Аминобензимидазол в реакциях трехкомпонентной конденсации Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

са1№ = 1

(л

3

должен описываться прямой лини-

ей с угловым коэффициентом tgv1 = кзк0С0х. По мере же увеличения t > 60 с будет наблюдаться явное отклонение от прямой линии в указанных координатах и при фиксированном значении времени ^ степень этого отклонения будет определяться ве-( о Л

личиной:

1 --

2к д tl;

, которая и позволит оценить

константу диссоциации, кэ. Рассмотрим, наконец, характер изменения во времени концентрации продукта электрохимической реакции, Ск, 00:

(27)

¿Ск,(t) = Цд

Са, (t) • dt.

СЯ, (t) = к^1 • к3 • к1 • С0

^3 (

6

1

к

(28)

д /

Из опытных данных, полученных выше, известны значения констант к3, к, и кд. В таком случае, используя (29), если расчетным путем из площади под вольтамперной кривой можно оце-

нить величину С^ при времени, например ^ и

оценивается значение константы, к3д. Или при малых значениях времени t из графика в координатах

Ск,№ = 1

(и Л 12

который должен представлять

собою прямую линию, находят величину к3д из кз • кОСОх. Теперь, зная к3д и увеличивая время ^ расчетным путем повторно находят значение константы диссоциации, кд.

ЛИТЕРАТУРА

1. Захарова Э.А., Пичугина В.М., Толмачева Т.П. //

Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. № 9. С.1000-1005.

2. Томилов А.П. и др. Электрохимия органических соединений. Л.: Химия. 1968. 592 с.

3. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я., Слепушкин В.В. Инверсионные электроаналитические методы. М.: Химия. 1988. 240 с.

4. Методы анализа пищевых продуктов. Проблемы аналитической химии. М.: Наука. 1988. 132 с.

5. Карбаинов Ю.А. и др. // Электрохимия. 2002. Т.38. № 12. С.1494-1497.

Кафедра физической и аналитической химии

УДК 547.785.5

Х.С.ШИХАЛИЕВ, Д.В.КРЫЛЬСКИЙ, А.Ю.ПОТАПОВ, М.Ю. КРЫСИН, И.Н. ТРЕФИЛОВА АМИНОБЕНЗИМИДАЗОЛ В РЕАКЦИЯХ ТРЕХКОМПОНЕНТНОЙ КОНДЕНСАЦИИ

(Воронежский государственный университет)

Трехкомпонентной конденсацией с участием 2-аминобензимидазола, арилальдеги-дов и дикарбонильных соединений (ацетоуксусного эфира, ацетоацетанилида, 1,3-циклогександиона) получены 1,4-дигидробензо[4,5]имидазо[1,2-а]пиримидин-3-карбокси-лат, 1,4-дигидробензо[4,5]имидазо[1,2-а]пиримидин-3-карбоксамид и гексагидробен-зо[4,5]имидазо[2,1-Ь]хиназолинон, соответственно. В реакции с ортоформиатом и диме-доном получен тетрагидробензо[4,5]имидазо- [2,1-Ь]хиназолинон.

Усилившийся в последнее время интерес к синтетической химии аминоазолов, в частности, 2-аминобензимидазола (1), 3-амино-1,2,4-триазола и родственных соединений объясняется широкими возможностями, которые предоставляют указанные вещества в синтезе азагетероциклов. Будучи активными К,К-бинуклеофилами, аминоазолы способны вступать в реакции двух- и трехкомпо-нентной конденсации с электрофилами различной природы. Изучены реакции 1 с арилиденпроиз-

водными ацетонитрила и цианацетамида [1], ди-медона и кислоты Мельдрума, с халконами и эфи-рами коричной кислоты [2]. Для аминотриазолов описаны трехкомпонентные конденсации с участием альдегидов и метиленактивных дикарбо-нильных соединений: димедона, ацетоуксусного эфира, ацетоацетанилидов [3-5].

В настоящей работе исследована реакционная способность аминобензимидазола 1 в реакциях трехкомпонентной конденсации с участием

арилальдегидов или ортоэфиров и дикарбониль-ных соединений.

Найдено, что кипячение в спирте смеси 1, арилальдегида 2 и ацетоуксусного эфира 3 приводит к 1,4-дигидробензо[4,5]имидазо[1,2-а]пирими-дин-3-карбоксилату (7). Заменой 3 на ацетоацета-нилид 4 получен 1,4-дигидробензо[4,5]имид-азо [1,2-а]пиримидин-3-карбоксамид (8).

