragimova G.G., Sadykhova N.D., Nagiyev F.N., Gasimov R.A., Yusubov N.N. Acylation of hydroqui-nones esters and their transformations products. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2019. V. 62. N 6. P. 29-35
Функционализированные ароматические ди-кетоны могут служить ключевыми строительными блоками в синтезе различных гетероциклических соединений и потенциально биологически активных молекул, что стимулирует исследования в области их синтеза и изучения свойств. В литературе имеются отдельные попытки синтеза ароматических поликарбонильных соединений и отдельные случаи их превращений [1-5].
Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу является важнейшим методом синтеза ацилароматических кетонов, который позволяет вводить только одну карбонильную группу в ароматическое ядро.
Анализ литературы показал, что метод Фри-деля-Крафтса для получения ароматических дике-тонов используется крайне редко [6].
В настоящей работе рассмотрены возможности синтеза фукционализированных ароматических дикетонов c использованием метода Фриделя-Крафтса.
Изучено ацилирование бензен-1,4-диилди-ацетата (1) и 4-метоксифенилацетата (2) по Фриделю-Крафтсу в присутствии AICIз в дихлорэтане. Основными продуктами ацилирования при этом
соответственно являются 3,5-диацетил-4-гидрокси-фенилацетат (3) и 1,11-(2-гидрокси-5-метоксибензен-1,3-диил)диэтанон (4). О
1-2 3-4
R= ТОШ3 (1); Ш3 (2). R= ТОШ3 (3), Ш3 (4)
Образование продуктов 3 и 4 подтверждено наличием в спектре :Н ЯМР двух синглетов в областях 2,3 м.д. (3Н) и 2,75 м.д. (6Н), отнесенных к сложной эфирной группе и двум ацетильным группам в ароматическом ядре. Синглет в области 7,75 м.д. (2Н) указывает на наличие двух атомов водорода в ароматическом ядре. Сигнал гидроксильной группы в виде синглета смещается в слабую область (13,2 м.д.), что связано с образованием внутримолекулярной водородной связи. Данная структура подтверждена также методом РСА.
тов. Обзор литературы показал, что данной тематике посвящено ограниченное число работ [7-17].
К реакциям нуклеофильного присоединения следует отнести реакцию взаимодействия соединений 3 и 6 с гидроксиламин гидрохлоридом в присутствии ацетата натрия в водной фазе, которая приводит к образованию лишь одного изомера ди-оксима 2,6-диацетилгидрохинона (7).
РСА соед. 3 Помимо соединений 3 и 4 из реакционной смеси были выделены 1-(2,5-дигидроксифенил)эта-нон (5) и 1,1'-(2,5-дигидроксибензен-1,3-диил)ди-этанон (6), образование которых следует рассматривать как результат гидролиза соединений, образующихся на первом этапе ацилирования 1 и 2.
Установлено, что выход продуктов зависит от условий проведения реакции. При 0-10 °С в основном образуется соединение 3, с повышением температуры до 20-25 °С увеличивается выход продуктов 5 и 6.
Изучены свойства ароматических кетонов, полученных на основе гидрохинона, под воздействием электрофильных и нуклеофильных реаген-
он
-ссн3 II
3 Н2М—с—N142
ОСОСНз
3
Н3СС-
ССНз
Н3СС-
ССНз
он
7
он 6
Полученное соединение 7 применимо как реагент в аналитической химии [18-20].
Реакция 3 -ацетил-4-гидроксифенилацетата (8) с мочевиной в ледяной уксусной кислоте протекает с образованием имина 4-гидрокси-3-ацетил-фенилацетат (9).
он
СНоСООН
ОСОСНз
он
-СНз
nhcnh2
— НоО
8
ОСОСНз
A
ОСОСНз
9
Вероятно, реакция протекает через стадию нуклеофильного присоединения мочевины по карбонильной группе с образованием промежуточного соединения А, которое в условиях реакции подвергается дегидратации и гидролизу, приводя к имину 9. В спектре :Н ЯМР наблюдается в областях 7,6 м.д. слабый синглет и 8,2 м.д. размытый сигнал, характеризующий иминную группу, которая участвует в образовании водородной связи с гидроксильной группой. Наличие двух синглетов, в областях 11,75 (сильный) и 12,8 (слабый) м.д., характеризует свободную и связанную ОН-группы.
