CC BY
49
ЕКОЛОГ1ЧН1 АСПЕКТИ
© Коршун О.М.
УДК 613:632.952.028:635.07
АНАЛ1ТИЧНЕ ЗАБЕЗПЕЧЕННЯ ППСЫЧНОГО МОН1ТОРИНГУ ЗАЛИШКОВИХ К1ЛЬКОСТЕЙ СТРОБ1ЛУРИНОВИХ ФУНГ1ЦИД1В В аЛЬСЬКОГОСПОДАРСЬКШ ПРОДУКЦП
Коршун О.М. 1нститут ппени та екологií
Нацiонального медичного ушверситету iMeHi О.О. Богомольця (м. Кив)
Разработаны высокочувствительные и селективные методы определения азоксистробина и пираклостробина с использованием высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методы основаны на экстракции фунгицидов из проб, очистке экстрактов от коэкстрактивных веществ и дальнейшем хроматографическом определении. Пределы количественного определения обоих соединений позволяют контролировать соблюдение их гигиенических нормативов в сельскохозяйственной продукции. Пираклостробин и азоксистробин являются синтетическими аналогами стробилурина - вещества, которое выделено из культуры гриба Strobilurus tenacellus и оказывает сильное фунгитоксичное действие. Стробилурины - контактные фунгициды с пролонгированным защитным эффектом, угнетают митохондриальное дыхание патогена, блокируя переход электронов в цито-хромах b и с. В отличие от триазолов, которые являются системными фунгицидами, стробилуринам присуще квазисистемное действие, механизм которого состоит в контактной активности на обработанной поверхности растения с одновременным поглощением их восковым слоем листа или плода, проникновением вовнутрь и поступлением к противоположной необработанной поверхности в результате газовой диффузии при отсутствии циркуляции в растении с клеточным соком. Внедрение официально утвержденных методических указаний по определению азоксистробина и пираклостробина методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в практику работы учреждений санитарно-эпидемиологической службы и Министерства охраны окружающей природной среды Украины способствует контролю за применением в сельском хозяйстве препаратов на их основе, усовершенствованию мониторинга пестицидов в окружающей природной среде и разработке мероприятий по минимизации их неблагоприятного действия на организм населения.
Ключевые слова: стробилуриновые фунгициды, высокоэффективная жидкостная хроматография,
сельскохозяйственная продукция.
Вступ П1ракпостроб1н та азоксистробш е синтетичними
„ _ аналогами стробтурину - речовини, яка видтена з
Серед шкодочинних хворо6, щ° уражують с1льсь- культури гриба Strobilurus tenacellus та чинить сильну
когосподарськ1 рослини, наипоширен1шими в украш1 е фунптоксичну дю. Стробтурини - контакты фунпци-
парша, борошниста роса, ф1тофторо3, мтдью, о1д1ум ди з тривалим захисним ефектом, пригшчують м!то-
та 1нш1. Втрати урожаю вщ хвороб лише у плодових „„„„■', „„ „„„„,,,,„
г jг «__f j¡ „„", г„, хондр1альне дихання патогену, блокуючи перех1д еле-
насадженнях становлять в1д 30-40 % до 70-90 % [3] ■ . ■ т ы ■ ■ ■ пасадженнях с.ановля1ь в.д 30 40 % до <0 90 % [3]. ктрон1в в цитохромах b i c [2]. На вщм1ну в1д триазолю, Основними фунпцидами для боротьби з хворобами у „„„.,*,„,,™„-.-^к:™^,,,,-,.. ____ ч « « i- i ' як1 е системними фунпцидами, строб1луринам властива
80-90-х роках були препарати триазолово1 групи. Але кваз!системна д!я, механ!зм якоí полягае у висош кон-
Iх тривале застосування спричинило розвиток резис- тактн!й активност! на оброблен!й поверхн! рослини з тентност збудник1в хвороб до цих фунпцид|в Для
■ ен. нос■ ■ збудник1в хворо6 до цих фуницид1в. д^1я одночасним поглинанням 1х восковим шаром листя чи
запоб1гання цьому в систем1 захисту передбачено „„„„;„ -г^ ,„„„„„„„„„„„
. 1 1 . r н . г„, плод1в, проникненням всередину та надходженням до
чергування фунпцидв з р1зними механ1змами ди [3], „„„,7,„■,■ г,,,™™™,, „,,„„„■,■
г 1 ^ . протилежно1 необроблено1 поверхн! внасл1док газово1
зокрема, триазол1в - з фунпцидами нового поколшня „¡„~т,...................„„„г,,.,,-, .................
