CC BY
14ЯМР-ИССЛЕДОВАНИЕ РАЗНОЛИГАНДНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНИДОВ. СООБЩЕНИЕ 8. МОЛЕКУЛЯРНАЯ ДИНАМИКА И ПАРАМАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА БЕТА-ДИКЕТОНАТОВ С МАКРОЦИКЛОМ 18-КРАУН-6 В ЗАВИСИМОСТИ ОТ ЛАНТАНИДНОГО
КАТИОНА
Бабайлов С.П. (babajlov@che.nsk.su), Майничев Д.А. Институт неорганической химии СО РАН
Данная работа является продолжением серии из 7-и ранее опубликованных статей, ссылки на которые приводятся ниже.
1.Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г., Мартынова Т.Н., Никулина Л.Д., // Журн. структур. химии.- 1988.29.- N 4.- С.80-83.
2. Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г., Мартынова Т.Н. и др.// Журн. Структур. Хим.- 1990.- 31.- N 3.- С. 44-47.
3. Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г. // Журн. Структур. Хим.- 1990.- 31.-N 2.- С.65-69.
4. Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г., Габуда С.П.// Изв. АН СССР. Сер. Хим.- 1990.- 11.-С.2661-2662.
5. Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г. // Ж. Структ.Химии.- 1993.- 33.- N 3.- С. 156-159.
6. Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г.//Ж. Структ. Химии.- 2000.- 43 .- N 3.- С. 657-659.
7. Babailov S.P., Maynichev D.A., Krieger Yu.H.// Proceedings of the 15-th European Experimental NMR Conference (EENC2000). University of Leipzig (Leipzig, Germany).- 2000.- Poster 367; http://eenc.uni-leipzig.de/Babailov1.pdf
Вводная часть
В последние два десятилетия проявляется повышенный интерес к изучению комплексов макроциклических полиэфиров (МЦПЭ) с катионами лантанидов (Ьп), который обусловлен тем, что МЦПЭ являются перспективными экстрагентами и ЯМР-аналитическими реагентами, кроме того МЦПЭ многими исследователями рассматриваются в качестве модельных соединений для природных ионофоров [1-3]. Метод ЯМР позволяет эффективно решать задачи определения молекулярной структуры и динамики комплексов Ьп с МЦПЭ [3]. Особенный интерес к этим исследованиям обусловлен в последнее время тем, что недостаточно изучены молекулярно динамические процессы в комплексах в-дикетонатов Ьп с МЦПЭ, которые используются в качестве фоторезистов [4], и в связи с перспективой применения фото-чувствительных фталоцианиновых, стириловых и др. производных МЦПЭ в молекулярной электронике [5].
Ранее были охарактеризованы и интерпретированы спектры ЯМР комплексных ионных пар [Ьп(ПТА)2(18-краун-6)]+[Ьп(ПТА)4]-(И20)4, формирующихся в слабо полярных растворителях, где ПТА- анион пивалоилтрифторацетонато; Ьп= Ьа (I), Се (II), Рг (Ш)и Ш (IV) [3,7]. Кроме того, в [3] путем исследования температурной зависимости формы сигнала ЯМР обнаружена внутримолекулярная инверсия молекул 18-краун-6 в комплексных катионах III. Схема химического обмена в этих комплексных катионах представлена на Рис.1.
Рис. 1. Схема внутримолекулярной инверсии молекул 18-краун-6 в катионных фрагментах ^п(ПТА)2( 18-краун-6)]+
10
9
-10
~~I— -12
-14
-16
-18 ррт
Рис.2. 100 Мгц 1Н ЯМР спектры ^(^^^(18-^7^6)]+ в 8:1 смеси CDa3 и CD2Cl2 при различных значениях температуры: 223 К (1), 253 К (2), 263 К (3), 273 К (4), 283 К (5), 288 К (6), 293 К (7), 298 К (8), 303 К (9); 311.5 К (10); значения химических сдвигов относительно ГМДС.
