ЗАВИСИМОСТЬ МЕЖДУ СКОРОСТЬЮ ФОТОИНИЦИИРОВАННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И ХИМИЧЕСКИМ СДВИГОМ УГЛЕРОДА КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ <х,а-ДИАЛКОКСИАЦЕТОФЕНОНОВ В СПЕКТРАХ ЯМР 13С Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, Серия Б, 1994, том 36, №3, с. 510 - 511

УДК 541.64

ЗАВИСИМОСТЬ МЕЖДУ СКОРОСТЬЮ ФОТОИНИЦИИРОВАННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И ХИМИЧЕСКИМ СДВИГОМ УГЛЕРОДА КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ <х,а-ДИАЛКОКСИАЦЕТОФЕНОНОВ

В СПЕКТРАХ ЯМР 13С

©1994 г. В. В. Шибанов, В. Л. Мизюк, И. И. Маршалок

Украинский полиграфический институт им. И. Федорова 290020Львов, ул. Подголоско, 19

Поступила в редакцию 22.06.93 г.

Показано, что скорость фотоинициированной 2,2-диалкокси-1 -арилэтанонами полимеризации ме-тилметакрилата и их фотоииициирующая активность коррелируют с химическим сдвигом атома углерода карбонильной группы в спектрах ЯМР |3С.

В настоящей работе нами впервые установлена корреляционная зависимость между скоростью фотоинициированной 2,2-диалкокси- 1-арил-этанонами полимеризации метилметакрилата, а также их фотоинициирующей активностью и хим. сдвигом атома углерода карбонильной группы в спектрах ЯМР 13С.

Исследовали производные ацетофенона общей формулы

<Оьс-с-н .

(Ж

I

где X = Н, ал кил, На1, Ы02, РЬ; Я - алкил, замещенный алкил; Я' - Н, алкил, замещенный алкил; эти соединения синтезировали стандартным методом ацетализации альдегидов спиртами. Определены физико-химические свойства и спектральные характеристики (ЯМР 'Н и 13С, УФ, ИК) указанных соединений. Полимеризацию метилметакрилата исследовали дилатометрическим методом на приборе и по методике [1]. Концентрация фотоинициаторов в метилметакрилате во всех случаях составляла 1 х 10-3 моль/л. Облучение ячейки дилатометра проводили полным светом ртутной лампы высокого давления ДРТ-400; интенсивность излучения (при 339 нм) равна 3 х 10~5 Эйнштейн/см2, толщина поглощающего слоя 1.5 мм. Эффективность фотоинициирования радикальной полимеризации у определяли как произведение квантового выхода фотолиза инициатора ф на эффективность инициирования /по методике [2]. Погрешность в определении хим. сдвига в спектрах ЯМР 13С ("Вгикег", рабочие частоты 50 и 100 МГц) оценены нами в ±0.15 м. д.; эффективности фотоинициирования ±1 х 10""4; скорости полимеризации ±5 х 10~2 моль/(л с).

Корреляционная зависимость между скоростью фотополимеризации и>п-метилметакрилата, инициированной соединениями I, эффективностью фотоинициирования у и хим. сдвигом §

193 194 195 6с,м.д.

Зависимости скорости фотоинициированной полимеризации метилметакрилата (Л) и эффективности фотоинициирования (Б) от хим. сдвига углерода карбонильной группы в спектрах ЯМР

13С 2,2-диалкокси-1 -арилэтанонов. Значения радикалов в формуле I: Я=Я' = мзо-С3Н7 {1 - 9,13), втор-С4Щ (10), к-С10Н21 (77); Я = н-С7Н15, Я' = ОН (72); X = Н (7,10 -12), 4-СН3 (2), 4-ОСН3 (3), 4-изо-С3Н7 (4), 4-РЬ (5), 4-ОРЬ (6), 4-С1 (7), 4-Вг (8), 4-Ы02 (9), З-Вг (73).

ЗАВИСИМОСТЬ МЕЖДУ СКОРОСТЬЮ

511

сигналов их карбонильных групп показаны на рисунке.Обе зависимости линейны с коэффициентами корреляции 0.89 и 0.91 соответственно.

Установленные зависимости могут иметь важное значение для прогнозирования фотоиниции-рующей активности инициаторов в зависимости от их химического строения.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Грищенко В.К., Маслюк А.Ф., Гудзера С.С. Жидкие фотополимеризующиеся композиции. Киев: Наукова думка, 1985.

2. Шибанов В.В., Базылюк К.Ф., Маршалок И.И., Воронов СЛ. // Высокомолек. соед. А. 1993. Т. 35. №2. С. 115.

Correlation between Rate of Photoinitialized Polymerization and Chemical Shift of Carbonyl Carbon of a,oc-dialkoxyacetophenones in 13C NMR Spectra

V. V. Shibanov, V. L. Mizyuk, and 1.1. Marshalok

Fedorov Printing Institute, Ukraine, ul. Podgolosko 19, L'vov, 290020 Ukraine

Abstract - It was shown that the rate of methyl methactylate polymerization, photoinitialized by 2,2-dialkoxy-1-arylethanones, and their photoinitializing activity, correlate with chemical shift of carbonyl carbon in C NMR spectra.

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ том 36 № 3

1994