Реакция 2,4-диацетилгидрохинона с гуани-дингидрохлоридом в присутствии ацетата натрия в спиртовом растворе также протекает по карбонильной группе и относится к реакциям нуклео-фильного присоединения по карбонильной группе с образованием иминов 10 и 11.
К реакциям электрофильного замещения можно отнести и реакцию 1,4-ди-метокси-2-пропа-ноиилбензола (12) с гуанидин гидрохлоридом, в результате которого получена смесь двух изомерных нитрил производных 13 а-б.
Видимо, первичный продукт электрофиль-ного замещения подвергается ступенчатому элиминированию с выделением хлорида аммония и аммиака, образуя соединения 13 а-б. В спектре 13С ЯМР нитрилов в области S 117 и 118 м.д. присутствуют сигналы, которые относятся к нитрильному углероду. Соотношение изомеров по интегральной интесивности соответствует 3:1.
Установлено, что 12 очень легко нитруется нитрующей смесью. Такую активность ароматических кетонов к электрофильным реагентам можно обьяснить наличием двух метоксигрупп в ядре, которые увеличивают электронную плотность ядра и приводят к образованию 1-(2-гидрокси-5-метокси-3-нитрофенил)пропан-1-она (14).
он сн3
nh
II
h2n—C—nh2 • HCl
CH3COONa, CH3CH2OH
H,0
10-11
or
>— XJ- T>I —
n-ç=nh
NH2
10 - R= H; RI = CH3CO;
0CH3
nh
CCH2CH3 h2N—c—nhz • HCl
11 - R= CH3CO; RI = H 9СН3 О ОСНз о
,CCH2CH3 NC^ ^ ^ССН2СН3
nc
ОСНз 12
ОСНз
13a
ОСНз
13б
ОСНз
он о O2N.____ /L ХСН2СН3
HNO3 + h2so4
ОСНз
12
В процессе реакции нитрования наблюдается также гидролиз одной эфирной группы, что, видимо, связано со стерическим фактором в продукте нитрования.
Такая неординарная реакция электрофиль-
осн3 14
ного замещения нами наблюдалась при осуществлении перегруппировки Бекмана оксима 15, полученного на основе 1-(2-гидрокси-5-метилфенил)этанона. Полученный 3 -амонио-2-гидрокси-5 -метилбензен-сульфонат (16) существует в виде внутренней соли и содержит в своем составе воду в виде гидрата.
ОН
СН3 15
,сн3
-он
H2so4
2Н20
СН3 16
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Спектр ЯМР регистрировали в ДМСО-^6 на спектрометре Вгикег АУ-300 [300 (1Н) и 75 (13С) МГц], внутренний стандарт - ТМС.
Общая методика ацилирования хлоран-гидридами кислот по Фриделю-Крафту. К смеси 100 мл (СШ)2 СЬ и 0,12 моль АЮЬ добавляли по каплям при перемешивании и охлаждении ледяной водой 0,1 моль хлорангидрида уксусной кислоты. В охлажденную смесь добавляли 0,1 моль 1,4-диа-цетил-гидрохинона таким образом, чтобы температура внутри колбы не превышала 10 °С. Реакционную смесь перемешивали 14 ч и оставляли на ночь. На следующий день содержимое колбы выливали в 200 мл ледяной воды (0-10 °С) и обрабатывали соляной кислотой. Отделяли органический слой, сушили К2СО3. Затем отгоняли растворитель, осадок перекристаллизовывали из изопропилового эфира.
3,5-диацетил-4-гидроксифенилацетат (3) получен из 19,5 г (0,1 моль) бензен-1,4-диилдиаце-тата (1) и 7,9 г (0,1 моль) хлорангидрида уксусной кислоты в присутствии 16,5 г (0,12 моль) АЮЬ. Выход 13,4 г (48%), Тпл. 148 °С. Спектр 1Н ЯМР 5, м.д.: 2,30 с (3Н, СН3СОО), 2,75 с (6Н, 2СШС=О), 7,75 с (2Н, аром.), 13,2 с (1Н, ОН). Спектр 13С ЯМР, 5, м.д.: 21,23; 29,70; 29,80; 129,80; 143,21; 160,08; 169,72. Найдено, %: С 61,74, Н 5,23 С12Н12О5 Вычислено, %: С 61,01, Н 5,08.