В настоящей работе продолжено изучение внутримолекулярной динамики и свойств [Ln(ПТA)2(18-краун-6)]+ для Ln= La, Ce, Pr и Ш в D8-толуоле с целью определения зависимости энтальпии активации и парамагнитных свойств от атомного номера катиона Ln. Ранее был исследован стехиометрический состав комплексов методом лигандного замещения анионов в-дикетонов [3,7]. В этой связи, представляет интерес определение активационных параметров инверсии краунэфира
8
7
6
5
4
3
2
1
в комплексах, где анионы ПТА замещены на какие либо другие анионы, например, ФОД с целью сопоставления полученных результатов. Обнаружено, что свободная энергия активации инверсии молекул 18-краун-6 в [Ьп(ФОД)2(18-краун-6)]+ равна АО*(363К)= 74.3±9 КДж/моль, что несколько больше, чем значение аналогичного параметра АО$(363К)= 63.9±9 КДж/моль в [Ьп(ПТА)2(18-краун-6)]+ .
Результаты и обсуждение
Сигналы в спектрах 1Н ЯМР комплексных ионных пар [Ьп(ПТА)2(18-краун-6)]+[Ьп(ПТА)4]- (Н20)4 детально исследованы и отнесены в [6,7]. Нами в настоящей работе детально проанализированы спектры 1Н ЯМР этих комплексных ионных пар в широком диапазоне температур от 185 К до 382 К (растворители- Б8-толуол, СОСЬ и СБ2С12). На Рис.2. представлена температурная зависимость сигналов, соответствующих диастереотопным протонам групп -СН2- молекул 18-краун-6 в комплексных катионах [Се(ПТА)2(18-краун-6)] (см. Рис.1). Экзо ориентированным протонам групп -СН2- соответствует сигнал в более слабом магнитном поле по сравнению с сигналом эндо ориентированных протонов для спектров при низкой температуре (аналогично с [8]). При повышении температуры наблюдается характерное для стереохимически нежестких систем изменение формы сигналов, которое проинтерпретировано как инверсия молекул 18-краун-6 (аналогично с инверсией молекул макроцикла в [Ьп(К03)3(18-краун-6)] в [6]).
В результате количественного исследования формы сигналов ЯМР в рамках методик динамического ЯМР применительно к двухпозиционному обмену протонов, описанных в [3,6,9,11], были оценены значения констант скоростей (к) этого химического обмена (Рис.3) при различных температурах, Рис.4. В частности, установлено, что время жизни комплексных катионов [№(ПТА)2(18-краун-6)]+ при комнатной температуре составляет т= 1/к = 50 мс.
1 I 1 1 1 1 I 1 1 1 1 I 1 1 1 1 I 1 1 1 1 I 1 1 1 1 I 1 1 1 1 I 1 1 1 1 I 1 1 1 1 I 3 2 1 0-1-2-3-4
5 , М.Д.
Рис.3. 100 Мгц 1Н ЯМР спектры [Ш(ПТА)2(18-краун-6)]+ в Б8-толуоле при различных значениях температуры: 298 К (1), 303 К (2), 308 К (3), 313 К (4), 318 К
(5), 323 К (6), 358 К (7), 377 К (8), 382 К (9); значения химических сдвигов относительно ГМДС.
С помощью линейно регрессионного анализа зависимости 1п(к/Т) от 1/Т в рамках уравнения Эйринга [3,8,9]
1п (к/Т) = - АН* /ЯТ + А Б* /Я + 1п(кв /^ (1)
были определены следующие значения энтальпии активации АН^= 68± 15 КДж/моль, 55.2± 15 КДж/моль и 60.1± 13 КДж/моль процессов инверсии 18-краун-6 соответственно для комплексных катионов Се, Рг и № в Б8-толуоле (см. на рис.4 в качестве иллюстрации определение АН для комплексных катионов №).
Рис. 4. Зависимость 1п(к/Т) от 1/Т, где к - константа скорости инверсии молекул 18-краун-6 в [Ш(ПТА)2(18-краун-6]+; Т - температура; растворитель - Б8-толуол.