^ к- r-iTi п ■ дифузи при в|дсутност1 циркуляци в рослин! з кл1тинним
з класу строб1лурин1в [11]. До останшх належать п1ра
соком [11].
к^ст^бш - ^¡юча речовина (д.р.) препара-лв Абакус, Застосування строб!лурин!в забезпечуе високий
Кабрю Топ 1 Терсел виробництва ф|рми БАСФ АГ, захисний ефект, особливо у ранн! стади розвитку 1н-
Н|меччина та азоксистроб1н - д.р. препарата Ам1стар ,*,„,„,;■,■ r,,,™T,¡n~„ г-,г,, .„,п-,„,,п пгл^л,-,,,,,,, ¡
,_ _____ . ,, " „,__"J: v ^ фекци внасл1док гальмування проростання спор i ко-
Екстра 280 SC i Квадр1с 250 SC виробництва ф|рми ^ 4 ' к к к
Сингента, Швейцар1я [7].
нщм, первинного росту м1цел1ю та попередження спо-
роутворення [2, 13]. Перевагою стробшуриыв е висо-ка ефективнiсть при низьких температурах (нижчих за 5 °С) та великш кiлькостi опадiв [2].
Не менш важливою позитивною характеристикою стробшуриыв з еколого-гiгiенiчних позицiй е швидка деградацiя в навколишньому середовищi. Так, перюд напiврозпаду у фунт азоксистробшу в середньому становить 11 дшв, пiраклостробiну - 2-37 дiб [12, 13]. Пiраклостробiн у фунт е малорухомим, оскiльки добре адсорбуеться (коефiцiент сорбцií органiчною речови-ною Кос становить 6000-16000 залежно вiд типу Грунту) [12], а30KCИCTр0бiH - ПOMiрHO рухомим (Кос - 500) [13], що, з урахуванням мало''' стабшьност, робить малой-мовiрним забруднення ними фунтових вод.
Стробiлурини вигiдно в^зняються малою токси-чнiстю для теплокровних тварин та людини. Азоксис-тробш та пiраклостробiн при одноразовому перораль-ному та перкутанному надходженнi в оргашзм лабо-раторних тварин е малотоксичними. ^раклостробш не подразнюе шфу та слизовi оболонки, азоксистро-бш спричиняе слабку подразнюючу дiю. Обидвi речо-вини не мають сенсибозуючих властивостей. Вщда-ленi ефекти дм (мутагенна, канцерогенна, тератоген-на активнють та репродуктивна токсичнiсть) не е лiмi-туючими при токсикологiчнiй оцшц обох речовин [13].
В Укра'ш для обох сполук науково обфунтоваш та затвердженi у чинному порядку допустима добова доза та ппешчы нормативи у стьськогосподарськш
Оскiльки результати аналiзу методом ВЕРХ знач-ною мiрою залежать вiд правильного вибору умов хроматографування, нашим завданням було визна-чення оптимальних умов визначення азоксистробшу та траклостробшу, а саме найбтьш чутливого та селективного детектору, придатних нерухомо' та рухо-мо' фаз, швидкостi потоку рухомо' фази, мiнiмальноí кiлькостi речовини, що детектуеться, та лшшного дiа-пазону детектування.
сировинк Але для дiевого контролю за застосуванням препаратiв на 'х основi для захисту хлiбних злакiв, олiйних культур (соняшник, ртак), овочiв (цукровий буряк, капуста, картопля, цибуля, горошок), хмелю та винограду необхщш достатньо чутливi та специфiчнi аналiтичнi методи визначення.
Враховуючи зазначене, метою нашого дослщжен-ня була розробка хроматографiчних методiв анал™-чного визначення тркпостробшу та азоксистробiну у стьськогосподарськш продукци.
Матерiали та методи
Об'ектами дослiдження були фунгiциди траклост-робiн та азоксистробiн. Хiмiчнi назви, структуры фор-мули та фiзико-хiмiчнi властивостi дослiджуваних сполук наведенi у табл. 1, шформа^я про препарати-внi форми на основi цих д.р. та культури, на яких вони зареестроваы, - у табл. 2.