2 a R1=H, б R1=3-Cl; 4,8 R2=2-Me; 5 a R3=H, б R3=Me; 7,8 R1=H; 9 R1=3-Cl, R3=H; 10 R3=Me

При кипячении в диоксане смеси 1, 2 с 1,3-циклогександионом (5а) выделен гексагидробен-зо[4,5]имидазо[2,1-Ь]хиназолинон (9). Наконец, взаимодействие 1 с димедоном (5б) и ортоформиа-том (6) при кипячении в последнем в качестве растворителя привело к получению тетрагидробен-зо[4,5]имидазо-[2,1-Ь]хиназолинона (10). Структура полученных соединений доказана методами элементного анализа и ЯМР ^-спектроскопии.

Этил-2-метил-4-фенил-1,4-дигидробензо[4,5]-имидазо[1,2-а]пиримидин-3-карбоксилат (7). Смесь 1.33 г (10 ммоль) 1, 1.06 г (10 ммоль) 2а, и 1.30 г (10 ммоль) 3 в 15 мл этанола кипятили 50 мин. Неокрашенный осадок отфильтровывали, перекри-сталлизовывали из диоксана. Выход 0.87 г (26%). Т.пл. 287-289 оС. Спектр ЯМР !Н (ДМСО^), 5, м.д.: 1.21 т (3Н, СНзСН2); 2.49 с (3Н, СН3); 4.09 кв (2Н, СН3СН2); 6.46 с (1Н, СН); 6.87-7.34 м (9Н, аром.); 10.80 уш.с (1Н, КИ). Найдено, %: С 72.12;

H 5.66; N 12.40. C20H19N3O2. Вычислено, %: C 72.05; H 5.74; N 12.60.

^3-(2-метилфенил)-2-метил-4-фенил-1,4-ди-гидробензо[4,5]имидазо[1,2-а]пиримидин-3-карбокс-амид (8). Смесь 1.33 г (10 ммоль) 1, 1.06 г (10 ммоль) 2а, и 1.91 г (10 ммоль) 4 в 15 мл этанола кипятили 30 мин. Неокрашенный осадок отфильтровывали, перекристаллизовывали из диоксана. Выход 0.77 г (20%). Т.пл. 299-300 оС. Спектр ЯМР !Н (ДМСО-а6), 5, м.д.: 1.92 с (3Н, СН3); 2.32 с (3Н, СН3); 6.62 с (1Н, СН); 6.82-7.40 м (13Н, аром.); 9.04 с (1Н, NH); 10.12 с (1Н, NH). Найдено, %: C 76.27; H 5.76; N 14.40. C25H22N4O. Вычислено, %: C 76.12; H 5.62; N 14.20.

12-(3-Хлорфенил)-1,2,3,4,5Д2-гексагидробеюо-^^имидазоРД-ЭДхиназолин-Ьон (9). Смесь 1.33 г (10 ммоль) 1, 1.42 г (10 ммоль) 2б, и 1.12 г (10 ммоль) 5а в 15 мл диоксана кипятили 3 ч. Неокрашенный осадок отфильтровывали, перекристаллизовывали из ДМФА. Выход 1.49 г (42%). Т.пл. >300 оС. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО^), 5, м.д.: 1.87-2.17 м (2Н, СН2); 2.26-2.40 м (2Н, СН2); 2.62-2.82 м (2Н, СН2); 6.39 с (1Н, СН); 6.88-7.54 м (8Н, аром.); 11.12 с (1Н, NH). Найдено, %: C 68.47; H 4.72; N 12.40. С20Н^СШ30. Вычислено, %: C 68.67; H 4.61; N 12.01.

3,3-Диметил-1,2,3,4-тетрагидробензо[4,5]имид-азо[2,1-ЭДхиназолин-1-он (10). Смесь 1.33 г (10 ммоль) 1 и 1.40 г (10 ммоль) 5б в 5 мл триэтил-ортоформиата 6 кипятили 20 мин. Неокрашенный осадок отфильтровывали, перекристаллизовывали из ДМФА. Выход 1.14 г (43%). Т.пл. >300 оС. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-а6), 5, м.д.: 1.28 с (6Н, 2СН3); 2.62 с (2Н, СН2); 3.71 с (2Н, СН2); 7.58 т (1Н, аром.); 7.65 т (1Н, аром.); 7.95 д (1Н, аром.); 8.36 д (1Н, аром.); 9.10 с (1Н, СН). Найдено, %: C 72.49; H 5.72; N 15.50. C^H^O. Вычислено, %: C 72.43; H 5.70; N 15.84.

ЛИТЕРАТУРА

1. Комыхов С. А. и др. Органическая химия в ХХ веке. Школа молодых ученых. Тез.докл. М. 2000. С. 19.

2. Широбокова М.Г. и др. Там же. С. 21.

3. Липсон В.В. и др. ХГС. 2003. № 9. С. 1383.

4. Федорова О.В. и др. Изв. АН. Сер. хим. 2003. №8. С. 1677.

5. Muravyova E.A. et al. Chemistry of Nitrogen Containing Heterocycles. International conference. Abstr. P. 108.

Кафедра органической химии