Необходимо отметить, что нами были проведены дополнительные исследования процесса инверсии в комплексах III методом бирезонанасного переноса спинового насыщения, аналогично тому, как в [11] был исследован процесс вращения фенильных фрагментов парамагнитных комплексов DyH(oep)(tpp), где (oep)- октаэтилпорфирин, (tpp)- тетрафенилпорфирин. Это дополнительное исследование было предпринято как для независимой проверки результатов, полученных по методике исследования температурной зависимости формы сигнала ЯМР, так и для отработки методик исследования динамических процессов в парамагнитных комплексах Ln. Дело в том, что динамический ЯМР мало использовался для определения активационных параметров внутримолекулярных процессов в парамагнитных комплексах лантанидов. В этой связи методики исследования внутримолекулярных динамических процессов и определения активационных параметров разработаны недостаточно хорошо в парамагнитных координационных соединениях Ln. Для оценки значений констант скоростей реакций химического обмена kA использовали соотношение [11,12]
VeffKVA)/VeffKVB) = 1 - 1/(1+T1A кд) (2)
где veff(TO,v) = v1(to,v) - v2(to,v) , т.е. разностный сигнал от интегральных интенсивносей сигнала ЯМР при частотах вторичного радиочастотного сигнала vX = vB и vX = 2vA - vB; A и B- химические формы системы химического обмена A ^ B; vA и vB - частоты резонансных сигналов, соответствующих химическим формам A и B. Установленное значение оказалось равным AH^= 54.1 ± 7 КДж/моль, что согласуется с теми результатами, которые были получены путем изучения формы сигнала ЯМР.
Как можно видеть из полученных значений энтальпии активации для комплексов II, III и IV, они различаются в пределах ошибки определения. При этом можно обнаружить незначительное понижение AH с ростом атомного номера Ln, что, вероятно связано с так называемым эффектом лантанидного сжатия.
Необходимо отметить, что при исследовании формы сигнала ЯМР в зависимости от температуры нами специально учитывалась температурная зависимость лантанид-индуцированных сдвигов в рамках Кюри-Вэйсовской аппроксимации [3,6]:
5лис = a + b/T (3)
Как видно из Рис.5 экспериментальные значения ЛИС хорошо описываются линейной зависимостью от 1/T, при этом на диаграмме группам -CH2- соответствует среднее значение для экзо и эндо протонов. Требуется заметить, что были исследованы также спектры при температурах ниже 291 К, которые не представлены на Рис.2, т.к. они были получены при значении частоты радиочастотного импульса на 1 КГц меньше (из-за существенной температурной зависимости химических сдвигов). Необходимые при анализе формы сигналов ЯМР значения ЛИС для сигналов экзо и эндо протонов «в отсутствии обмена» для случая промежуточного и быстрого обмена (в шкале времени ЯМР [9]) рассчитывались
A8i(T) = A8i(To)(1/T +A)/ (1/To +A) , (4)
где А- константа, определяемая из анализа среднего значения ЛИС для групп -CH2-, T0= 240 К. Предполагалось, что при T0= 240 К значение разности химических
сдвигов экзо и эндо протонов «в отсутствии обмена» совпадает с непосредственно экспериментально определяемой разностью, поскольку по оценке константа скорости химического обмена значительно меньше 1 с-1. Следует отметить, что нами специально были исследованы спектры ^ ЯМР комплексных ионных пар [Рг(ПТА)2(1 8-краун-6)]+[ Pr(ПТА)4]- при 178 и 173 К в 8:1 смеси CD2a2/CDaз на спектрометре Bruker MSL-400 (400 МГц). Однако, не было обнаружено расщепления дублетных сигналов групп -СН2 при низких температурах, аналогичного комплексам ^и(Ш3)3(18-краун-6)] и ^и(Ш3)3(диаза-18-краун-6)] [3].