Результати та Ух обговорення
Враховуючи фiзико-хiмiчнi властивостi дослщжу-ваних сполук (табл. 1), а саме низьку леткють, моле-кулярну масу (< 3000 г/моль) та кращу розчиннiсть у полярних, нiж у неполярних розчинниках, серед уах хроматографiчних методiв ми обрали метод обернено-фазово' високоефективно' рiдинноí хроматограф!' (ВЕРХ).
Таблиця 1
Ф1зико-х/м/чн1 властивост/ досл1джуваних д1ючих речовин [13]
При обернено-фазовш хроматографп нерухома фаза неполярна, рухома - дуже полярна (наприклад, воды розчини ацетоытрилу чи метанолу). Найпоши-ренiшою нерухомою фазою е обернена фаза С18, яку використовують для роздiлення як неполярних, так i полярних водорозчинних та малополярних сполук. Тому як нерухому фазу ми використали Нуклеосил 100-5 С18, яким була заповнена сталева колонка дов-жиною 25 см, внутршшм дiаметром 4,6 мм.
Ознака Д1юча речовина
азоксистробш п1раклостроб1н
Назва за 1ЮПАК метил (Е)-2-{2-[6-(2-ц1анофенокси)п1рим1дин-4-1локси]фен1л}-3-метокс1акрилат метил ^{2-[1-(4-хлорфент)-1Н-тразол-3-1локсиметил]фен1л} (N-метокси) карбамат
Х1м1чна формула СО2СЫ3
Емглрична формула C22H17NзO5 C19H18ClNзO4
Молекулярна маса, г/моль 403,4 387,8
Температура плавлення, °С 116 63,7-65,2
Тиск насичено' пари (20 °С), Па 1,1 х10-10 2,6х10-8
Коеф1ц1ент розпод1лу н-октанол/вода, logKOw 2,5 (20 °С) 3,99 (22 °С)
Розчинн1сть у вод1 (20 °С), мг/л 6 1,9
Розчиннють в орган1чних розчинниках (20 °С), г/л малорозчинний в гексаы, октанол1; середньо розчинний у метанол!, толуол!, ацетон!; високо розчинний в етилацетал, ацето-н1трил1, дихлорметан1 гептан - 3,7 октанол - 24,2 iзопропанол - 30,0 метанол - 100,8 ацетон, етилацетат, ацетонгтрил, дихлорметан, толуол - > 500
Таблиця 2
Загальна нформа^я про препарати на ochobî a30Kcucmpo6iHy та nipahmocmpo6ÎHy [7]
Препаративна форма (д^ча речовина) Норма витрати препарату, максимальна кратнють обробок Культура, що обробляеться
Амютар Екстра 280 SC концентрат суспензп (азоксистробЫ, 200 г/л + ципроконазол, 80 г/л) 0,5-0,75 л/га, дворазово пшениця озима, ячмлнь ярий
Квадрю 250 SC концентрат суспензií (азоксистробiн, 250 г/л) 0,6 л/га, одноразово капуста
0,6 л/га, дворазово картопля, цибуля
0,6 л/га, триразово опрки, томати
0,8 л/га, дворазово горох овочевий
0,8 л/га, триразово виноградники
0,8-1,2 л/га, триразово хмтьники
Абакус мiкрокапсульована емульсiя (пiраклостробiн, 62,5 г/л + епоксиконазол, 62,5 г/л) 1,25-1,75 л/га, дворазово пшениця озима та яра, яч-м1нь ярий
1,25-1,5 л/га, дворазово буряки цукров1
Кабрю Топ водорозчинн гранули (траклостробН 50 г/кг + метирам, 550 г/кг) 2,0 кг/га, триразово виноградники
Терсел водорозчинн гранули (траклостробН 40 г/кг + дитiанон, 120 г/кг) 2,0-2,5 кг/га, чотириразово яблуня
На ефективнють роздтення речовин ютотно впли-вае вибiр елюенту. При пiдборi рухомоТ фази для хроматографiчного роздiлення дослiджуваних стробь луритв ми випробовували сумiшi ацетонiтрил-вода, ацетоттрил-водн розчини ортофосфорно!' або оцто-воТ кислоти у рiзних за об'емом спiввiдношеннях. У табл. 3 наведет рухомi фази, якi визначенi нами як оптимальт для елюювання дослщжуваних сполук.