1,11-(2-гидрокси-5-метоксибензен-1,3-диил)диэтанон (4) получен из 17,8 г (0,1 моль), 4-метоксифенилацетат (2) и 7,9 г (0,1 моль) хлорангидрида уксусной кислоты в присутствии 16,5 г (0,12 моль) АЮЬ. Выход 13,6 г (53%), Тпл. 122 °С. Спектр 1Н ЯМР , 5, м.д.: 2,69 с (6Н, 2СН2СОО), 3,84 с (3Н, ОСН3), 7,57 с (2Н, аром.) и 12,81с (1Н, ОН). Спектр 13С ЯМР, 5, м.д.: 29,60; 56,16; 121,78; 156,95; 202,00. Найдено, %: С 62,76, Н 5,41 С11Н12О4 Вычислено, %: С 63,46, Н 5,77.
(E)-1,11-(2,5-гидрокси-1,3-фенилен)бис-(этан-1-он)диоксим (7) получен из 19,4 г (0,1 моль) 6 с 14 г (0,2 моль) гидроксиламин гидрохлорида в присутствии 25 г (0,15 моль) ацетата натрия в 100 мл этанола. Выход 39 г (78%), Тпл. 194-195 °С, зеленого цвета. Спектр 1Н ЯМР , 5, м.д.: 2,15 с (6Н,СН3), 6,8 с (2Н, аром.), 7,6-8,6 уш.с относящихся к гидроксильным группам. Найдено, %: С 53,12, Н 5,73, N 12,84 CloHl2N2O4 Вычислено, %: C 53,57, H 5,85, N 12,50.
4-гидрокси-3-(1-иминоэтил)фенилацетат (9). К раствору из 2 г (0,03 моль) мочевины в 25 мл ледяной уксусной кислоты при перемешивании добавляли 2 г (0,01 моль) 8. Смесь перемешивали при
60-70 °°С 7 ч. Охлаждали, выпавшие кристаллы отфильтровали, промывали водой. Выход 3,2 г (67%), Тпл. 165 °С. Спектр Щ ЯМР , 5, м.д.: 2,65 с (3Н, СН3), 2,87 с (3Н, СН3), 6,85 д (1Н, аром.), 7,1 д (1Н, аром.), 7,3 с (1Н, аром.), 8,2 разм. с (1Н, =NH), 11,75 и 12,85 c (1H, OH). Найдено, %: С 62,67, Н 5,24, N 7,64 C10H11NO3 Вычислено, %: С 62,17, Н 5,69, N 7,25.
(Е)-3-(1-карбамимидоилимино)этил)-4-гид-роксифенилацетат(10). Раствор из 2,5 г (0,03 моль) гуанидин гидрохлорида, 1,25 г (0,015моль) ацетата натрия и 1,25 г (0,006 моль) 8 в 20 мл С2Н5ОН кипятили в течение 5 ч. Охлаждали, обрабатывали водой, экстрагировали диизопропиловым эфиром (4^50), сушили Na2SO4, выпали белые кристаллы 10. Выход 2,1 г (55%), Тпл. 191 °С. Спектр 1Н ЯМР , 5, м.д.: 2,65 с (3Н, СН3), 2,70 с (3Н, СН3), 6,85 д (1Н, аром.), 7,10 д (1Н, аром.), 7,30 с (1Н, аром.), 7,6 с (1Н, С=NН), 8,2 разм. полоса (2Н, NH2), 11,8-12,85 ушир. с (1Н, ОН). Найдено, %: C 56,84; H 5,26; N 17,36 C11H13N3O3 Вычислено, %: С 56,17; Н 5,53; N 17,87.
1-[(1Е)-1-(3-ацетил-2,5-дигидроксифеил)-этанилиден]гуанидинин (11). В аналогичных условиях из 2,5 г (0,03 моль) гуанидин гидрохлорида в 1,25 г (0,015моль) ацетата натрия и 1,25 г (0,006 моль) 6 выпали белые кристаллы 11. Выход 1,65 г (43%), Тпл. 195 °С. Спектр 1Н ЯМР , 5, м.д.: 2,60 с (3Н, СН3), 2,65 с (3Н, СН3), 6,80 с (1Н, аром.), 7,15 с (1Н, аром.), 7,6 с (1Н, С=NН), 8,2 разм. полоса (2Н, NH2), три синглета разной интенсивности 11,70, 12,15 и 12,80 (2Н, 2ОН). Спектр 13С ЯМР, 5, м.д.: 27,00, 29, 118, 122, 148, 156, 202. Найдено, %: C 56,21; H 5,67; N 17,45 C11H13N3O3 Вычислено, %: С 56,17; Н 5,53; N 17,87.