Рис. 5. Температурная зависимость изотропных парамагнитных лантанид-индуцированных сдвигов в спектрах 100 Мгц 1Н ЯМР для различных групп комплексных катионов [№(ПТА)2(18-краун-6]+ относительно соответствующих групп в диамагнитных катионах [Lа(ПТА)2(18-краун-6]+, растворитель - D8-толуол.
Для дополнительной качественной характеризации комплексных ионных пар
в зависимости от атомного номера Ln нами проведены следующие эксперименты. В раствор СОС13 добавлялись в равной пропорции исходные реагенты Ln(ПТА)3, Ln (ПТА)3 и 18-краун-6. Проведенные взаимные сравнения интегральных интенсивностей сигналов ЯМР для катионных фрагментов с различными Ln и Ln свидетельствуют о том, что термодинамическая
стабильность [ЬЦПТА)2(18-краун-6)]+ уменьшается с ростом атомного номера в ряду Ln= La, Ce, Рг и Nd, в предположении, что термодинамическая стабильность анионов [Ьп(ПТА)4]- не зависит или слабо зависит от атомного номера.
В табл.1. приведены измеренные значения скоростей спин-решеточной релаксации на протонах диамагнитных (La) и парамагнитных комплексов (Ce и Рг), а также определенные на основании этих данных значения дипольных парамагнитных лантанид-индуцированных увеличений скоростей спин-решеточной релаксации на протонах различных групп исследуемых комплексов. Как видно из табл. 1. наблюдаются значительные (примерно на порядок) увеличения скоростей релаксации на протонах парамагнитных комплексов по сравнению с диамагнитными. Из анализа парамагнитных дипольных вкладов в скорости спин-решеточной релаксации по методике, описанной в [11,13], установлены значения эффективных расстояний Ln-H, а также рассчитанные нами значения средних расстояний Ln-H (табл.2, табл.6).
Для сравнения в табл.2. представлены значения рассчитанных нами средних расстояний Ln-H и эффективных расстояний Ln-H для протонов различных групп в модельных соединениях (по данным РСтА). Анализ структурных параметров, представленных в табл.2. и табл.6., свидетельствует о том, что молекула S наряду с двумя хелатными анионами входит в состав первой координационной сферы катиона Ln. Полученные по данным исследования лантанид-индуцированных увеличений скоростей спин-решеточной релаксации геометрические параметры свидетельствуют о том, комплексные катионы Ce и Рг имеют близкое пространственное строение.
Экспериментально установленные значения геометрических параметров, характеризующих строение катионов ионных пар, представлены в табл. 2 и 3. Значение параметра ЛБ, описывающего степень соответствия рассчитанных и экспериментальных ЛИС свидетельствуют о том, что экспериментальные ЛИС с достаточной точностью характеризуются в рамках использованной геометрической модели.
С целью сопоставления полученных результатов с результатами РСтА для комплексов [ьп^03)^] нами рассчитаны следующие параметры по данным, приведенным в [16]. Для каждой из соседних групп NO3 величина угла №ось симметрии равна 32°, значение параметра аналогичного сигма примерно равно - 20° , а значение эффективного угла С^)-ьп -ось симметрии составляет 101° . Полученные результаты свидетельствуют об определенной близости структур координационных полиэдров из кислородных атомов в катионах ионных пар и в комплексах [Ьп^03)^]. Необходимо отметить, что значения геометрических параметров о и 0i монотонно изменяются по мере увеличения атомного номера Ln. Монотонный характер изменения строения координационного полиэдра из атомов кислорода в катионах ионных пар с ростом атомного номера Ln, видимо, обусловлен эффектом лантанидного сжатия.
Представляет интерес анализ изменения анизотропии парамагнитной восприимчивости катионов ионных пар, вызванных изменением геометрического строения в зависимости от Ln. Известна теоретическая зависимость анизотропии магнитной восприимчивости (Х^п)) в ряду изоструктурных комплексов Ln [17], см. табл. 4 . Отношение экспериментальных значений восприимчивости к теоретической в зависимости от Ln может служить параметром, характеризующим изменение геометрического строения комплексов от Ln. Представленный в табл. 5. анализ значений анизотропии парамагнитной восприимчивости (значения - х^/Х^п) нормированы на 1 для Рг) подтверждает сделанный выше вывод о монотонном изменении геометрии катионов ионных пар от атомного номера катиона Ln. Следует также отметить нарушение (или отклонение) зависимости парамагнитной восприимчивости (от Ln) в инклюзивных
комплексных катионах [Ьп(ПТА)2(18-краун-6)]+, от прогнозируемой зависимости по Блини.