Оскiльки спектри бiльшостi пестицидiв характери-зуються поглинанням в ультрафюлетовм (УФ) зонi, а розчинники, що зазвичай використовуються в оберне-но-фазовш ВЕРХ (метанол, ацетонiтрил, вода), про-зорi для УФ випромiнювання [1, 9], для визначення дослщжуваних фунгiцидiв ми використовували рщин-ний хроматограф Shimadzu (Японiя) з УФ детектором з дейтерieвою лампою.
Для встановлення оптимально' чутливост, м^ма-льно' кшькост кожно' сполуки, що детектуеться, та лшмного дiапазону детектування в шжектор хроматографа з петлею 20 мкл вводили градуювальнi розчини азоксистробшу та траклостробшу з рiзними концент-рацiями, починаючи з максимально'. Аналiз проводили при кiмнатнiй температурi колонки. Пiсля вибору оптимально' чутливост хроматографування кожного градуювального розчину проводили тричi для побу-дови графку залежностi висоти хроматографiчного пiку дослщжуваного фунгiциду вiд його концентрацií.
Розроблет нами оптимальнi умови визначення азоксистробшу та траклостробшу методом високое-фективно' рiдинноí хроматографií узагальненi в табл. 3.
Таблиця 3
Умови визначення азоксистробну та пiракпосmробiну методом ВЕРХ
Характеристика методу визначення Умови хроматографування
азоксистроб1н п1раклостроб1н
Тип детектора УФ
Довжина хвил1 детектування, нм 230 280
Колонка, розм1ри, мм хроматограф1чна сталева, 250x4,6
Нерухома фаза Нуклеосил 100-5 С18
Температура колонки, °С к1мнатна
Рухома фаза ацетонгтрил -0,1% водний розчин ортофосфорно!' кислоти (70+30, об.+об.) ацетоытрил -0,5 % водний розчин оцтово!' кислоти (75+25, об.+об.)
Об'емна витрата рухомоТ фази, мл/хв. 0,7 0,8
Чутливють, одиниц1 абсорбцп на шкалу 0,025 0,014
Час утримування, хв. 5,0-5,1 5,3-5,5
Об'ем, що хроматографуеться, мкл 20
МУмальна гальюсть, що детектуеться, нг 10
ЛУйний д1апазон детектування, нг 10-100
Залежнють висоти хроматограф1чного п1ку фунг1циду (в1дносн1 одиниц1) вщ його концентрацп' у градуювальному розчин (мкг/мл) y=11,91 +352,71x y=25,94+364,93x
Хроматографiчне роздтення та детектування стробтуритв, як i iнших пестицидiв, е важливим ета-пом методики виконання вимiрювань. В той же час для одержання достовiрних результатв якiсного та ктькюного визначення пестициду в харчових продуктах не менш важливими е попередт стадiï пiдготовки проби, а саме екстрак^я сполуки з проби, очистка отриманого екстракту вiд коекстрактивних речовин та його концентрування. Тому одним iз завдань нашого дослщження була розробка способiв пiдготовки проб стьськогосподарсько'!' продукцiï до подальшого хро-матографiчного визначення в них дослщжуваних стробтуритв.
Одним iз найпоширенiших методiв вилучення пес-тицидiв з харчових продукпв залишаеться рiдинна екстракцiя, яка характеризуеться утверсальтстю, нетривалiстю операцiй, експрестстю та не призво-дить до руйнаци дослiджуваних компонентiв [1, 6]. Процеси екстракцп тiсно пов'язанi з розчинтстю сполук, з 'х полярнiстю та дiелектричною проникнiстю розчинника.
Одержат екстракти крiм дослiджуваноï сполуки мютять значну кiлькiсть домiшок, переважно оргатч-ного походження, якi ускладнюють подальше хрома-тографiчне визначення та детектування. Коекстракти-внi речовини призводять до появи сторонтх пiкiв на хроматограм^ якi можуть маскувати пестицид, що визначаеться [1, 8]. Цим обумовлена необхщтсть очищення екстрактiв, для чого застосовують рiзнома-нiтнi фiзичнi та хiмiчнi методи: вакуумну сублiмацiю, рiзнi види хроматографiï, перерозподiл мiж двома рщи-нами, що не змшуються, обробку кислотами або лугами, охолодження екстракту, вибiр яких залежить вщ природи дослiджуваноï речовини та супуттх домiшок [1, 10].