Соединения(13 а-б). Раствор 2 г (0,025 моль) гуанидин гидрохлорида в 25 мл спирта нагревали до кипения, выдерживали в течение 2 ч. Охлаждали, при перемешивании добавляли 2 г (0,01 моль) 12. Смесь перемешивали при 60-70 °С 7 ч. Охлаждали, из водно-спиртового раствора выпали желтые игольчатые кристаллы, состоящие из двух изомерных форм 13а и 13 б. Выход 3,6 г (76%), Тпл. 72-74 °С. Найдено, %: С 65,21, Н 5,62, N 6,78 C12H13NO3 Вычислено, %: С 65,75, Н 5,93, N 6,39.
13 а - 2,5-Диметокси-4-пропаноилбензонит-рил. Спектр 1Н ЯМР 5, м.д.: 1,15 т (3Н, СН3, Jhh 7 Гц), 2,95 к (2Н, СН2СН3, 3Jm 6,9 Гц), 3,90 д (6Н, 2СН3), 7,35 с (1H, аром.), 7,40 с (1Н, аром.).
13 б - 2,5-диметокси-3-пропаноилбензонит-рил. Спектр 1Н ЯМР 5, м.д.: 1,15 т (3Н, СН3; Jhh 7 Гц), 3,05 к (2Н, СН2СН3, Jhh 7Гц), 3,95 д (6Н, 2СН3,), 7,55 c (1H, аром.), 7,40 с (1Н, аром.).
1-(2-гидрокси-5-метокси-3-нитрофенил)-пропан-1-он (14) получен из 19,4 г (0,1 моль) 1-(2,5-диметоксифенил)пропан-1-она (12), 9,45 г (0,15 моль) азотной кислоты в присутствии 20 г серной кислоты при температуре 30-40 °С в течение 2 ч. Выход 20,2 г (68 %). Тпл. 138 °С. Найдено, %: С 53,86, Н 5,12, N 6,78 СшИцШз. Вычислено, %: С 53,33, Н 4,88, N 6,22.
Спектр 1Н ЯМР, 5, м.д.: 1,1 т (3Н, СН2-СН3), 3,2 к (2Н, СН2СН3), 3,8 с (3Н, ОСНз), 7,8 с и 7,9 с (2Н, аром.), 12,2 с (1Н, ОН).
ЛИТЕРАТУРА
1. Kelin A.V. Recent advances in the synthesis of 1,3-diketons. Curr.Org. Chem. 2003. V. 7. N 16. P. 1631.
2. Kelin A.V., Maldi D. Recent advances in the chemistry of 1,3-diketones: structural modifications and synthetic applications. Curr. Org. Chem. 2003. V. 7. N 18. P. 1855.
3. Antonia Di.M., Laura Palombi, Antinio Massa Aktiv methylene compounds in the synthesis of 3-substituted izo-benzofuranones, izoindolinones and related compounds. Curr. Org. Chem. 2012. N 16. P. 2302.
4. Hui-Lin D., Qiug-Zhonq W. Synthesis and antimicrobial activities of 2,5-substituent hydroquinone derivatives. Asian J. Chem. 2014. V. 26. N 16. P. 5165.
5. Meletiadist J., Meis J.F., Mouton J.W., Donnelly J.P., Verweij P.E. Comparison of NCCLS and 3-(4,5-dimethyl-2-thiazyl)-2, 5-diphenyl-2H-tetrazolium bromide (MTT) methods of in vitro susceptibility testing of filamentous fung and development of a new simplified method. J. Clin. Microbiol. 2000. V. 38(8). P. 2949.
6. Шокова Э.А., Ким Дж.К., Ковалев В.В. 1,3-Дикетоны Синтез и свойства. ЖОрХ. 2015. Т. 51. Вып. 6. С. 773.
7. Gyulakmedov L.M., Vekilova T.M., Gyulakmedov T.L. Reaction of 2,5-dimetoxyacetophenone oxime withsome electrophilic reagents. Sintezy I Issled. Funkts.-zameshchem.Soed. Baku. 1988. P. 50.