По имеющимся в литературе данным РСтА для комплексов Рг(ДПМ)3 (ДПМ-дипивалоилацетон) нами рассчитаны следующие параметры, характеризующие взаимное положение хелатных колец анионов ДПМ. Половина величины угла Н(СН)-Ьп-Н(СН) (параметр соответствует 01) равна 460 . Значение угла, соответствующего о равно -310 . Видно, что значение параметров 0i в катионах ионных пар несколько меньше значения соответствующего параметра в Рг(ДПМ)3. Это позволяет предположить, что в катионах ионных пар существует внутрикомплексное стерическое взаимодействие хелатных колец Ь. Причем степень взаимодействия увеличивается с ростом атомного номера (учитывая характер изменения параметра сигмы).
Ранее был исследован стехиометрический состав комплексов методом лигандного замещения анионов в-дикетонов [3,7]. При этом были получены и охарактеризованы методом ЯМР катионы состава [Ьп(ГФА)2(18-краун-6)]+ и [Ьп(ПТА)(ГФА)(18-краун-6)]+. В этой связи, представляет интерес определение активационных параметров инверсии краунэфира в комплексах, где анионы ПТА замещены на какие либо другие анионы, например, ФОД с целью сопоставления полученных результатов. Обнаружено, что свободная энергия активации инверсии молекул 18-краун-6 в [Ьп(ФОД)2(18-краун-6)]+ равна АО$(363К)= 74.3±9 КДж/моль, что несколько больше, чем значение аналогичного параметра АО^(363К)= 63.9±9 КДж/моль в [Ьп(ПТА)2(18-краун-6)]+ (Табл. 7). Это увеличение свободной энергии активации может быть связано как с более сильными электрон-акцепторными свойствами анионов ФОД по сравнению с ПТА, так и с тем, что они занимают больший объем за счет более разветвленных заместителей по сравнению с молекулами ПТА.
Таблица 1. Значения скоростей спин-решеточной релаксации (Я, s-1) и
парамагнитных лантанид-индуцированных вкладов в скорости спин-решеточной
* 1
релаксации (Я , ^ ) на различных протонах катионных фрагментов комплексных
Вещество Я(СН) Я(СН2) Я(СНэ) Я*(СН) Я* (СН2) Я* (СН3)
^28]+^ Ь4]- 0.83 4.8 1.3 0 0 0
[Се Ь28]+[Се Ь4]- 30.3 43 9.5 29.5 38.2 8.2
[рг ь2б]+[рг ь4]- 19.9 36 9.1 19.1 31.2 7.8
Ь = ПТА, Б = 18-краун-6.
Таблица 2. Средние значения расстояний Ьп-Н ( г ) и эффективные расстояния
N
Ьп-Н, где гэф= (i / n2 г-6) 16
I
Вещество -СН -СН -СН3 -СН3 -СН2 -СН2 Литера
г Гэф г Гэф г Гэф тура
рг(ДПМ)э 5.00(2) 5.00(2) 5.76(9) 5.56(9) (14)
La(NOз)зS - - - - 4.21(2) 4.05(2) (15)
[СеЬ2Б]+ 5.0 5.0 5.76 5.56 4.46(3) 4.3(3)*
[ргь2б]+ 5.0 5.0 5.76 5.56 4.56(3) 4.4(3)*
* Рассчитано в предположении, что эффективное расстояние до протонов СН3-группы равно 5.56.