При опрацювант методик визначення дослщжуваних стробтуритв в сiльськогосподарськiй продукцп
Пгieнiчнi нормативи та меж^ ктькюного визначення азоi
ми використовували рiдинну екстракцiю. ^раклостро-бiн з проб винограду, цукрового буряку та зерна хлiб-них злагав вилучали метанолом. Отримат екстракти очищали, регулюючи рН, перерозподiлом у двох системах розчиннигав, що не змшуються (водний розчин метанолу-гексан та гексан-ацетоттрил). Екстракцiю пiраклостробiну з проб виноградного соку проводили гексаном пюля коагуляцп ацетоном.
Азоксистробiн з проб зерна пшениц вилучали ацетоном, цибулi та хмелю - метанолом, капусти -ацетоттрилом, картопл^ зеленого горошку, цукрового буряку - сумшшю ацетонiтрил-вода, насшня соняш-ника та рiпаку - хлороформом. Отримат екстракти очищали перерозподтом у двофазнiй системi роз-чинниюв, а екстракти проб насiння олшних культур (соняшника та рiпаку) - ще й виморожуванням з сумь шшю для коагуляцiï.
Розробленi нами оптимальт умови екстракцп, очищення та хроматографiч-ного визначення обох фунгiцидiв були покладет в основу методичних вказь вок з аналiтичного визначення, як погодженi МОЗ Украïни та затверджет Мiнiстерством охорони навко-лишнього природного середовища Украши (табл. 4). Запропоноват методи з межами кiлькiсного визначення азоксистробшу та траклостробшу, що наведет у табл. 4, е високочутливими, селективними i дозво-ляють контролювати дотримання ппетчних нормати-вiв дослiджуваних стробiлуринiв в стьськогосподар-сьш продукцiï.
Висновки
1. Розроблено високочутливi та селективнi методи якiсноï щентифкаци та кiлькiсного визначення азоксистробшу та пiраклостробiну в сiльськогосподарськiй продукци, якi дозволяють контролювати встановленi ппетчт нормативи.
Таблиця 4
!робму та пiракпосmробiну в спьськогосподарськй продукц/ï
Об'ект дослщження Максимально допустимий рiвень, мг/кг Межа ктькюного визначення, мг/кг Номер методичних вказiвок
Азоксист робЫ
Зерно пшениц 0,2 0,1 № 608-2006 [4]
Цибуля зелена 0,05 0,05 № 644-2006
Цибуля-ртка 0,1 0,05
Хмiль (сирий) 0,4 0,4
Капуста 0,2 0,1 № 745-2007
Картопля 0,2 0,1 № 827-2008
Зелений горошок 0,1 0,05
Наання соняшнику 0,2 0,2 № 828-2008
Цукровий буряк 0,1 0,1 № 829-2008
Наання рiпаку 0,2 0,2 № 873-2009
ГЛраклостробЫ
Виноград 0,1 0,05 № 634-2006 [5]
Виноградний oiR не допускаеться 0,1
Цукровий буряк 0,2 0,1 № 728-2007
Зерно хлiбних злакiв 0,2 0,1
2. Впровадження офщшно затверджених методичних вказiвок з визначення азоксистробшу та траклостробшу методом ВЕРХ в практику роботи установ саттарно-епщемюлопчно1 служби та Мшютерства охорони навколишнього природного середовища Украши сприяе контролю за застосуванням у стьсь-кому господарствi препаратв на |'х основi, удоскона-
ленню монiторингу пестицидiв у довк^ та розробцi заходiв з мiнiмiзацiï ïх шкiдливоï дiï на оргатзм насе-лення.
Лiтература
1. Клисенко М.А., Александрова Л.Г., Демченко В.Ф., Ма-карчук Т.Л. Аналiтична хiмiя залишкових кiлькостей пес-
7. Перелк пестиц/^в i arpoxiMiKaTiB, дозволених до вико-ристання в УкраТн (офщйне видання). - К.: Юывест Маркетинг. - 2008. - 447 с.
8. Практическая газовая и жидкостная хроматография: Учеб. пособие / Б.В. Столяров, И.М. Савинов, А.Г. Виттенберг и др. - СПб.: Изд-во С.-Петербургского университета, 1998. - 612 с.
9. Садек П. Растворители для ВЭЖХ / П. Садек; Пер. с англ. А.А. Горбатенко и Е.И. Ревиной. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. - 704 с.
10. Чмиль В.Д. Состояние и перспективы использования современных инструментальных методов анализа пестицидов в Украине // Современные проблемы токсикологии. - 2002. - № 2. - С. 56-61.