8. Capdevielle P., Maumy M. Copper-catalysed oxidative alkoxylation of acyl- and carbomethoxyhydroquinones. Tetrahedron. 2001. V. 57(2). P. 379.
9. Om Prakash, Rashmi Pundeer, Harprect Kaur A new and facile iodine (III) - Mediated approach for the regioselective alkoxylation of 2,5-dihydroxyacetophenone. Synthesis. 2013. V. 45(2). P. 225.
10. Chun Zhang, Peipei Sun Palladium-Catalyzed direct C (sp2)-H alkoxylation of aryloxypyridines using 2-pyridyloxyl as thevdirecting croup. J.Org.Chem. 2014. V. 79(17). P. 8457.
11. Sreedhar B., Swapna V., Sridhar Ch. Bismuth (III) inflate. Novel and efficient catalyst for claisen and Fries rearrangements of allyl ethers and phenel esters. Synt. Commun. 2004. V. 34. N 8. P. 1433.
12. Matthew M.C., Ronald W.C. An expedient synthesis of sal-viadione. Tetrahedron. 2011. V. 67(26). P. 4753.
13. Gu Qiang-Shuai, Yang Dan Enantioselective synthesis of (+) - mitomyein K by a palladium-catalyzed oxidative tandem cyclization. Angew. Chem. 2017. V. 56(21). P. 5889.
3-Аммонио-2-гидрокси-5-метилбензен-сульфонат (16). Смесь 1,5 г (0,012 моль) конц. H2SO4 и 1,65 г (0,012 моль) оксима 2-ацетил-4-ме-тилфенола (15) в ацетоне, нагревали до кипения и перемешивали 20 ч. Выход 18,3 г (63%), Тпл > 350 °C разлагается. Найдено, %: С 37,14, Н 6,12, N 6,46, S 14,08 C7H13NO5S Вычислено, %: С 37,66, Н 5,82, N 6,27, S 14,34.
Спектр !Н ЯМР, 5, м.д.: 2,23 с (3Н, СН3), 7,10 с (1Н, аром.), 7,32 с (1Н, аром.), 9-10 разм. полоса ( +NH3), 11,09 c (1H, OH).
REFERENCES
1. Kelin A.V. Recent advances in the synthesis of 1,3-diketons. Curr.Org. Chem. 2003. V. 7. N 16. P. 1631.
2. Kelin A.V., Maldi D. Recent advances in the chemistry of 1,3-diketones: structural modifications and synthetic applications. Curr. Org. Chem. 2003. V. 7. N 18. P. 1855.
3. Antonia Di.M., Laura Palombi, Antinio Massa Aktiv methylene compounds in the synthesis of 3-substituted izo-benzofuranones, izoindolinones and related compounds. Curr. Org. Chem. 2012. N 16. P. 2302.
4. Hui-Lin D., Qiug-Zhonq W. Synthesis and antimicrobial activities of 2,5-substituent hydroquinone derivatives. Asian J. Chem. 2014. V. 26. N 16. P. 5165.
5. Meletiadist J., Meis J.F., Mouton J.W., Donnelly J.P., Verweij P.E. Comparison of NCCLS and 3-(4,5-dimethyl-2-thiazyl)-2, 5-diphenyl-2H-tetrazolium bromide (MTT) methods of in vitro susceptibility testing of filamentous fung and development of a new simplified method. J. Clin. Micro-biol. 2000. V. 38(8). P. 2949.
6. Shokova E.A., Kim J.K., Kovalev V.V. 1,3-Diketones. Synthesis and properties. Russ. J. Org. Chem. 2015. V. 51. N 6. P. 773.
7. Gyulakmedov L.M., Vekilova T.M., Gyulakmedov T.L. Reaction of 2,5-dimetoxyacetophenone oxime withsome electrophilic reagents. Sintezy I Issled. Funkts.-za-meshchem.Soed. Baku. 1988. P. 50.
8. Capdevielle P., Maumy M. Copper-catalysed oxidative alkoxylation of acyl- and carbomethoxyhydroquinones. Tetrahedron. 2001. V. 57(2). P. 379.