Таблица 3. Значения геометрических параметров 01 (СН), 02 (СН2), 03 (СИз), 04 (СР3), о (градусы), которые были найдены из анализа значений лантанид-индуцированных сдвигов, в катионах [ЬпЬ2Б]+. _
Ьп 0, 02 0з 04 о АР
Се 29 105 53 30 -29 1.1 10-2
Рг 36 114 50 44 -7 1.4 10-3
№ 42 117 52 51 0 1.2 10-3
Здесь 0i - углы между осью симметрии и векторами Ьп-Н, о - диэдральный угол между плоскостью хелатного кольца и плоскостью, перпендикулярной плоскости, в которой лежат ось С2 и прямая, проходящая через ядра Ьп и Н(СН), АР- параметр, характеризующий степень соответствия расчетных и экпериментальных значений лантанид-индуцированных сдвигов при параметрической подгонке методом
найменьших квадратов: ^=[^ Щ(5^ - 5са1с) / ^ Щ(5оЬх)2]05
Таблица 4. Численные значения параметров, характеризующих парамагнитные псевдо-контактные (ПК) и Ферми контактные вклады в лантанид-индуцированные химические сдвиги (ЛИС) в спектрах ЯМР координационных соединений лантанидов (Ьп).
конф Ьп I И: Х(Ьп) = И21(1+1)(21- ПК* ФК**
игура 1)(21+3)<1°а°> ЛИС,% 1)1(1+1) ЛИС,%
ция
4^ Се3+ 5/2 6/7 -11.8 -6.52 -1.071 -3.40
4^ РГ3+ 4 4/5 -20.7 -11.44 -3.2 -10.16
4^ №3+ 9/2 8/11 -8.08 -4.46 -4.909 -15.58
4^ Рт3+ 4 3/5 +4.28 +0.36 -4.8 -15.24
4^ 8т3+ 5/2 2/7 +0.943 +0.52 -1.786 -5.67
416 Еи3+ 0 - - -
1 3/2 - -
2 3/2 - -
4f7 Gd3+ 7/2 2 0 0 31.5 +100
41е ТЬ3+ 6 3/2 -157.5 -87.02 31.5 +100
419 Бу3+ 15/2 4/3 -181 -100 28.333 +89.95
4110 Но3+ 8 5/4 -71.2 -39.34 22.5 +71.43
41" ЕГ3+ 15/2 6/5 +58.8 +32.49 15.3 +48.57
4Р Тт3+ 6 7/6 +95.3 +52.05 8.167 +25.93
4113 УЬ3+ 7/2 8/7 +39.2 +21.66 2.571 +8.16
* парамагнитные псевдо-контактные вклады ЛИС нормированы на -100 % для Бу, ** Ферми контактные вклады в ЛИС нормированы на 100 % для ТЬ
Таблица 5. Значения анизотропии парамагнитной восприимчивости (ед.
СГС)/моль для катионов
ЪпЬ^Г при 295 К.
Ьп (ХгЫ 103 * (Ъ-Х^)/Х(Ьп)
Се 2.1 0.39
Рг 8.5 0.92
Ш 3.6 1
Х(Ьп) - параметры Блини для различных лантанидных катионов.
* * 1/6
Таблица 6. Значения геометрических параметров гэф (1)/гэф (]) = (Я (])}" в катионах [ЬпЬ2Б]+, где гэф (i) - эффективное расстояние между катионом Ьп и ьм ядром молекул лигандов .
Вещество Гэф №)/Гэф (СН) Г эф (СНэ)/Гэф (СН2)
[СеЬ2Б]+[СеЬ4]- 1.23 ± 0.07 1.29 ± 0.07
[ргь2б]+[ргь4]- 1.16 ± 0.07 1.26 ± 0.07
Ь = ПТА, Б = 18-краун-6; группы СН3 и СН относятся к ПТА, а группы СН2 относятся к 18-краун-6 .
Таблица 7. Значения химических сдвигов (8, м.д. относительно ГМДС) на различных протонах катионных фрагментов комплексных ионных пар при 323 К, р-ль СБ3С6Б.