11. Шевчук 1.В., Лошицький В.П. Проти хвороб яблун та грушл // Захист рослин. - 2002. - № 1. - С. 13-14.
12. Pesticide residues in food - 2004: Evaluations: Part I -Residues: Volume 2 / Joint Meeting of the FAO Panel of Experts on Pesticide Residues in Food and the Environment and the WHO Core Assessment Group, Rome, Italy, 20-29 September 2004 // FAO Plant Production and Protection Paper 182/2. - Rome, 2005. - 1420 p.
13. The e-Pesticide Manual [Електронний ресурс]: A World Compendium The e-Pesticide Manual / Version 3.2 200506. - Thirteenth Edition: Сй-вид-во CDS Tomlin, 2005. - 1 електрон. опт. диск (CD); 12 см. - Систем. вимоги: Pentium; 32 Mb RAM; CD-ROM Windows 95/98/2000/NT/XP.
Summary
ANALYTICAL PROVISION FOR HYGIENICAL MONITORING OF STROBILURIN FUNGICIDES RESIDUAL QUANTITY IN AGRICULTURAL PRODUCTS Korshun O.M.
Key words: strobilurin fungicides, high-performance liquid chromatography, agricultural products.
Were high-sensitivity and selective methods developed of or determination of azoxystrobin and pyraclostrobin with using high-performance liquid chromatography. The methods are grounded on extraction fungicides out of tests, rectification of extracts from coextract substances and further chromatography determination. Thresholds of quantitative detecta-bility of both compounds makes it possible to control of observation of hygienic norms in agricultural products. Piraklo-strobin and azoksistrobin are the synthetic analogues of strobiluriny it is matter which is abstracted from the culture of mushroom of Strobilurus tenacellus and renders a strong fungi toxic action. Strobilurines are is contact fungicides with the prolonged protective effect, oppress the mythochondryal breathing of pathogen, blocks the transition of electrons in the histohematins of b and c. Unlike triazoly, which are system fungicides, strobiluriny has kvazisystemic action, the mechanism of which consists of contact activity on the treated surface of plant with simultaneous absorption by sheet or fruit their waxen layer, by penetration inward and by a receipt to the opposite untilled surface as a result of gas diffusion in default of circulation in a plant with cellular juice. Introduction of the officially ratified methodical pointing on determination of azoxystrobin and pyraclostrobin method of high-efficiency liquid sorptography in practice of work of sanitary-epidemiological service establishments and Ministry of guard of natural environment of Ukraine is instrumental in control of application in agriculture of preparations on their basis, to the improvement of monitoring of pesticides in a natural environment and development of measures on minimization of their unfavorable operating on the population organism. Institute for gygyene and ekology National Medical University named abter O.O.Bogomoletz
Mamepian надтшов до редакци 2. 10. 09
тицифв: Навч. поабник. - К.: ЕКОПНТОКС, 1999. - 238 с.
2. Колесова Д.А., Чмырь П.Г. Защита плодоносящих садов яблони и груши // Защита и карантин растений. Приложение. - 2005. - № 6. - С. 49(1)-119(71).
3. Колесова Д.А., Чмырь П.Г. Против парши яблони и груши // Защита и карантин растений. - 1997. - № 5. - С. 14-15.
4. Методичн вказiвки з визначання азоксистробЫу в зерн пшениц методом високоефективноТ рщинноТ хроматографа Му № 608-2006 // Методичн вказiвки з визначен-ня мiкрокiлькостей пестици^в в продуктах харчування, кормах та навколишньому середовищг - КиТв, 2008. -№ 56. - С. 5-34.
5. Методичн вказiвки з визначення траклостробЫу у ви-ноградi i виноградному соку методом високоефективноТ рщинноТ хроматографп: МУ № 634-2006 // Методичн вказiвки з визначення мiкрокiлькостей пестици^в в продуктах харчування, кормах та навколишньому середо-вищг - КиТв, 2008. - № 59. - С. 164-179.
6. Мокшина Н.Я., Ерина О.В., Шаталов Г.В., Быковский Д.В. Применение жидкостной экстракции в анализе водорастворимых витаминов // Реферати докладiв другого мiжнародного форуму „Аналитика и аналитики". Воронеж, 22-26 вересня 2008 р. - Т. 2. - Воронеж, 2008. - С. 481.