9. Om Prakash, Rashmi Pundeer, Harprect Kaur A new and facile iodine (III) - Mediated approach for the regioselective alkoxylation of 2,5-dihydroxyacetophenone. Synthesis. 2013. V. 45(2). P. 225.
10. Chun Zhang, Peipei Sun Palladium-Catalyzed direct C (sp2)- H alkoxylation of aryloxypyridines using 2-pyridyloxyl as thevdirecting croup. J.Org.Chem. 2014. V. 79(17). P. 8457.
11. Sreedhar B., Swapna V., Sridhar Ch. Bismuth (III) triflate. Novel and efficient catalyst for claisen and Fries rearrangements of allyl ethers and phenel esters. Synt. Commun. 2004. V. 34. N 8. P. 1433.
12. Matthew M.C., Ronald W.C. An expedient synthesis of sal-viadione. Tetrahedron. 2011. V. 67(26). P. 4753.
13. Gu Qiang-Shuai, Yang Dan Enantioselective synthesis of (+) - mitomyein K by a palladium-catalyzed oxidative tandem cyclization. Angew. Chem. 2017. V. 56(21). P. 5889.
14. Jiang, Tao-Shan, Wang, Guan-Wu Palladium-Catalyzed Ortho-Alkoxylation of Anilides via C-H Activation. J. Org. Chem. 2012. V. 77(21). P. 9504.
15. Feng Xu, Ni-Ge Wang, You-Ping Tian, Yong-Mei Chen, Wei-Chun Liu. Ph3P/12-catalyzed Beckmann rearrangement of ke-toximes into amides. Synth. Commun. 2012. V. 42(23). P. 3532.
16. Nawrat C.C., Lewis W., Moody C.J. Synthesis of Amino-1,4-benzoquinones and Their use in Diels-Alder Approaches to the aminonaphthoquinone antibiotics. J. Org. Chem. 2011. V. 76(19). P. 7872.
17. Aksenov A.V., Aksenov N.A., Nadein O.N., Aksenova IV. Nitroethane in polyphosphoric acid: a new reagent for acet-amidation and amination of aromatic compounds. Synlett. 2010. N 17. P. 2628
18. Shyamala B., Jayatyagaraju V. Synth. React. Inorg. Metal-Org. Chem. 2003. V. 33. N 1. P. 63.
19. Knolker H.-J., Frohner W., Heinrich R. Transition complexes in organic synthesis. Synlett. 2004. N 15. P. 2705.
20. Krishnaveni J, Kalugasalam P. Synthesis and characterizion of binuclear Fe (III) chelates of 2,4-dihydroxy-5-asetylacetophe-nonna dioxime. Chalcogen. Lett. 2009. V. 6. N 11. P. 605.
14. Jiang, Tao-Shan, Wang, Guan-Wu Palladium-Catalyzed Ortho-Alkoxylation of Anilides via C-H Activation. J. Org. Chem. 2012. V. 77(21). P. 9504.
15. Feng Xu, Ni-Ge Wang, You-Ping Tian, Yong-Mei Chen, Wei-Chun Liu. Ph3P/12-catalyzed Beckmann rearrangement of ke-toximes into amides. Synth. Commun. 2012. V. 42(23). P. 3532.
16. Nawrat C.C., Lewis W., Moody C.J. Synthesis of Amino-1,4-benzoquinones and Their use in Diels-Alder Approaches to the aminonaphthoquinone antibiotics. J. Org. Chem. 2011. V. 76(19). P. 7872.
17. Aksenov A.V., Aksenov N.A., Nadein O.N., Aksenova IV. Nitroethane in polyphosphoric acid: a new reagent for acet-amidation and amination of aromatic compounds. Synlett. 2010. N 17. P. 2628
18. Shyamala B., Jayatyagaraju V. Synth. React. Inorg. Metal-Org. Chem. 2003. V. 33. N 1. P. 63.
19. Knolker H.-J., Frohner W., Heinrich R. Transition complexes in organic synthesis. Synlett. 2004. N 15. P. 2705.
20. Krishnaveni J, Kalugasalam P. Synthesis and character-izion of binuclear Fe (III) chelates of 2,4-dihydroxy-5-asety-lacetophenonna dioxime. Chalcogen. Lett. 2009. V. 6. N 11. P. 605.
Поступила в редакцию (Received) 11.07.2018 Принята к опубликованию (Accepted) 02.04.2019