* Вещество 8 8 (СН3) 8 (СН2)
(С
Н
)
[ргь2б]+ 52 .8 9.3 -31.7
[ргьь'б]+ 51 9.7; 9.0 -30.9
.9
5 51
.2
[ргь'2б]+ 49 .8 36 -39.3; -38.4
¥---
Ь = ПТА, Ь' = ФОД, Б = 18-краун-6
Экспериментальная часть
Спектры ЯМР снимались на импульсных спектрометрах ТЕБЬА ВБ-
1 13
567а СН и С, производства ЧССР), рабочие частоты соответственно 100 и 25.144 МГц и Вгаке МБЬ-400 (производства ФРГ), рабочая частота 400 МГц.
1 13
Внутренний стандарт при съемке спектров Н и С ЯМР - ГМДС. Скорости спин-решеточной релаксации измерялись с помощью импульсной последовательности 180 -т-90 [11]. Для приготовления растворов в работе применялись дейтеро-обогащенные органические растворители для ЯМР-спектроскопии, произведенные на объединении "Изотоп": СБС13, СБ2С12, СБ3С6Б5. Использовали 1,4,7,10,13,16-гексаоксацикло-октадекан (18-краун-6) производства Черкасского завода химреактивов (марка Ч.,ТУ 6-09-09-190-83).
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных исследований (грант № 00-03-33011а) и гранта Конкурса-экспертизы проектов молодых ученых РАН. Авторы выражают благодарность: А.Г.
Степанову (ИК СО РАН) за техническую помощь; Л. Д. Никулиной (ИНХ СО РАН) за любезное предоставление для исследования исходных комплексов [Рг(ПТА)з](Н20)2 и Н. И. Анедченко за содействие.
Для справок телефон- (3832)391835; E-mail- babajlov@che.nsk.su ; адрес-Институт неорганической химии СО РАН; пр. академика Лаврентьева, 3; г. Новосибирск; 630090; Россия
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Педерсен К.Д., Френсдорф Х.Л. // Усп. химии.- 1973.- XLII, N 3.- С.492-510.
2. Хираока М. Краун-соединения: Свойства и применения.- М.: Мир, 1986.- 196 с.
3. Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г.//Журн. структур. химии.- 1998.- 39, N 4.- С.714-730.
4. Мартынова Т.Н. Процессы роста полупроводниковых кристаллов и пленок.-Новосибирск: Наука, 1988.- С. 130-140.
5. Van Nostrum C.F., Nolte R.J.M.//Chem.Comm.- 1996.- P.2385-2392.
6. Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г., Габуда С. П.// Изв. АН СССР. сер. хим.- 1990.- 11 -С.2661-2662.
7. Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г. // Ж. Структ.Химии.- 1993.- 33.- N 3.- C. 156-159.
8. Bertini I., Coutsolelos A.G., Dikiy A. et al // Inorg.Chem.- 1996.- 35.- P. 6308-6315.
9. Sandstrom J. Dynamic NMR spectroscopy.- L.: Acad. Press, 1982.- 223 p.
10. Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г. // Журн. структур. химии.- 1990.- 31, N 2.- С.65-69.
11. Babailov S.P., Coutsolelos A.G., Dikiy A., Spyroulias G. A.// Europ. Journal of Inorg. Chem.- 2001.- 1.- pp. 303-306.
12. Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г. // Ж. Структ. Химии.-2001.-42.- 2.- C. 373-377.
13. Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г., Мартынова Т.Н., Никулина Л.Д., Полянская Т.М. // Журн. структур. химии.- 1988.- 29.- N 4.- С.80-83.
14. Erasmus C.S., Boeyens J.C.A.// Acta crystallogr.- 1970.- B.26.- P.1843-1854.
15. Bunzli J.G., Wessner D. // Coord.Chem.Rev.- 1984.- 60.- P.191-253.
16. Barker-Dirks J.D.J., Cooke J.E., Galas A.M.P. et al. // J.Chem.Soc. Dalton.Trans.-1980.- 11.- P.2191-2193.
17. Bleaney B. // J. Magn.Res.- 1972.- N 25.- P.91-100.
